DE656486C

DE656486C - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE656486C
Application number: DEI52898D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Lange
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-07-28
Filing date: 1935-07-28
Publication date: 1938-02-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es -wurde gefunden, daß man besonders wertvolle, zum Färben von Chromleder und vegetabilisch gegerbtem Leder geeignete Farbstoffe erhält, wenn man Aminodiphenylaminsulfonsäur-en diazotiert und mit i, z-Dioxybenzol oder dessen Abkömmlingen kuppelt und die so erhaltenen Monoazofarbstoffe mit Metallsalzen, insbesondere mit Kupfer- oder Chromverbindungen, nachbehandelt oder sie einer oxydierenden Behandlung mit Luft oder mit Sauerstoff .abgebenden Mitteln unterwirft.Process for the preparation of monoazo dyes It was found that one is particularly valuable for dyeing chrome leather and vegetable tanned Dyes suitable for leather are obtained by diazotizing aminodiphenylaminesulfonic acids and coupled with i, z-dioxybenzene or its derivatives and the thus obtained Monoazo dyes with metal salts, especially with copper or chromium compounds, post-treated or an oxidizing treatment with air or with oxygen . subject to donating means.

Vor bekannten Azofarbstoffen, die aus diazotier ter 4'- Nitro - 4 - aminodiphenyl.aminz'-sulfonsäure und i, 3 - Dioxybenzol unter Nachhehandlung mit Luft bei Gegenwart von Ammoniak und Metall erhalten werden und die eine rotbraune: bis dunkelbraune Farbtönung aufweisen, zeichnen sich die Farbstoffe vorliegender Erfindung außer durch die besonders wertvollen havannabraunen bis olivstichig braunen Farbtöne auch durch eine bessere Alkali-, Säure- und Lichtechtheit aus.Before known azo dyes that are derived from diazotized 4'-nitro - 4 - aminodiphenyl.aminz'-sulfonic acid and i, 3 - dioxybenzene with aftertreatment with Air can be obtained in the presence of ammonia and metal and which have a red-brown: to dark brown, the dyes are more present Invention except for the particularly valuable Havana browns to olive browns Color shades are also characterized by better alkali, acid and light fastness.

Dem durch Kuppeln von diazotierter 4'-Nitro-4-aminodiph@enylamin-a'-sulfonsäure und i - Amino - 3 - oxybenzol und nachfolgende Behandlung mit Kupfersalzen erhältlichen Azofarbstoff sind die neuen Farbstoffe in ihrer Lichtechtheit erheblich überlegen. Auch fällt der entsprechende neue Farbstoff ohne jegliche Nebenprodukte an. Eine mit tineT Mischung des Monoazofarbstoffes .aus diazo, tierter i-Aminob,enzol-4-!sulfonsäune und i, 3-Dioxybenzol mit Nitrosodiphenylaminsulfons.äure auf Chromleder erzielte Färbung zeigt nicht die Einheitlichkeit, die den neuen Farbstoffen eigen ist, wie an der gelben Vierfärbung des Querschnittes des gefärbten Chromleders festzustellen ist. Auch ist eine solche Färbung in der Alkaliechth it und in der Lichtechtheit unterlagen. Beispiel i 3o,9 Teile 4'-Nitro-4-aminodiph,enylamina'-sulfonsäure werden in bekannter Weise diazotiert, und die Suspension der Diazoverbiridung wird mit einer Lösung von i i Teilen i, z-Dioxybenzol vereinigt, worauf die Mineralsäure mit Natriumacetat abgestumpft und die Kupplung durch mehrstündiges Rühren bei 35 bis 40°C beendet wird. Danach wird sodaalkalisch gemacht und i bis 3 Tage unter Rühren ein Luftstrom hindurchgeleitet, wodurch der Farbton der Lösung gelbstichig@er wird. Der entstandene Monoazofarbstoff wird dann in üblicher Weise durch Natriumchloridzusatzabgeschieden.By coupling diazotized 4'-nitro-4-aminodiph @ enylamine-a'-sulfonic acid and i - amino - 3 - oxybenzene and subsequent treatment with copper salts Azo dyes are considerably superior to the new dyes in terms of their lightfastness. The corresponding new dye is also obtained without any by-products. One with tineT mixture of the monoazo dye. from diazo, tated i-aminob, enzene-4-sulfonic acid and i, 3-dioxybenzene with nitrosodiphenylamine sulfonic acid on chrome leather Coloring does not show the uniformity that is inherent in the new dyes, such as to be determined by the yellow four-coloration of the cross-section of the dyed chrome leather is. Such a coloration is also in terms of alkalinity and lightfastness documents. Example i 3o, 9 parts of 4'-nitro-4-aminodiph, enylamina'-sulfonic acid diazotized in a known manner, and the suspension of Diazoverbirendung is with a solution of i i parts i, z-dioxybenzene combined, whereupon the mineral acid truncated with sodium acetate and the coupling by stirring for several hours at 35 until 40 ° C is ended. Then it is made alkaline with soda and less for 1 to 3 days Stir a stream of air through which the color of the solution becomes yellowish will. The resulting monoazo dye is then deposited in the usual way by adding sodium chloride.

Der Farbstoff färbt Chromkalbleder in olivstichig hava.n ,abrannen oder pflanzlich gegerbtes Schafleder in gelbstichig havannabraunen Tönen. Die Färbungen haben gute E chtheitseige.nschaften.The dye dyes chrome calf leather in an olive-tinged hava.n, abrannen or vegetable-tanned sheepskin in yellowish havana-brown tones. The colorations have good authenticity.

An Stelle einer oxydativen Behandlung mit Luft kann man auch andere, g linde wirkende Oxydationsmittel, z. B. Wasserstoffs.upexoxyd oder Kaliumpermanganat, verwenden. Beispiel 2 Eine alkalische Lösung des nach Beispiel i erhaltenen Monoazofarbstoffes wird mit eiti2r Lösung von 25 Teilen Kupfersulfat, die@,#riiit@ Ammoniak übersättigt ist, versetzt . ti i Stunde bei etwa 8o' C gerührt. Da wird, wie üblich, ausgesalzen. ` Der Farbstoff färbt Chromleder oder pflanzlich gegerbtes Leder in ähnlichen Tönen wie der Farbstoff des Beispiels i. Die Echtheitseigenschaften sind Nebenfalls gut. Beispiel 3 3o,9 Teile 4'-Nitro-q.-aminodiphenylamin-2'-sulf6nsäure werden diazotiert und bei o° C mit einer sodaalkalisch gehaltenen Lösung von i2,6Teilen i, 2, 3-Trioxybeazol vereinigt. Nach beendeter Kupplung leitet man wie im Beispiel i Luft durch die Farbstofflösung, wodurch die Farbe der Lösung etwas ;gedeckter gelb wird. Alsdann wird der @entstandene Monoazofarbstoff, wie üblich, mit Natriumchlorid ,abgeschieden. Er färbt Chromkalbleder oder pflanzlich gegerbtes Leder in schönen, echten, havannabraunen Tönten.Instead of an oxidative treatment with air, you can also use other, gently acting oxidizing agents, e.g. Use e.g. hydrogen, supexoxide or potassium permanganate. Example 2 An alkaline solution of the monoazo dye obtained according to Example i is treated with eiti2r Solution of 25 parts of copper sulfate, the @, # riiit @ Ammonia is supersaturated, added. ti Stirred at about 80 ° C. for 1 hour. There is salted out as usual. ` The dye dyes chrome leather or vegetable tanned leather in shades similar to the dye of Example i. The fastness properties are also good. Example 3 3o.9 parts of 4'-nitro-q.-aminodiphenylamine-2'-sulphonic acid are diazotized and combined at 0 ° C. with a solution of 12.6 parts of i, 2, 3-trioxybeazole which is kept alkaline with soda. After the coupling has ended, air is passed through the dye solution as in Example i, as a result of which the color of the solution becomes somewhat more muted yellow. The monoazo dye formed is then deposited, as usual, with sodium chloride. He dyes chrome calfskin or vegetable-tanned leather in beautiful, genuine, Havana brown tones.

Behandelt man den fertigen, also mit Luft oxydierten Farbstoff in alkalischer Lösung, ähnlich wie im Beispiel e angegeben, mit Kupfersalzen, so :erhält man einen kupferhaltig,en Monoazofarbstoff, der Chromkalbleder in olivsticlli!g havannabraunem Ton färbt, der dem Farbton des nach Beispiel 2 erhältlichen Farbstoffes sehr nahe kommt. Auf pflanzlich gegerbtem Leder ist der Ton dieses gekupferten Farbstoffes wesentlich gedeckter als der Farbton des nach Beispiele erhältlichen Farbstoffes.If you treat the finished, i.e. air-oxidized dye in alkaline solution, similar to that specified in Example e, with copper salts, so: obtained a copper-containing, en monoazo dye, the chrome calf leather in olivsticlli! g Havana brown tone, which corresponds to the color tone of the dye obtainable according to Example 2 comes very close. The tone of this copper-plated dye is found on vegetable-tanned leather much more muted than the hue of the dye obtainable according to examples.

Kocht man die nach Beispiel 3, Abs. i, erhaltene Farbstofflösung einige Stunden mit einer Chromsalzlösung, welche 15,2 Teilen Chromoxyd entspricht, so erhält man einen chromhaltigen Monoazofarbstoff, der dem vorbeschriebenen, mit Kupfersalzen hergestellten metallhaltigen Farbstoff in Farbton und Eigenschaften sehr ähnlich ist.If the dye solution obtained according to Example 3, Paragraph i, is boiled for a few seconds Hours with a chromium salt solution corresponding to 15.2 parts of chromium oxide a chromium-containing monoazo dye, like the one described above, with copper salts produced metal-containing dye in hue and properties very similar is.

Beispiel q.Example q.

3o,9 Teile 4.'-Nitro-4.-aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure werden wie im Beispie13 diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit 12,6 Teilen 1, 2, 3-Trioxybenzol vereinigt. Die Farbstofflösung wird alsdann sofort nach Fertigstellung angewärmt, mit einer Lösung von 5o Teilen Kupfersulfat, die mit Ammoniak übersättigt ist, versetzt und etwa i Stunde bei .S ü° C. gerührt. Danach wirä° der entstandene pferhaltige Mornoazofarhstoff, wie üblich, 4tircli Natriumchloridzusatz zur Abscheidung gebracht.3o, 9 parts of 4 .'-Nitro-4.-aminodiphenylamine-2'-sulfonic acid are like in Beispie13 diazotized, and the diazo compound is with 12.6 parts of 1, 2, 3-trioxybenzene united. The dye solution is then warmed up immediately after completion, with a solution of 50 parts of copper sulfate, which is supersaturated with ammonia, added and stirred for about 1 hour at .S ü ° C. Then weä ° the resulting horseradish Mornoazo raw material, as usual, brought with it 4tircli addition of sodium chloride.

Der Farbstoff färbt Chromkalbleder oder pflanzlich gegerbtes Leder in gedeckten, havannabraunen Tönen, die gedeckter und nicht so grün- oder gelbstickig sind wie die Färbung des nach Beispie13erhältlichen Farbstoffes und die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften aufweisen. Beispiel 5 3o,9 Teile q.'-Nitro--aminiodiphenylamin-2'-stilfonsäure werden diazotiert und mit einer wässerigen Lösung von i i Teilen 1, 2, q.-Trioxybenzol vereinigt, worauf die Mineralsäure mit Natriumacetat abgestumpft wird. Nach beendeter Kupplung unterwirft man den entstandenen Monoazofarbstoff in der Wärme einer gelinden Oxydation, z. B. durch Einleiten von Luft. Man erhält so einen -Monoazofarbstoff, der Chromleder oder pflanzlich gegerbtes Leder in havannabraunen Tönen färbt. Behandelt man den Farbstoff an Stelle mit Luft in alkalischer Lösung mit Salzen des zweiwertigen Kupfers, so erhält man einen Leder gleichfalls havannabraun, aber gedeckter färbenden Monoazofarbstoff.The dye dyes chrome calfskin or vegetable-tanned leather in muted, Havana-brown tones, the muted and not so green or yellow-tinged are like the coloring of the dye obtainable according to Example 13 and also have good fastness properties. Example 5 3o, 9 parts q'-nitro-aminiodiphenylamine-2'-stilfonic acid are diazotized and treated with an aqueous solution of i i parts 1, 2, q.-trioxybenzene combined, whereupon the mineral acid is blunted with sodium acetate. After finished The resulting monoazo dye is subjected to a gentle coupling in the heat Oxidation, e.g. B. by introducing air. This gives a monoazo dye, which dyes chrome leather or vegetable-tanned leather in havana brown tones. Treated the dye in place of air in an alkaline solution with salts of the bivalent Copper, you get a leather, also havana brown, but with a more muted color Monoazo dye.

Ersetzt man die q.'-Nitro-q.-aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure. durch 4'-MethOxy-q.-.aminodiphenylämin-2-sulfonsäure und verfährt sonst wie oben angegeben, so erhält man in ähnlichen Tönen, aber merklich graustickiger färbende Monoazofarbstoffe.Replaces the q .'-nitro-q.-aminodiphenylamine-2'-sulfonic acid. by 4'-MethOxy-q .-. Aminodiphenylämin-2-sulfonic acid and otherwise proceed as indicated above, in this way, monoazo dyes are obtained in similar shades, but with a noticeably more grayish tinge.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of monoazo dyes, characterized in that the diazo compounds from aminodiphenylamine sulfonic acids are coupled with 1,2-dioxybenzene or its derivatives and the monoazo dyes obtained in this way are subjected to oxidation, in particular with air, or they are subjected to complex metal compounds with or without oxidative treatment convicted.