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DE60319963T2 - Verfahren zur analyse der basizität von schmiermitteln - Google Patents

Verfahren zur analyse der basizität von schmiermitteln Download PDF

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DE60319963T2 DE60319963T DE60319963T DE60319963T2 DE 60319963 T2 DE60319963 T2 DE 60319963T2 DE 60319963 T DE60319963 T DE 60319963T DE 60319963 T DE60319963 T DE 60319963T DE 60319963 T2 DE60319963 T2 DE 60319963T2
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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Messung der Basizität eines Schmierstoffs. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur direkten Messung der Gesamtbasenzahl (TBN) eines Schmieröls während des Motorbetriebs unter Verwendung eines Infrarot("IR")-Messgeräts.
  • Hintergrund der Erfindung
  • In Verbrennungsmotoren sind Schmieröle zum Schmieren von Kolbenringen, Zylinderlaufbuchsen, Lagern für Kurbelwellen und Pleuelstangen, Ventiltriebmechanismen einschließlich Nocken und Ventilstößeln und anderen sich bewegenden Elementen verwendet worden. Zusätzlich zu den oben aufgeführten Schmierzwecken werden Schmieröle auch zum Kühlen von Motoren, Neutralisieren und Dispergieren von Verbrennungsprodukten, zur Verhinderung von Rost und Korrosion und zur Verhinderung von Ablagerungen verwendet.
  • Schmieröle für Verbrennungsmotoren müssen viele verschiedene Funktionen ausüben. Da Motoren mehr Leistung erzeugen und unter belastenderen Bedingungen betrieben werden, hat die Funktionalität, die von Schmierölen verlangt wird, drastisch zugenommen. Diese erhöhten Leistungsanforderungen haben zu einem entsprechenden Anstieg der Kosten des Schmierstoffs geführt. Schmierstoffe sind mit zunehmend hochentwickelten und teuren Basismaterialien hergestellt worden, einschließlich vollständig synthetischen Basismaterialien. Zudem werden in die Schmierstoffe zur Erfüllung von Funktionsanforderungen viele verschiedene teure Additive eingebracht, wie Dispergiermittel, Detergentien, Antiverschleißmittel, Reibungsverminderungsmittel und Antioxidantien.
  • Eine besonders wichtige Funktion der Schmieröle ist die Verhinderung von Korrosion und Verschleiß der geschmierten Komponenten. Diese Prozesse werden durch Säuren verursacht oder verstärkt, die sich im Kraftstoff des Motors befinden oder während der Verbrennung dieses Kraftstoffs erzeugt werden. Während der Verbrennung wird insbesondere Schwefel im Kraftstoff in Schwefeloxide überführt. Ein Teil dieser Oxide bildet durch Kontakt mit flüssigem Wasser schädliche Schwefelsäure. Der Stickstoff aus der Luft kann in ähnlicher Weise während der Verbrennung unter Bildung von Stickoxiden oxidiert werden. Ein Teil dieser Oxide bildet durch Kontakt mit flüssigem Wasser Salpetersäure. Beide Säuren erhöhen den Verschleiß und die Korrosion der Motorkomponenten deutlich.
  • Schmieröle werden hochalkalisch formuliert, um die während Verbrennungsprozesses gebildeten Säuren zu neutralisieren. Schmierstoffadditive werden in der Tat routinemäßig "überbasisch" gemacht – ein Verfahren, das dazu führt, dass das Additiv weitaus mehr Säure neutralisieren kann, als mit seinem chemischen Kernbestandteil möglich wäre. Derartige Überbasifizierungsverfahren sind in der Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Auflage, Band 8, Seite 39, beschrieben.
  • Ein Maß für die Alkalität eines Schmierstoffs ist die Gesamtbasenzahl ("TBN"). Diese ist in letzter Zeit auch einfach als Basenzahl ("BN") bezeichnet worden, was hier als austauschbar mit TBN angesehen werden soll. Für viele Motoröltypen sind bestimmte TBN-Niveaus erforderlich. Moderne Lokomoti venmotoren erfordern beispielsweise ein TBN-Niveau von mindestens 13. Originalhersteller von Schiffsdieselmotoren fordern Schmierstoffe mit TBN-Niveaus im Bereich von 5 bis 70 in Abhängigkeit von dem Bereich der Schwefelkonzentrationen in dem verbrannten Treibstoff und der Funktion des Schmierstoffs oder sprechen eine eindeutige Empfehlung dafür aus. Die TBN wird in Form von Milligramm Kaliumhydroxid pro Gramm Schmierstoff (mg KOH/g) angegeben, was die Säureneutralisierungskapazität relativ zu der starken Base Kaliumhydroxid widerspiegelt. Die Standard-Laborverfahren zur Bestimmung der TBN sind ASTM D2896 und D4739. Beides sind potentiometrische Titrationen, wobei die erstere Perchlorsäure verwendet und die letztere Salzsäure verwendet. Das in der Schiffsindustrie für sowohl neue als auch gebrauchte öle verwendete konventionelle Verfahren ist D2896. Ein derartiges Verfahren wird in US-A-5 250 204 und EP-A-695 798 verwendet.
  • Es können alternative schnellere Verfahren verwendet werden. Ein Verfahren gibt beispielsweise in einem geschlossenen Reaktionsgefäß verdünnte Säure zu dem Schmierstoff. Die Säure reagiert mit der Base in dem Schmierstoff. Das umgesetzte überbasische Carbonat bildet Kohlensäure, die dann zu Kohlendioxid und Wasser zerfällt. Der Druckanstieg in dem Reaktionsgefäß durch die Kohlendioxidbildung korreliert ungefähr mit der TBN des Schmierstoffs, wenn der Druck und die TBN einer neuen Ölprobe bekannt sind (siehe beispielsweise GB-A-2 180 338 ).
  • Ein weiteres Verfahren gibt Trifluoressigsäure zu dem Schmieröl. Ein IR-Gerät misst die Extinktionsbande des Trifluoracetatsalzes, das aus der Säureneutralisation resultiert. Trifluoracetat ist leicht von anderen Carboxylatgruppen unterscheidbar, weil das stark elektronegative Fluor das Signal re lativ zu Carboxylaten ohne Fluor, wie sie sich in oxidierten Schmierstoffen befinden, zu höheren Frequenzen verschiebt.
  • Alle dieser Verfahren verwenden ein Säurereagenz zur Messung der TBN. Für Online- oder nahezu Echtzeitmessungen ist die Komplexizität der Zugabe von Reagenzien unerwünscht. Die Zugabe einer Säure zu dem Schmierstoff in oder nahe einem laufenden Motor vermindert ferner die Funktionalität des Schmierstoffs, ist ein komplexeres Verfahren und könnte zum Verschütten mit unerwünschten Folgen führen. Keines dieser Verfahren wäre daher zur Echtzeit- oder nahezu Echtzeit-Überwachung der TBN eines Schmierstoffs in einem laufenden System brauchbar.
  • Zur Bestimmung des Fortschritts von chemischen Reaktionen wird Infrarotanalyse verwendet. In US-A-5 470 496 wird sie zur Bestätigung des Carbonatverbrauchs während der Bildung kolloidaler Produkte verwendet, in US-A-4 782 24 wird sie verwendet, um die Anwesenheit von amorphem und kristallinem Calciumcarbonat anzuzeigen, und in US-A-5 569 842 wird sie zum Analysieren von einer oder mehreren Eigenschaften verwendet, die die Beschaffenheit des Schmierstoffs anzeigen, wie beispielsweise der Abbau des Schmierstoffs, die Verunreinigung des Schmierstoffs oder die Additivverarmung. Keines dieser Dokumente beinhaltet die Bestimmung der TBN.
  • Dennoch hat sich ein Bedarf an Echtzeit- oder nahezu Echtzeit-in-situ-Bestimmung der TBN entwickelt, weil gefunden wurde, dass die in-situ-TBN des Schmierstoffs eines Motors in Kombination mit bestimmten anderen Parametern den momentanen Verschleiß der Motorkomponenten genau vorhersagt. Die vorliegende Erfindung zeigt, dass die TBN eines Schmierstoffs ohne die Zugabe eines derartigen Reagenzes direkt in-situ gemessen werden kann.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Messung der Gesamtbasenzahl eines Schmieröls während des Motorbetriebs. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur direkten Überwachung der TBN eines Schmieröls durch Messen von einer oder mehreren vorgewählten Infrarot("IR")-Absorptionsbanden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine Tabelle, die die Ergebnisse von 13 Proben, deren TBN nach dem ASTM Verfahren D2896 gemessen wurde, sowie die entsprechenden Carbonat- und Sulfat-Extinktionsspektrenbereiche und -werte detailliert wiedergibt.
  • 2 veranschaulicht graphisch die Korrelation von Infrarot-Signalextinktion bei etwa 863 cm–1, die mit bestimmten Carbonatspezies korreliert, verglichen mit der TBN verschiedener Schmieröle gemäß ASTM D2896.
  • 3 veranschaulicht graphisch die Korrelation von Infrarot-Signalextinktion des Signals bei etwa 1158 cm–1, der mit Sulfatspezies korreliert, verglichen mit der TBN verschiedener Schmieröle gemäß ASTM D2896.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Echtzeit- oder nahezu Echtzeit-Messung der Gesamtbasenzahl eines Schmieröls während des Motorbetriebs. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur direkten Überwa chung der TBN eines Schmieröls durch Messen von einer oder mehreren vorgewählten Infrarot("IR")-Absorptionsbanden.
  • Es wurde insbesondere gefunden, dass die vorliegende Erfindung besonders nützlich ist, um die TBN eines Schmierstoffs (falls sie größer als etwa 20 mg KOH/g ist) in einem laufenden System rasch zu bestimmen, und ein Verfahren umfasst, bei dem
    • • die Infrarotabsorptionsbande eines überbasischen Schmierstoffs von etwa 840 cm–1 bis etwa 910 cm–1 gemessen wird,
    • • der Wert der Signalextinktion innerhalb dieses Bereichs bestimmt wird,
    • • die TBN des Schmierstoffs aus dem Wert der Signalextinktion berechnet wird.
  • Die vorliegende Erfindung hat sich in ähnlicher Weise als besonders nützlich zur raschen Bestimmung der TBN-Verringerung eines Schmierstoffs erwiesen, vorausgesetzt, dass die TBN-Verringerung zu neuem Öl auf etwa 40 mg KOH/g begrenzt ist, wobei
    • • die Infrarotabsorptionsbande eines Schmierstoffs von etwa 1020 cm–1 bis etwa 1285 cm–1 gemessen wird,
    • • der Wert der Signalextinktion innerhalb dieses Bereichs bestimmt wird,
    • • die TBN-Verringerung des Schmierstoffs aus dem Wert der Signalextinktion berechnet wird.
  • Das vorliegende Verfahren hat sich speziell als besonders wirksam zum Messen der TBN von Schiffsdieselschmierstoffen erwiesen, in denen üblicherweise überbasisches Carbonat vorhanden ist.
  • Es gibt mehrere indirekte Verfahren, d. h. Verfahren, bei denen ein Säurereagenz zugefügt wird, um die TBN eines Öls zu messen, von denen sich keines leicht in einem laufenden Motor anwenden lässt. Die ASTM-Verfahren beinhalten die potentiometrische Titration der Base in dem Schmierstoff unter Verwendung von Perchlorsäure oder Salzsäure. Beide Säuren sind extrem stark, und die Ergebnisse lassen sich mitunter schwer interpretieren, wodurch das Testverfahren sogar in Laborumgebung schwierig wird. Die anderen Verfahren erfordern auch die Zugabe von Säure zu dem Schmierstoff, wodurch Nebenprodukte der Reaktion gemessen werden. Die Zugabe von Säure zu der Schmierölprobe macht die Messung der TBN komplizierter. Die Handhabung von Säure ist ferner unter Sicherheitsaspekten unerwünscht, und wenn die Säure aus irgendeinem Grund verschüttet wird, kann sie zu Beschädigung des Motors durch Korrosion führen, wenn sich die Testanlage in enger Nähe befindet. Die Zugabe einer Säure vermindert auch die Funktionalität eines Schmierstoffs.
  • Die vorliegende Erfindung hat gefunden, dass die TBN eines Schmierstoffs direkt mit einem IR-Gerät gemessen werden kann, d. h. ohne die Zugabe eines Säurereagenzes. Die vorliegende Erfindung hat beachtet, dass überbasisches Schmierstoffadditiv in einem als Carbonisierung bekannten Verfahren gebildet wird, welches Erdalkalimetallcarbonate in dem Additiv produziert. Das vorliegende Verfahren hat gefunden, dass die Infrarotspektren besonders empfindlich in ihrer Fähigkeit zur Hervorhebung von Carbonatspezies war, indem deren IR-Extinktion bei etwa 863 cm–1 gemessen wurde.
  • Obwohl es mehrere in dem IR-Spektrum vorhandene Extinktionsbanden infolge von Carbonat gibt, hat die vorliegende Erfindung gefunden, dass das Signal bei etwa 863 cm–1 besonders nützlich ist, da es ausreichend stark ist, um sich selbst bei einer mäßigen bis niedrigen TBN messen zu lassen, jedoch nicht so stark ist, dass die Fähigkeit zur Quantifizierung des Signals bei hoher TBN verloren geht. Die Messung des Carbonatsignals erzeugt eine genaue Korrelation mit TBN-Niveaus oberhalb etwa 20 mg KOH/g, unter diesem Niveau wird das Signal jedoch schwach und lässt sich weniger genau messen.
  • Ein Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, dass die TBN bei den meisten Schmierstoffen mit guter Genauigkeit bestimmt werden kann, ohne die TBN des frischen Öls zu kennen. Die Kenntnis der absoluten Extinktion der Carbonatbande reicht zur Bestimmung der TBN aus. Die Komponenten der Gesamt-TBN des überbasischen Detergenzes in einem überbasischen Schmierstoff-Detergenz stammen aus dem Metalldetergenz und der überbasischen Carbonisierung. Solange der Beitrag aus der Überbasifizierung zu der TBN mindestens dem Doppelten des Beitrags der anderen Komponenten entspricht, die zu der TBN beitragen, bestimmt dieses Verfahren die TBN in dem Schmierstoff mit guter Genauigkeit. Eine bessere Genauigkeit wird mit höheren Verhältnissen von Carbonat-TBN zu der von anderen Komponenten beigetragenen TBN erhalten. Es wird bevorzugt ein Verhältnis von mindestens drei zu eins verwendet. Insbesondere ist zur Bereitstellung der genauesten Messung das genaue Verhältnis bekannt. Ein durchschnittlicher Fachmann weiß, wie die verschiedenen Beiträge zu der TBN zu bestimmen sind.
  • Unterhalb des Verhältnisses von zwei zu eins kann die TBN genau bestimmt werden, indem ein Differenzspektrum zu dem frischen Schmierstoff mit bekannter TBN verwendet wird und der Carbonatverlust gemessen wird. Schiffsdieselmotorschmierstoffe, insbesondere Kreuzkopf-Dieselzylinderöle, sind typischerweise stark überbasisch und liegen weit über dem Verhältnis von zwei zu eins, selbst wenn Produkte mit unterschiedlichen Formulierungen verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung hat auch gefunden, dass die TBN-Verringerung eines Schmierstoffs durch direktes Messen der Bande bei etwa 1160 cm–1, die mit dem vorhandenen Sulfat korreliert, im IR-Spektrum genau gemessen werden kann. Sulfat, üblicherweise Calciumsulfat, ist ein Nebenprodukt der Neutralisation der Carbonat-Überbasizität, üblicherweise Calciumcarbonat, und der anderen basenhaltigen Additive mit Schwefelsäure. Das vorliegende Verfahren hat gefunden, dass die Infrarotbande für Sulfat leicht quantifiziert werden kann, indem die Intensität des Signals bei etwa 1160 cm–1 gemessen wird.
  • Obwohl in dem IR-Spektrum mehrere Sulfatextinktionsbanden vorhanden sind, hat die vorliegende Erfindung gefunden, dass das Signal bei etwa 1160 cm–1 besonders nützlich ist, da es stark genug ist, um sogar bei niedriger TBN-Verringerung gemessen zu werden. Die Intensität dieser Bande ist jedoch so, dass sie nur dann genau quantifiziert werden kann, wenn die TBN-Verringerung zu frischem Öl unter Verwendung einer Flüssigkeitszelle mit 0,10 mm Weglänge nicht größer als etwa 40 mg KOH/g ist. Gemäß dem Beer'schen Gesetz, nach dem die Extinktion proportional zu der Weglänge der Zelle ist, lässt sich diese Einschränkung durch Verwendung einer Flüssigkeitszelle mit kleinerer Weglänge umgehen, dies wird für schmutzige Ölproben jedoch nicht empfohlen. Alternativ können auch schwache Sul fatbanden bei etwa 600 und 660 cm–1 verwendet werden, wenn die TBN-Verringerung sehr groß ist.
  • Ein Durchschnittsfachmann würde sofort erkennen, dass diese beiden Verfahren zum Bestimmen der TBN von jeglichem Öl kombiniert werden können. Das Verringerungsverfahren ermöglicht dem Durchführenden die Bestimmung niedriger TBNs unterhalb der direkten Auflösung des Carbonatverfahrens, vorausgesetzt, dass die nominelle TBN des frischen Öls bekannt ist.
  • Beispiel 1
  • Das folgende nicht-einschränkende Beispiel zeigt die vorliegende Erfindung. IR-Spektren von zwölf alten (gebrauchten) Zylinderölen aus Kreuzkopf-Dieselmotoren und einer frischen Ölprobe (70 TBN) wurden mit einem Mattson Research Series Fourier Transform Infrarot(FTIR)-Spektrometer erhalten. Für jede Probe wurden acht Scans mit einer Auflösung von 4 cm–1 durchgeführt. Die Proben wurden in einer Bariumfluorid-Flüssigkeitszelle mit 0,1 mm Weglänge vermessen. Die Ergebnisse sind in 1 gezeigt. Die Proben dieses Beispiels lagen im TBN-Bereich von 26 bis 71 mg KOH/g, gemessen gemäß D2896. Informationen hinsichtlich der Details des FTIR-Instruments sowie zur Vorgehensweise bei seiner Verwendung finden sich in J. Coates, Analytical Instrumentation Handbook, Herausgeber G. W. Swing, Marcel Dekker, 1990, Kapitel 7.
  • Die Extinktionsmessungen wurden für jedes Spektrum durchgeführt, indem eine gerade Basislinie zwischen den angegebenen Frequenzen gezogen und die Signalintensitäten relativ zu der Basislinie gemessen wurden, was hier als "Signalextinktion" bekannt ist. Die durchschnittliche Signalextinktionsfrequenz für Carbonat wurde bei 863 cm–1 und für Sulfat bei 1160 cm–1 gemessen.
  • Das Bestimmen der Basislinie für die Carbonat- und Sulfatbanden ist wichtig, weil sie in diesem Bereich nicht parallel zu der X-Achse des Spektrums sind und typischerweise über dem Extinktionsniveau von Null liegen. Dies ist größtenteils auf die Tatsache zurückzuführen, dass die Salzfenster IR-Strahlung absorbieren, insbesondere bei niedrigen Frequenzen, und dass das Basisöl, die Additivkomponenten und die Verunreinigungen oft zu einer breiten Absorptionsbande beitragen, die mit den verschiedenen interessierenden Absorptionsbanden überlappt.
  • Das Berechnen einer Basislinie nahe den äußersten Enden eines Signals ist ein zweckmäßiger Weg, um unerwünschte Interferenzen zu subtrahieren. Eine Basislinie kann konstruiert werden, indem ein interessierender Frequenzbereich konstruiert wird und eine Linie zwischen diesen Endpunktfrequenzen gezogen wird. Die "Nettosignalextinktion" ist die absolute Extinktion bei der Signalfrequenz in diesem Bereich minus der berechneten "Basislinien"-Extinktion bei jener Frequenz.
  • Als Beispiel für dieses Verfahren möge das IR-Spektrum eine Extinktion von α0 bei der Frequenz λ0 an einem Endpunkt des Bereichs und α1 bei λ1 an dem anderen Endpunkt des Bereichs haben. Die Frequenz, bei der die Signalextinktion für jenen Bereich auftritt, sei λp, die eine absolute Extinktion von αp bei dem Signal und αb bei der berechneten Basislinie hat. Die "Nettosignalextinktion", αSignal, wird dann durch die folgenden Gleichungen bestimmt:
    Figure 00110001
    αSignal = αP – αb
  • Es wird für diese Gleichungen angenommen, dass die Frequenzskala linear ist. Ein Durchschnittsfachmann erkennt jedoch sofort, dass diese Gleichungen modifiziert werden können, um mit anderen Skalen zu arbeiten, wie exponentiellen oder logarithmischen.
  • Obwohl das obige Verfahren bevorzugt ist, weil es keine Referenzprobe benötigt, besteht eine andere Weise zur Minimierung der Interferenz bei der Berechnung der "Nettosignalextinktion" in der Messung eines Differenzspektrums und Vornahme von Messungen mit diesem. Ein Differenzspektrum ist in diesem Kontext eines, bei dem ein Spektrum eines frischen Öls von dem Spektrum eines gebrauchten Öls subtrahiert wird. Die "Nettosignalextinktion" wäre somit die Differenz zwischen der Extinktion bei der Signalfrequenz des gebrauchten Öles und der Extinktion des frischen Öles bei derselben Frequenz. Unabhängig von der Arbeitsweise werden üblicherweise berechnete Basislinien verwendet, um interessierende Absorptionsbanden zu quantifizieren.
  • Die Ergebnisse dieser Messungen sind in 1 in Tabellenform wiedergegeben. Durch die Daten angepasste Linien wurden unter Verwendung des Levenberg-Marquardt-Algorithmus für gerade Linienanpassungen konstruiert, der in W. H. Press, et al., Numerical Recipes in C, Cambridge University Press, 1993, beschrieben ist. Sie sind in den 2 und 3 graphisch dargestellt.
  • 2 ist eine Auftragung der Carbonatnettosignalextinktion gegen TBN (D2896) für jede der in Beispiel 1 analysierten dreizehn Proben. Diese Auftragung zeigt, dass es oberhalb ei ner TBN von 20 eine signifikante Korrelation zwischen dem Wert der Carbonatextinktion bei etwa 863 cm–1 und der TBN des Schmierstoffs gemäß ASTM D2896 gibt. Speziell zeigte eine statistische Analyse der Daten eine Korrelation (R2) von 0,94, so dass die TBN des Öls linear mit der Signalintensität bei etwa der Frequenz von 863 cm–1 verknüpft war. Der lineare Koeffizient war gleich ungefähr 279 mg KOH/g.
  • 3 ist eine Auftragung der Sulfatnettosignalextinktion gegen TBN-Verringerung für jede der in Beispiel 1 analysierten dreizehn Proben. Die TBN-Verringerung wurde berechnet, indem die TBN gemäß ASTM D2896 von der bekannten TBN von 70 der frischen Proben subtrahiert wurde. Diese Auftragung zeigt, dass es eine signifikante Korrelation zwischen dem Wert der Sulfatextinktion bei etwa 1160 cm–1 und der TBN des Schmierstoffs über einen Verringerungsbereich von etwa 40 mg KOH/g gibt. Speziell zeigte eine statistische Analyse der Daten eine Korrelation (R2) von 0,88, so dass die TBN des Öls linear mit der Extinktion bei etwa der Frequenz von 1160 cm–1 verknüpft war. Der lineare Koeffizient war gleich ungefähr –15,8 mg KOH/g.
  • Obwohl dieses spezielle Experiment mit alten Zylinderölen durchgeführt wurde, lässt sich das Verfahren auf jegliches Schmieröl anwenden, bei dem TBN eine nützliche Eigenschaft ist. Dieses Verfahren ist vorzugsweise besonders brauchbar zur Messung der TBN in Durchlaufschmierstoffen, d. h. dass der gebrauchte Schmierstoff entsorgt wird, statt nach Schmieren des Zylinders in einen Sumpf zu gehen.

Claims (10)

  1. Verfahren zur Bestimmung der Gesamtbasenzahl (TBN) eines Schmierstoffs mit einer TBN größer als etwa 20 mg KOH/g, dadurch gekennzeichnet, dass a) die Infrarotabsorptionsbande für Carbonatspezies im Bereich von 840 bis 910 cm–1 gemessen wird, b) der Wert der Extinktion für mindestens ein interessierendes Signal innerhalb der Bandfrequenz bestimmt wird und c) die TBN des Schmierstoffs aus dem Wert der Signalextinktion gegenüber einer berechneten Basislinie berechnet wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Frequenz des interessierenden Signals zwischen 860 und 865 cm–1 liegt.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem die Frequenz des interessierenden Signals 863 cm–1 beträgt.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem die TBN des Schmierstoffs linear mit dem Wert der Signalextinktion gegenüber der berechneten Basislinie verknüpft ist.
  5. Verfahren zur Bestimmung der Gesamtbasenzahlverringerung eines Schmierstoffs, dadurch gekennzeichnet, dass a) die Infrarotabsorptionsbande für Sulfatspezies in einem Bereich von 1020 cm–1 bis 1285 cm–1, von 570 bis 630 cm–1 oder von 630 bis 690 cm–1 gemessen wird, b) der Wert der Extinktion für mindestens ein interessierendes Signal innerhalb der Frequenzbereiche bestimmt wird und c) die TBN-Verringerung des Schmierstoffs aus dem Wert der Signalextinktion gegenüber einer berechneten Basislinie berechnet wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem die Frequenz des interessierenden Signals zwischen etwa 1150 und etwa 1170 cm–1 liegt.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem die Frequenz des interessierenden Signals bei etwa 1160 cm–1 liegt.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, bei dem die TBN-Verringerung des Schmierstoffs linear mit dem Wert der Signalextinktion gegenüber der berechneten Basislinie verknüpft ist.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei dem der Wert der TBN des Schmierstoffs für Schmierstoff in oder nahe einem laufenden Motor bestimmt wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem der Motor ein Zweitakt-Dieselmotor ist
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