DE60317320T2 - Mischungen von tetrahalogenphthalaten und phosphorverbindungen als flammschutzmittel für polyurethane - Google Patents

Description

• Gebiet der Erfindung
• Die vorliegende Erfindung betrifft flammhemmende Polyurethanzusammensetzungen, insbesondere flammhemmende, flexible Polyurethanschaumzusammensetzungen, Verfahren flammhemmender, flexibler Polyurethanschaumzusammensetzungen, aus solchen hergestellte Artikel und Flammhemmer, die Mischungen aus Tetrahalophthalatestern und Phosphorhaltigen flammhemmenden Zusatzstoffen umfassen.
• Stand der Technik
• Die Produktion von Materialien auf Basis von Polyurethan und anderen Polymersystemen, die von organischen Polyisocyanaten gewonnen werden, ist allgemein bekannt. Je nach den in ihrer Herstellung verwendeten Formulierungen können die Produkte in ihrer Textur von gummiartigen, elastomerthermoplastischen Polyurethanen bis zu den weichen, flexiblen Schäumen variieren, die als Polstermaterial dienen, bis zu den festen Schäumen, die als Isolier- oder Baumaterialien dienen.
• Flexible Polyurethanschäume werden durch die Reaktion eines Polyols mit einem Polyisocyanat in Anwesenheit eines Schaumbildners produziert. Flexible Polyurethanschäume dienen zur Herstellung elastischer Strukturmaterialien, wie etwa Polsterungs- oder Auskleidungsmaterialien in der Möbel- und Automobilindustrie. Sie enthalten bekannterweise flammhemmende Zusatzstoffe im Schaummaterial. Es ist allerdings darauf zu achten, dass eine adäquate Flammhemmung erreicht wird, ohne die erwünschten physikalischen Eigenschaften solcher Schaummaterialien nachteilig zu beeinträchtigen.
• Feste Polyurethanschäume werden durch die Reaktion eines Polyols mit einem Polyisocyanat in Anwesenheit von Treibmitteln, oberflächenaktiven Mitteln und Katalysatoren produziert. Feste Polyurethanschäume werden in der Regel für Isolierungen, etwa Isolierplatten, und für leichte, laminierte Strukturanwendungen verwendet.
• Mischungen von alkyliertem Triphenylphosphat mit Pentabromdiphenyloxid wurden als Flammhemmer für flexible Polyurethanschäume und als flammhemmende Weichmacher in Polyvinylchlorid-Produkten (PVC) verwendet. Aufgrund von Umweltrücksichten wird die Verwendung von Pentabromdiphenyloxid auslaufen gelassen; alternative Ersatzsubstanzen werden gesucht.
• Dialkyltetrahalophthalatester wurden weit reichend erforscht. Di(2-Ethylhexyl)tetrabromophthalat (DEHTBT) ist ein gut bekannter, handelsüblicher Flammhemmer, der zur Verwendung in PVC, Thermoplast-Elastomeren und Klebstoffen/Beschichtungen empfohlen wird und in der International Publication Nr. WO 89/03854 an die Pennwalt Corp. offenbart ist.
• Die breite Klasse der (wahlweise halogenierten) Organophosphor-Verbindungen wird seit langem zur Reduzierung der Entflammbarkeit von Substraten verwendet, die diese Materialien enthalten. Insbesondere Trialkylphosphate, gemischte Alkylarylphosphate, alkylierte Triarylphosphate und Halogenhydrocarbylphosphate sind anerkannte flammhemmende Zusatzstoffe für unterschiedliche Anwendungen, einschließlich PVC und flexibler Polyurethanschäume. Mischungen unterschiedlicher Flammhemmer-Typen sind ebenfalls bekannt. Mischungen von Alkyldiphenylphosphat mit DEHTBT sind offenbart worden, und Mischungen alkylierter Triarylphosphate mit DEHTBT zur Verwendung in PVC werden in den US-Patent-Nr. 4,892,683 an Naseem und 5,036,121 an Coaker et al. vorgeschlagen. Alkylierte Triarylphosphat-Mischungen mit DEHTBT als flammhemmende Hydraulikfluids sind im US-Patent-Nr. 5,328,627 an Bohen et al. offenbart
• Die Verwendung von Organophosphor-Flammhemmern in Kombination mit halogenierten Flammhemmern in polyether-flexiblen Urethanschäumen ist in US-Patent-Nr. 4,880,844 an Fesman offenbart. Gleicherweise diskutiert das US-Patent-Nr. 4,407,981 an Aaronson die Verwendung separater Quellen von Organophosphor- und Organohalogen-Flammhemmern in Polyurethanen und offenbart die Klassen von "Estern und Imiden von Tetrabromphthalsäureanhydrid" in einer umfangreichen Liste geeigneter Organohalogensubstanzen.
• Die Europäische Patentanmeldungs-Publikation Nr. 0 005 903 an die Imperial Chemical Industries Ltd. offenbart die Verwendung von Dialkyltetrabromophthalaten mit Triarylphosphaten in festen Polyharnstoffschäumen, ohne Vorschläge für eine Anwendbarkeit auf flexible Polyurethanschäume.
• Im U.S.-Patent Nr. 5,728,760 an Rose et al. wird eine Familie von bromierten Benzoatestern beschrieben, die besonders für die Verwendung in flexiblen Polyurethanschäumen geeignet ist. Ein Mittel zur Produktion der Ester ist über die Decarboxylierung von Halbestern aus Tetrabromphthalsäureanhydrid.
• Offenbarung der Erfindung
• Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktionsmischungen zur Produktion eines flammhemmenden, flexiblen Polyurethanschaums gemäß Anspruch 1 und 20; ein flexibler, geschäumter Artikel gemäß Anspruch 10; und ein Verfahren zur Bereitstellung einer flammhemmenden, flexiblen Polyurethanzusammensetzung gemäß Anspruch 11.
• Nach Maßgabe unterschiedlicher Merkmale, Charakteristika und Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung, die sich mit fortschreitender Beschreibung zeigen werden, schafft die vorliegende Erfindung eine flammhemmende Zusammensetzung, die einen nicht-reaktiven Dialkyltetrahalophthalatester, einen phosphorhaltigen Flammhemmer mit mindestens etwa 5 Gew.% Phosphor und eine flexible Polyurethanschaum-Reaktionsmischung enthält.
• Die vorliegende Erfindung schafft des weiteren ein Verfahren zur Bereitstellung flammhemmender flexibler Polyurethanzusammensetzungen, das vorzugsweise die Verwendung (nach dem Gewicht des Polyols berechnet) von etwa 2 bis etwa 20 Gewichtsprozent einer Mischung eines Dialkyltetrahalophthalatesters und eines phosphorhaltigen Flammhemmers mit mindestens etwa 5 Gew.% Phosphor als Komponente einer flexiblen Polyurethanschaum-Reaktionsmischung mit sich bringt.
• Die vorliegende Erfindung schafft zudem eine flexible Polyurethanschaum-Reaktionsmischung, die einen Dialkyltetrahalophthalatester, einen phosphorhaltigen Flammhemmer mit mindestens etwa 5 Gew.% Phosphor und eine flexible Polyurethanschaum-Reaktionsmischung umfasst.
• Gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst das kombinierte Gewicht des Dialkyltetrahalophthalatesters und des phosphorhaltigen Flammhemmers vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gewichtsprozent des Polyolanteils der Zusammensetzungen, denen sie hinzugefügt werden, und das Verhältnis des Dialkyltetrahalophthalatesters zum phosphorhaltigen Flammhemmer reicht von etwa 80:20 bis etwa 20:80 Gewichtsprozent und vorzugsweise von etwa 60:40 bis etwa 40:60 Gewichtsprozent.
• Die gemäß der vorliegenden Erfindung bereitgestellten Flammhemmer zur Verwendung in flexiblen Polyurethanschaum-Zusammensetzungen umfassen zwei Komponenten: (A) einen Dialkyltetrahalophthalatester; und (B) einen phosphorhaltigen, flammhemmenden Zusatzstoff mit mindestens etwa 5 Gew.% Phosphor und wahlweise auch einem organisch gebundenen Halogen.
• Die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung allgemein verwendbare Dialkyltetrahalophthalatester-Komponente hat folgende allgemeine Struktur:

  

  wobei R₁ und R₂ identisch oder unterschiedlich sein können und eine C₁ bis C₂₀ lineare, verzweigte oder zyklische Alkylgruppe darstellen, und X Cl oder Br ist. In einem bevorzugten Ausführungsbeispiel sind R₁ und R₂ lineare oder verzweigte C₁ bis C₁₂ Alkylgruppen, und X ist Br. Di(2-Ethylhexyl)tetrabromophthalat hat sich als besonders nützlich für die Zwecke der vorliegenden Erfindung erwiesen.
• Der als Komponente (B) benützte, phosphorhaltige, flammhemmende Zusatzstoff kann jeder phosphorhaltige flammhemmende Zusatzstoff sein, der mindestens etwa 5 Gew.% Phosphor aufweist. Er kann wahlweise auch organisch gebundenes Halogen besitzen, vorzugsweise Chlor oder Brom. Verbindungen mit weniger als etwa 5 Gew.% Phosphor können ebenfalls verwendet werden, doch hat sich erwiesen, dass übermäßig hohe Mengen solcher Verbindungen nötig wären, um das gewünschte Ausmaß an Flammhemmung zu erreichen.
• Geeignete Phosphorquellen umfassen Phosphate, Phosphonate, Phosphinate, Phosphite und Phosphanoxide. Diese können unterschiedliche Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppen (wahlweise halogeniert) enthalten, vorausgesetzt dass die Größe der Gruppe nicht dazu führt, dass der Phosphorgehalt niedriger ist als etwa 5 Gew.%. Die phosphorhaltigen flammhemmenden Zusatzstoffe können monomer, dimer und/oder oligomer sein.
• Besonders gut geeignete phosphorhaltige flammhemmende Zusatzstoffe umfassen Phosphate und Phosphonate mit einem oder zwei Phosphoratomen pro Molekül. Beispiele umfassen Triethylphosphat, Tri-n-butylphosphat, Tri isobutylphosphat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Dimethylmethylphosphonat, Resorcinol-bis(diphenylphosphat) Dimethylpropylphosphonat, Triphenylphosphat und Isodecyldiphenylphosphat. Beispiele halogenierter Phosphor-Zusatzstoffe umfassen Tris(1,3-dichlor-2-propyl)phosphat, auch bekannt als TDCP oder Antiblaze^® 195 (von Rhodia) und einen Chlorethyldiphosphatester, der im Handel unter der Bezeichnung Antiblaze^® 100 (von Rhodia) erhältlich ist.
• Bevorzugtere phosphorhaltige Hammhemmende Zusatzstoffe umfassen (alkylsubstituierte) Arylphosphate mit einem oder zwei (oder Mischungen aus einem oder zwei) Phosphoratomen pro Molekül. Solche Phosphate werden allgemein durch folgende allgemeine Formel dargestellt:

  

  wobei jedes R₃ unabhängig entweder H oder eine lineare oder verzweigte C₁ bis C₆ Alkylgruppe ist, X ein Rest eines aromatischen oder aliphatischen Diols und n 0 oder 1 ist. Spezifische, nicht einschränkende Beispiele des X Präkursor-Diols umfassen Resorcinol, Catechol, Neopentylglykol, Bisphenol-A und Bisphenol-S.
• Beispiele spezifischer (alkyl-substituierter) Arylphosphate umfassen: Neopentylbis(diphenylphosphat), Tricresylphosphat, Bisphenol-A-bis(diphenylphosphat), butyliertes Triphenylphosphat und isopropyliertes Triphenylphosphat.
• (Alkylsubstituierte) Arylphosphate, die für Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind, umfassen isopropylierte Triphenylphosphate. Es ist zu beachten, dass diese reine Verbindungen enthalten, wie 4-Isopropylphenyl(diphenylphosphat), ebenso wie gemischte Triarylphosphate, in denen die einzelnen Ringe 0, 1 oder 2 Isopropylgruppen enthalten könnten. Im allgemeinen enthalten diese alkylierten Triarylphosphate von etwa 9 Gew.% Phosphor bis etwa 7 Gew.% Phosphor, je nach dem Alkylierungsgrad.
• In den Mischungen werden die Komponenten (A) und (B) in einfach zu ermittelnden Verhältnissen verwendet, um die optimale Ausgewogenheit der Eigenschaften zu erzielen. Solche Verhältnisse liegen in der Regel bei etwa 80:20 bis etwa 20:80 Gew.%, vorzugsweise etwa bei 60:40 bis etwa 40:60 Gew.%. Das meistbevorzugte Verhältnis liegt bei etwa 40 Gew.% des bromierten Dialkylphthalats und etwa 60 Gew.% der Phosphorquelle.
• Zur Einbringung der Mischungen von Tetrahalophthalatestern und phosphorhaltigen flammhemmenden Zusatzstoffen in die Polyurethanschaumzusammensetzungen können die Komponenten (A) und (B) so kombiniert werden, dass (A) und (B) als einzelnes flammhemmendes Paket bereitgestellt werden. Ansonsten können die Komponenten (A) und (B) getrennt und einzeln zu den anderen Urethanschaum-Reaktionsteilnehmern hinzugefügt werden.
• Bei Verwendung als vorkombiniertes Paket wird die Gesamtmischung der Komponenten (A) und (B) in der Regel in einer Menge von etwa 2 bis etwa 20 Gew.% verwendet, berechnet nach dem in den Formulierungen verwendeten Polyol.
• Die flexiblen Polyurethanschaumzusammensetzungen, in denen die Mischungen von Tetrahalophthalatestern und phosphorhaltigen flammhemmenden Zusatzstoffen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen alle allgemein bekannten, industriell verwendeten Zusammensetzungen. Grundsätzlich können flexible Polyurethanschaumzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung durch die Reaktion von Toluenisocyanat mit einem Polyol in Anwesenheit eines Schaumbildners und einer Mischung aus Tetrahalophthalatestern und phosphorhaltigen flammhemmenden Zusatzstoffen hergestellt werden.
• Die flammhemmenden flexiblen Polyurethanschäume der vorliegenden Erfindung sind als Polsterungsmaterial in Möbeln, für Automobile und andere Anwendungen nutzbar, die typischer Weise flexible Schaummaterialien verwenden.
• Die Polyurethanbeispiele wurden allgemein nach folgendem Verfahren hergestellt.
• Die spezifizierte flammhemmende Komponente wird zunächst mit der Polyolkomponente kombiniert. Wenn die Polyolkomponente und der Flammhemmer gemischt erscheinen, werden die restlichen Komponenten der Formulierungen, ausgenommen das Isocyanat, hinzugefügt und gemischt. Wenn die Zusammensetzung gemischt erscheint, wird Isocyanat als letzte Komponente hinzugefügt und so lange gemischt, bis die Mischung homogen erscheint. Wenn nicht anders angegeben, sind die Messeinheiten per Gewicht angegeben.
• Die Reaktionsmischung wird in einen Behälter geleert und darf sich vollständig ausdehnen. Der den ausgedehnten Schaum enthaltende Behälter wird 30 Minuten lang in einen belüfteten 110°C Ofen gestellt, um das Aushärten zu beschleunigen. Die Schaumproben werden aus ihren Behältern entfernt und bei Umgebungsbedingungen mindestens vierundzwanzig Stunden gelagert, bevor die Tests beginnen.
• Beispiele 1–8
• Die Formulierungen des Schaums ergeben gemäß Tabelle 1 eine Polyurethanzusammensetzung mit einer Dichte von 22,7 kg/m³. Der Messindex ist ein Maß für die Menge an Reaktionsmittel, das für eine stöchiometrische Reaktion mit der Summe aller aus Polyol und Wasser anwesenden Hydroxylanteile in der Reaktionsmischung erforderlich ist. Ein Index 100 steht für eine Stöchiometrie von 1:1. Ein Index 110 bedeutet einen 10-prozentigen Überschuss von Reaktionsmittel für die Summe der anwesenden Hydroxyle. Tabelle 1

  Polyurethankomponente	Teile pro Hundert
  	Teile Polyol (php)
  Herkömmliches Polyetherpolyol aus Polyethylenoxid mit
  einer Hydroxylzahl 56 und einem Molekulargewicht	100
  3000
  Wasser	4,4
  Dabco 8264 Aminkatalysator von Air Products &	0,48
  Chemicals Inc., 7201 Hamilton Boulevard, Allentown,
  PA 18195, USA
  Osi L-620 Silikon-Surfaktant, ein Polyalkalenoxid-	1,0
  Methylsiloxan-Copolymer, erhältlich bei: Crompton
  Corporation, One American Lane, Greenwich, CT,
  06831 (USA)
  Zinnoctoat-Katalysator	0,29
  Toluendiisocyanat	110 Index

• Unterschiedliche flammhemmende Komponenten werden der Schaumzusammensetzung von Tabelle 1 hinzugefügt. Die Flammhemmer werden evaluiert, um einen Beladungswert zu ermitteln, der erforderlich ist, um die Norm des Federal Motor Vehicle Safety Standard Nr. 302, veröffentlicht im United States Code of Federal Regulations, 49 CFR Paragraph 571.302 (FMVSS-302) – "Flammability of interior materials"; und die vom Bundesstaat Kalifornien, Department of Consumer Affairs, Bureau of Home Furnishings and Thermal Insulation, Technical Information Bulletin 117, verkündete Testnorm zu erfüllen oder zu übertreffen.
• Für die gemäß dem Testverfahren geprüften Flammhemmer sind in Tabelle 2 die Mengen an Flammhemmern verzeichnet, die zur Erfüllung der Flammwidrigkeitsnormen der Tests für den Polyurethanschaum der Table 1 erforderlich sind. Tabelle 2

  Beispiel	Flammhemmer	California	MVSS-302
  		117 Test	Beladung(php)
  		(php)
  1*	Eine Mischung aus 3 Teilen	15	14
  	Pentabromdiphenyloxid und 1 Teil
  	triisopropyliertem Arylphosphat
  2*	Eine Mischung aus 1 Teil Benzoat von	15	14
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 1
  	Teil triisopropyliertem Arylphosphat.
  3*	Tris-Dichlorpropylphosphat	14	13
  4	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	15	14
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen triisopropyliertem Arylphosphat
  5	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	17	16
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Resorcinoldiphosphat
  6	eine Mischung aus 4 Teilen 2-	15	14
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Tris-Chlorethylphosphat
  7	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	14	13
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Tris-Dichlorpropylphosphat
  8	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	14	14
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Phosphorsäure, 2,2-
  	bis(Chlormethyl)-1,3-
  	propandiyltetrakis(2-chlorethyl)ester

• * Vergleichsbeispiel
• Beispiele 9–16
• Die Formulierungen des Schaums ergeben eine Polyurethanzusammensetzung mit einer Dichte von 27,3 kg/m³ gemäß Tabelle 3. Tabelle 3

  Polyurethankomponente	Teile pro Hundert
  	Teile Polyol (php)
  Herkömmliches Polyetherpolyol aus Polyethylenoxid mit
  einer Hydroxylzahl 56 und einem Molekulargewicht 3000	100
  Wasser	3,4
  Dabco 8264 Aminkatalysator	0,48
  Osi L-620 Silikon-Surfaktant	1,0
  Zinnoctoat-Katalysator	0,28
  Toluendiisocyanat	110 Index

• Für die gemäß dem Testverfahren geprüften Flammhemmer sind in Tabelle 4 die Mengen an Flammhemmer verzeichnet, die erforderlich sind, um die Flammwidrigkeitsstandards des FMVSS-302 Tests für den Polyurethanschaum der Tabelle 3 zu erfüllen. Tabelle 4

  Beispiel	Flammhemmer	MVSS-302 Beladung(php)
  9*	Eine Mischung aus 3 Teilen	4
  	Pentabromdiphenyloxid und 1 Teil
  	triisopropyliertem Arylphosphat
  10*	Eine Mischung aus 1 Teil Benzoat von	4
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 1 Teil
  	triisopropyliertem Arylphosphat.
  11*	Tris-Dichlorpropylphosphat	4
  12	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	4
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen triisopropyliertem Arylphosphat
  13	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	5
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Resorcinoldiphosphat
  14	eine Mischung aus 4 Teilen 2-	4
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Tris-Chlorethylphosphat
  15	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	4
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Tris-Dichlorpropylphosphat
  16	Eine Mischung aus 4 Teilen 2-	4
  	Ethylhexylphthalat von
  	Tetrabromphthalsäureanhydrid und 6
  	Teilen Phosphorsäure, 2,2-
  	bis(Chlormethyl)-1,3-propandiyltetrakis(2-
  	chlorethyl)ester

• * Vergleichsbeispiel
• Zwar wurde die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf bestimmte Mittel, Materialien und Ausführungsbeispiele beschrieben, doch kann eine durchschnittlich bewanderte Fachperson aus der vorangehenden Beschreibung ohne Probleme die wesentlichen Merkmale der vorliegenden Erfindung erkennen und unterschiedliche Änderungen und Modifikationen daran vornehmen, um diese an die verschiedenen Nutzungen und Besonderheiten anzupassen.
• Wie die oben aufgeführten Beispiele zeigen, lassen sich kommerzielle Flammwidrigkeitsnormen in flexiblen Polyurethanschäumen erzielen, ohne dass hierfür Pentabromdiphenyloxid vonnöten wäre. Bei vergleichbaren Beladungswerten erreichen gemischte Flammhemmer mit Tetrahalophthalatestern und phosphorhaltigen Flammhemmer-Zusatzstoffen vergleichbare, wenn nicht bessere Flammwidrigkeitseigenschaften.

Claims (20)

1. Reaktionsmischung, die, wenn sie zur Reaktion gebracht wird, einen flammhemmenden, flexiblen Polyurethanschaum erzeugt, wobei die Mischung Folgendes enthält: ein Polyol; einen Dialkyltetrahalophthalatester; einen phosphorhaltigen Flammhemmer mit mindestens etwa 5 Gewichtsprozent Phosphor, wobei das Verhältnis des Dialkyltetrahalophthalatesters zum phosphorhaltigen Flammhemmer von 60:40 bis 40:60 Gewichtsprozent reicht; und ein Schaumbildnermittel; und Toluendiisocyanat.
2. Mischung gemäß Anspruch 1, wobei das kombinierte Gewicht des Dialkyltetrahalophthalatesters und des phosphorhaltigen Flammhemmers von 5 bis 20 Gewichtsprozent des Polyolanteils der Zusammensetzung ausmacht.
3. Mischung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Dialkyltetrahalophthalatester folgende allgemeine Formel hat:

   

   wobei R₁ und R₂ gleich oder unterschiedlich sein können und lineare oder verzweigte C₁ bis C₁₂ Alkylgruppen sind und wobei X Br ist.
4. Mischung gemäß Anspruch 3, wobei der Dialkyltetrahalophthalatester Di(2-ethylhexyl)tetrabromophthalat umfasst.
5. Mischung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer mindestens eines aus einem Phosphat, einem Phosphonat, einem Phosphinat, einem Phosphit und einem Phosphinoxid umfasst.
6. Mischung gemäß Anspruch 5, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer mindestens eines aus Triethylphosphat, Tri-n-butylphosphat, Triisobutylphosphat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Dimethylmethylphosphonat, Resorcinol-bis(diphenylphosphat), Dimethylpropylphosphonat, Triphenylphosphat und Isodecyldiphenylphosphat umfasst.
7. Mischung gemäß Anspruch 5, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer folgende allgemeine Formel hat:

   

   wobei jedes R₃ unabhängig entweder H oder eine lineare oder verzweigte C₁ bis C₆ Alkylgruppe, X ein Rest eines aromatischen oder aliphatischen Diols und n 0 oder 1 ist.
8. Mischung gemäß Anspruch 7, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer mindestens eines aus einem Neopentyl-bis(diphenylphosphat), einem Tricresylphosphat, einem Eisphenol-A-bis(diphenylphosphat), einem butylierten Triphenylphosphat und einem isopropylierten Triphenylphosphat umfasst.
9. Mischung gemäß Anspruch 8, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer ein isopropyliertes Triphenylphosphat umfasst.
10. Flexibler geschäumter Artikel, der durch die Reaktion und Schäumung einer Mischung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche hergestellt wird.
11. Verfahren zur Bereitstellung einer flammhemmenden, flexiblen Polyurethanzusammensetzung, wobei das Verfahren eine Reaktion eines Polyols mit Toluendiisocyanat und einem Schaumbildnermittel zur Herstellung eines flexiblen Polyurethanschaums umfasst und wobei die Reaktionsmischung einen Dialkyltetrahalophthalatester und einen phosphorhaltigen Flammhemmer mit mindestens etwa 5 Gewichtsprozent Phosphor umfasst, wobei das Verhältnis des Dialkyltetrahalophthalatesters zum phosphorhaltigen Flammhemmer von 60:40 bis zu 40:60 Gewichtsprozent reicht.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11, wobei der Dialkyltetrahalophthalatester und der phosphorhaltige Flammhemmer vorgemischt werden, bevor sie der flexiblen Polyurethanschaum-Reaktionsmischung zugegeben werden.
13. Verfahren gemäß Anspruch 11, wobei der Dialkyltetrahalophthalatester folgende allgemeine Formel hat:

    

    wobei R₁ und R₂ gleich oder unterschiedlich sein können und lineare oder verzweigte C₁ bis C₁₂ Alkylgruppen sind und X Br ist.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, wobei der Dialkyltetrahalophthalatester Di(2-ethylhexyl)tetrabromophthalat umfasst.
15. Verfahren gemäß Anspruch 11, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer mindestens eines aus einem Phosphat, einem Phosphonat, einem Phosphinat, einem Phosphit und einem Phosphinoxid umfasst.
16. Verfahren gemäß Anspruch 15, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer mindestens eines aus Triethylphosphat, Tri-n-butylphosphat, Triisobutylphosphat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Dimethylmethylphosphonat, Resorcinol-bis(diphenylphosphat), Dimethylpropylphosphonat, Triphenylphosphat und Isodecyldiphenylphosphat umfasst.
17. Verfahren gemäß Anspruch 15, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer folgende allgemeine Formel hat:

    

    wobei jedes R₃ unabhängig entweder H oder eine lineare oder verzweigte C₁ bis C₆ Alkylgruppe ist, X ein Rest eines aromatischen oder aliphatischen Diols und n 0 oder 1 ist.
18. Verfahren gemäß Anspruch 17, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer mindestens eines aus einem Neopentyl-bis(diphenylphosphat), einem Tricresylphosphat, einem Bisphenol-A-bis(diphenylphosphat), einem butylierten Triphenylphosphat und einem isopropylierten Triphenylphosphat umfasst.
19. Verfahren gemäß Anspruch 18, wobei der phosphorhaltige Flammhemmer ein isopropyliertes Triphenylphosphat umfasst.
20. Reaktionsmischung, die, wenn sie zur Reaktion gebracht wird, einen flammhemmenden flexiblen Polyurethanschaum produziert, wobei die Mischung Folgendes umfasst: ein Polyol; Toluendiisocyanat; und ein Schaumbildnermittel; und Flammhemmer, wobei die Flammhemmer aus zwei Komponenten bestehen, einer ersten Komponente, die Dialkyltetrahalophthalatester ist, und einer zweiten Komponente, die ein phosphorhaltiger Flammhemmer mit mindestens etwa 5 Gewichtsprozent Phosphor ist.