[go: up one dir, main page]

DE60300611T2 - Verfahren zur Farbveränderung eines Spielzeuges und farbveränderliches Spielzeug - Google Patents

Verfahren zur Farbveränderung eines Spielzeuges und farbveränderliches Spielzeug Download PDF

Info

Publication number
DE60300611T2
DE60300611T2 DE60300611T DE60300611T DE60300611T2 DE 60300611 T2 DE60300611 T2 DE 60300611T2 DE 60300611 T DE60300611 T DE 60300611T DE 60300611 T DE60300611 T DE 60300611T DE 60300611 T2 DE60300611 T2 DE 60300611T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
color
photochromic
storing
toy
rays
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60300611T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60300611D1 (de
Inventor
Yutaka Nagoya-shi Shibahashi
Michiyuki Nagoya-shi Yasuda
Masahiro Fukuoka-shi Irie
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pilot Ink Co Ltd
Original Assignee
Pilot Ink Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pilot Ink Co Ltd filed Critical Pilot Ink Co Ltd
Publication of DE60300611D1 publication Critical patent/DE60300611D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60300611T2 publication Critical patent/DE60300611T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63H—TOYS, e.g. TOPS, DOLLS, HOOPS OR BUILDING BLOCKS
    • A63H33/00—Other toys
    • A63H33/22—Optical, colour, or shadow toys

Landscapes

  • Toys (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum wechselnden Hervorbringen einer photochromen Farbspeicherfunktion in einem Spielzeugelement und auf ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug.
  • 2. Beschreibung des Standes der Technik
  • Als Spielzeuge, die die Farbe ändern, sind herkömmlicherweise thermochrome Spielzeuge, die thermochrome Materialien verwenden, und photochrome Spielzeuge, die photochrome Materialien verwenden, bekannt.
  • Als die vorstehend genannten thermochromen Spielzeuge waren Puppen, Badespielzeug und dgl., die die Farbe durch Anwendung von Heiz- oder Kühlmitteln (z.B. Haartrockner, Temperatur eines Bades, Kühlwasser usw.) ändern, auf dem Markt.
  • Dagegen benötigt das photochrome Spielzeug keine Heiz- oder Kühlmittel, sondern verwendet ein photochromes Material, das durch Bestrahlung mit Sonnenlicht die Farbe ändert, so dass es den Vorteil hat, dass Babies und dgl. es einfach und sicher beim Farbänderungsspiel verwenden können; es wurden mehrere Vorschläge offenbart (siehe z.B. JP-A-58-141 172, JP-A-4-24040, JP-UM-A-60-171 498, JP-UM-A-63-169 199, US-A-4,134,853 und JP-UM-A-6-57 398).
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die herkömmlichen photochromen Spielzeuge werden produziert, in dem ein Typ an photochromem Material verwendet wird, der die Farbe durch Bestrahlung mit Sonnenlicht ändert und spontan und wechselnd zur ursprünglichen Farbe zurückkehrt, wenn er an einer Stelle bleibt, wo er keinem Sonnenlicht ausgesetzt ist, so dass die Spielzeuge nicht die Fähigkeit besitzen, Änderungen in der Farbe wechselnd zu speichern und daher genügend sie den Anforderungen an Spielzeug und Anwendungs- und Entwicklungsdiversität als Spielzeuge nicht.
  • Unter Berücksichtigung der obigen Ausführungen haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung intensive Untersuchungen durchgeführt und während des Verfahrens der Untersuchung der Anwendbarkeit von thermisch irreversiblen photochromen Verbindungen, die für eine optische Speicherfunktion (photochrome Farbspeicherfunktion) als notwendig angesehen werden, auf Spielzeugelemente haben sie ein zweckdienliches Verfahren zum Erhalt eines Spielzeugs gefunden, das die Eigenschaften hat, einen Färbungszustand und einen Entfärbungszustand bzw. gefärbten Zustand und entfärbten Zustand wechselnd zu speichern und aufrecht zu erhalten, was zur Vollendung der vorliegenden Erfindung führt.
  • Zu Zwecken der Durchführung des vorstehend genannten Verfahrens zieht die Erfindung die Bereitstellung eines neuen Verfahrens zum wechselnden Hervorbringen einer photochromen Farbspeicherfunktion in einem Spielzeugelement und ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug in Betracht, wobei das Spielzeug den Anforderungen an ein Spielzeug und der Anwendungsdiversität und Entwicklungsdiversität als Spielzeug genügt, wobei das Verfahren durchgeführt wird durch:
    Verwenden einer spezifizierten photochromen Verbindung als ein photochromes Material und Anordnen eines spezifizierten Farbveränderungsmittels in einer spezifizierten Position und dadurch Hervorbringen der Charakteristika der vorstehend genannten photochromen Verbindung in wirksamer Weise als Spielzeugverwendung und Hervorbringen der Funktion, um wechselnd einen Färbungszustand und Entfärbungszustand zu speichern und aufrecht zu erhalten.
  • Eine erste Anforderung der Erfindung ist ein Verfahren zum wechselnden Hervorbringen einer photochromen Farbspeicherfunktion in einem Spielzeugelement, das folgendes umfasst: Anordnen (1) eines Farbveränderungsmittels, das mit dem Spielzeugelement in Kontakt steht oder nicht, und welches Farbveränderungsmittel zumindest eines, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, umfasst, an einem Spielzeugelement (2), das eine photochrome Schicht umfasst, worin die photochrome Schicht einen gefärbten Zustand erhält durch Entwicklung einer Farbe durch Einstrahlung von UV-Strahlen oder Sonnenlicht, das UV-Strahlen enthält, und durch Entfärbung durch Einstrahlung von sichtbarem Licht entfärbt wird, worin das Farbveränderungsmittel die photochrome Schicht vom gefärbten Zustand in den entfärbten Zustand verändert durch Ausblenden von UV-Strahlen aus Sonnenlicht, wodurch die Bestrahlung mit sichtbarem Licht bewirkt wird, und diesen veränderten Zustand beibehält, wodurch eine wechselnde Funktion der Speicherung und Beibehaltung der Verfärbung und Entfärbung hervorgebracht wird.
  • Weitere Anforderungen sind, dass die photochrome Schicht eine photochrome Diarylethen-Verbindung enthält.
  • Ein zweiter Aspekt der Erfindung ist ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug, umfassend: ein Spielzeugelement, das eine photochrome Schicht umfasst, die eine photochrome Diarylethen-Verbindung enthält, die durch Entwicklung einer Farbe durch Bestrahlung mit UV-Strahlen oder Sonnenlicht, das UV-Strahlen enthält, einen gefärbten Zustand erhält, und die durch Entfärbung durch Einstrahlung von sichtbarem Licht in einen entfärbten Zustand verändert wird, und ein Farbveränderungsmittel, das zumindest eines enthält, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlung in der Lage ist und die photochrome Verbindung von gefärbtem Zustand zu entfärbtem Zustand durch Ausblenden der UV-Strahlen aus dem Sonnenlicht, wodurch eine Bestrahlung mit sichtbarem Licht bewirkt wird, verändert, und das den veränderten Zustand aufrechterhält, worin eine wechselnde Funktion der Speicherung und Beibehaltung des gefärbten und entfärbten Zustands hervorgebracht wird, indem das Farbveränderungsmittel im Kontakt oder ohne Kontakt mit der photochromen Schicht angeordnet wird.
  • Weitere Aspekte sind, dass die photochrome Diarylethen-Verbindung in Mikrokapseln eingeschlossen ist, dass die photochrome Schicht eine beliebige ist, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild und einem Schreibbild, und zumindest eine photochrome Diarylethen-Verbindung und ein Binderharz enthält, dass die photochrome Schicht ein Presskörper ist, der hergestellt wird durch ein Pressvermischen der photochromen Diarylethan-Verbindung mit einem thermoplastischen Harz, dass das Farbveränderungsmittel ein blattförmiger Presskörper ist, der hergestellt wird durch Pressvermischung von zumindest einem, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, mit einem transparenten Kunststoff, dass ein gehämmertes Bild (rapping image) innerhalb des blattförmigen Presskörpers angeordnet ist, dass das Farbveränderungsmittel ein beliebiges ist, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild und einem Schreibbild, worin zumindest eines, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, in aufgelöstem oder dispergiertem Zustand in einem Binderharz fixiert ist, dass irgendeines, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild und einem Schreibbild, direkt auf der photochromen Schicht eines Spielzeugelements angeordnet ist, dass irgendeines, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild und einem Schreibbild, auf einem transparenten Kunststoffblatt bzw. einer transparenten Kunststofffolie angeordnet ist, dass das Farbveränderungsmittel in pastenähnlicher Form vorliegt, worin zumindest eines, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, aufgelöst oder dispergiert ist, dass das Farbveränderungsmittel ein aus transparenten Fasern gebildeter Stoff ist, der hergestellt wird durch Fixieren von zumindest einem, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, auf dessen Oberfläche oder durch Vermischen damit, dass das Farbveränderungsmittel ein Bestrahlungsgerät für sichtbares Licht ist, dessen Hauptlichterzeugungsbereich im Bereich des sichtbaren Lichts liegt, dass der gefärbte Zustand durch ein UV-Strahlen-Bestrahlungsgerät, das UV-Strahlen abstrahlt, verändert wird, und dass ein Allzweckfarbstoff oder -pigment gleichzeitig in der photochromen Schicht vorhanden sein kann.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine erläuternde Zeichnung, die einen entfärbten Zustand (A) des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs (Spielzeugpuppe) der Erfindung zum Zeitpunkt der Anwendung eines Farbveränderungsmittels (einer Beschichtung) und einen gefärbten Zustand (B) zum Zeitpunkt der Nichtanwendung des vorstehend genannten Farbveränderungsmittels (eine Beschichtung) zeigt, wobei die beiden vorstehend genannten Zustände [(A) und (B)] sich in einem wechselnden Speicherungs-Beibehaltungs-Zustand befinden;
  • 2 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 3 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine andere Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 4 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die noch eine andere Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 5 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 6 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs, das durch ultraviolette Strahlen, die von einem Ultraviolettstrahlen-Bestrahlungsgeräts ausgestrahlt werden, in einen gefärbten Zustand übergeführt ist;
  • 7 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 8 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine andere Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung darstellt;
  • 9 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die noch eine andere Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 10 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnden farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 11 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 12 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 13 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt;
  • 14 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt; und
  • 15 ist eine erläuternde vertikale Schnittansicht, die eine Ausführungsform des wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs der Erfindung zeigt.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die vorstehend genannte photochrome Schicht ist wirksam, wenn sie eine photochrome Verbindung enthält, die lichtspeichernde Eigenschaften (farbspeichernde photochrome Eigenschaften) hat.
  • Was die vorstehend genannte photochrome Verbindung angeht, so können eine Fulgid-Verbindung, eine Diarylethen-Verbindung und dgl. verwendet werden.
  • Als Beispiele für die Fulgid-Verbindung können Dimethylaminoindoylfulgid, Furylfulgid, Thienylfulgid und dgl. genannt werden.
  • Die vorstehend genannte Diarylethen-Verbindung ist ein photochromes Material, das deutlich verbesserte thermische Irreversibilität, Wiederholungsdauerhaftigkeit, Empfindlichkeit im langwelligen Bereich, hohe Empfindlichkeit und dgl. hat, und ist zur Verwendung als Spielzeug besonders wirksam.
  • Beispiele für die vorgenannten photochrome Diarylethan-Verbindung werden unten gezeigt, allerdings sind die in der Erfindung zu verwendenden photochromen Diarylethen-Verbindungen nicht auf die folgenden Verbindungen beschränkt.
  • Verbindungen, die durch eine allgemeine Formel (1) dargestellt werden, können als der Grundkern der photochromen Diarylethen-Verbindung genannt werden.
  • Figure 00080001
  • Ring A der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) stellt einen Kohlenwasserstoffring oder einen heterocyclischen Ring dar, der in der Form eines Fluorids (einer Fluorverbindung) oder einer Perfluorverbindung vorliegen kann.
  • Verbindungen, die durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (1) dargestellt werden, sind beispielsweise solche, die durch die allgemeine Formel (2) oder (3) angegeben werden.
  • Figure 00090001
  • Die Verbindung, die durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (2) dargestellt wird, hat einen Ring, der 5 Kohlenstoffatome enthält, und kann in Form einer Fluorid- oder Perfluorverbindung vorliegen.
  • Figure 00090002
  • Die Verbindung, die durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (3) dargestellt wird, bildet einen wasserfreien Ring, der 4 Kohlenstoffatome enthält, und X stellt ein Sauerstoffatom oder eine NR-Gruppe (worin R eine Alkylgruppe und/oder Hydroxyalkylgruppe mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen ist) dar.
  • Außerdem können Verbindungen, die durch eine allgemeine Formel (4) dargestellt werden, als Grundkern anderer photochromen Diarylethen-Verbindungen genannt werden.
  • Figure 00090003
  • Die Gruppe A1 und die Gruppe A2 der Verbindungen, die durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel (4) darstellt werden, nehmen bezüglich der Doppelbindung immer die cis-Form ein und stellen unabhängig voneinander jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Fettsäuregruppe oder eine Nitrilgruppe dar.
  • Beispiele für die Verbindungen, die durch die vorstehend genannte allgemeine Formel (4) dargestellt werden, werden anhand der allgemeinen Formeln (5) und (6) angegeben.
  • Figure 00100001
  • R1 und R2 der Verbindungen, die durch die vorstehend genannte allgemeine Formel (6) dargestellt werden, stellen eine Methylgruppe bzw. Ethylgruppe dar.
  • Die Gruppe B und die Gruppe C in den Verbindungen, die durch die vorstehend genannten allgemeinen Formeln (1) bis (6) dargestellt werden, können gleich oder voneinander verschieden sein und ihre erläuternden Beispiele umfassen Gruppen, die durch die folgenden Strukturformeln dargestellt werden.
  • Figure 00110001
  • [In diesen Formeln können Y und Z gleich oder voneinander verschieden sein und jeweils ein Wasserstoffatom oder Schwefelatom oder eine oxidierte Form von Schwefel, Stickstoff oder Selen darstellen und D und E können gleich oder voneinander verschieden sein und jeweils ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom darstellen; R3 bis R17 können gleich oder voneinander verschieden sein und jeweils für Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine lineare oder verzweigtkettige Fluor- oder Perfluorgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carboxylatgruppe, eine Alkylcarboxylatgruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen oder eine Mono- oder Dialkylaminogruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Nitrilgruppe, Phenylgruppe, Naphthalingruppe oder eine heterocyclische Verbindung (Pyridin, Chinolin, Thiophen, Furan, Indol, Pyrrol, Selenophen, Thiazol, Benzothiophen oder dgl.) stehen. Wenn allerdings D ein Stickstoffatom ist, ist R5 nicht vorhanden. Wenn E ein Stickstoffatom ist, ist R6 nicht vorhanden. Zwischen einer Doppelbindung und den Gruppen B und C muss eine andere Gruppe als Wasserstoff, z.B. CH3, CN oder CO3C2H5, immer in ortho-Position bezüglich der Bindung vorhanden sein, R3 oder R4 müssen etwas anderes als Wasserstoff sein und R7 oder R8 muss ebenso etwas anderes als Wasserstoff sein. Was R13 bis R17 angeht, so können sie ein Naphthalinkern sein, der durch Bindung des Rings mit benachbarten Gruppen gebildet wird].
  • Die folgenden können als weitere erläuternde Beispiele für die vorstehend genannte Gruppe B und Gruppe C angeführt werden:
  • Figure 00130001
  • Figure 00140001
  • Figure 00150001
  • Figure 00160001
  • Zur weiteren erläuternden Beschreibung der Verbindungen, die durch die vorstehend genannte allgemeine Formel (2) oder (3) dargestellt werden, können
    3,4-Bis(1,2-dimethyl-3-indolyl)furan-2,5-dion,
    3,4-Di(2-methyl-3-benzothiophen)furan-2,5-dion und dgl. als Beispiele für die Maleinsäureanhydrid-Verbindung genannt werden.
  • Beispiele für die Cyclopenten-Verbindung umfassen
    1-(1,2-Dimethylindolyl)-2-(2-cyano-3,5-dimethyl-4-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(1,2-Dimethyl-3-indolyl)-2-(3-cyano-2,5-dimethyl-4-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(1,2-Dimethyl-3-indolyl)-2-(2-methyl-3-benzothienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-(4-methoxyphenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-(2-(4-methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-(2-(4-cyanophenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-(2-(2-chinolyl)-1-ethenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-(2-(4-pyridyl)-1-ethenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-(2-(1-naphthyl)-1-ethenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-(2-(4-methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-4-octyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-(2-(4-t-butylphenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-(2-(2-benzothiazyl)-1-ethenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(2-(4-Methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(5-(4-(4-dimethylaminophenyl)-1,3-butadienyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(4-(4-Methoxyphenyl)-1,3-butadienyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(5-(4-(4-methoxyphenyl)-1,3-butadienyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(6-(4-(4-methoxyphenyl)-1,3-butadienyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(6-(2-(4-methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(2-(4-Dimethylaminophenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(5-(2-(4-cyanophenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(2-(4-Methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(5-(2-(4-cyanophenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(2-4-Methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(5-(2-(4-methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(4-(4-Methoxyphenyl)-1,3-butadienyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(5-(2-(4-methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(6-(2-(4-Methoxyphenyl)-1-ethenyl)-2-methyl-3-benzothienyl)-2-(2,4-dimethyl-(5-(4-(4-methoxyphenyl)-1,3-butadienyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(1,2-Dimethyl-3-indolyl)-2-(2-cyano-3-methoxy-5-methylthienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-methyl-23-phenyl-4-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2-methylbenzothiophen-3-yl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(3-methylbenzothiophen-2-yl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(3-methyl-2-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2-methyl-6-nitro-3-benzothienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methyl-2-thienyl)-(2-methyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(5-(4-methylphenyl)-2-methyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2,4-Dimethyl-5-phenyl-3-thienyl)-2-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-(4-methoxyphenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Methyl-5-(4-methylphenyl)-3-thienyl)-2-(2,4-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Methyl-5-(4-methoxyphenyl)-3-thienyl)-2-(2,4-dimethyl-5-(4-methylphenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methyl-2-thienyl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methylbenzothiophen-2-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methylbenzothiophen-3-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Methyl-5-methyl-benzothiophen-3-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Methyl-5-phenylbenzothiophen-3-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methyl-5-methyl-benzothiophen-2-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methyl-5-phenyl-benzothiophen-2-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methyl-6-methyl-benzothiophenyl-2-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(3-Methyl-6-phenyl-benzothiophen-2-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Methyl-6-methyl-benzothiophen-3-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Methyl-6-phenyl-benzothiophen-3-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten,
    1-(2-Phenyl-5-methyl-4-thiazoyl)-2-(3-methyl-2-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcycloopenten und dergleichen.
  • Bei einer weiter erläuternden Beschreibung der Verbindungen, die durch die vorstehend genannte allgemeine Formel (5) oder (6) dargestellt werden, können Dimethyl-2,3-di(2-methylbenzothienyl)-maleat und dgl. als Maleinsäure-Verbindung genannt werden.
  • Beispiele für die Dicyanoethylen-Verbindung umfassen 1,2-Bis(2,3,4-trimethyl-4-thienyl)-1,2-dicyanoethylen, 1,2-Bis(2-methyl-3-benzothienyl)-1,2-dicyanoethylen und dergleichen.
  • Die oben genannte photochrome Diarylethen-Verbindung kann als direkte Farbstoffform, als Harzpulver, das die vorgenannte Verbindung enthält, oder als Pigment in Mikrokapselform, in welcher die vorstehend genannte Verbindung zusammen mit einem Medium wie Wasser, organisches Lösungsmittel und dergleichen eingeschlossen ist, einer praktischen Verwendung unterworfen werden; und eine Drucktinte, ein Farbmittel, eine Tinte zur Verwendung beim Stempeln oder eine Tinte zur Verwendung beim Schreiben können hergestellt werden, indem sie mit einem Vehikel, das ein Fixierungsmittel, ausgewählt aus allgemein verwendeten Binderharzen, z.B. verschiedenen Kunstharzemulsionen, wasserlöslichen oder öllöslichen Kunstharzen, Leimen und dgl., enthält, vermischt wird.
  • In diesem Zusammenhang kann das vorstehend genannte Pigment in Mikrokapselform durch ein optionales Verfahren erhalten werden wie z.B. die herkömmlich bekannte Grenzflächenpolymerisation, die in situ-Polymerisation, die Tauch-Grenzflächenpolymerisation, Sprühtrocknung oder ein ähnliches Verfahren; und solche mit einem Partikeldurchmesser von etwa 0,5 bis 50 μm, insbesondere von 1 bis 30 μm, sind im Hinblick auf die Dispergierbarkeit, die Haltbarkeit und die Verarbeitbarkeit wirksam.
  • Beispiele für die photochrome Schicht umfassen eine Druck- oder Beschichtungsschicht (einschließlich eines Bildes), die auf der Substratoberfläche durch die vorstehend angegebene Drucktinte oder das vorstehend angegebene Farbmittel gebildet wird, ein Bild durch eine Tinte für Stempelzwecke oder ein Druckbild durch eine Tinte für Schreibzwecke. Was die Dicke der genannten Druck- oder Beschichtungsschicht, des Druckbildes oder Schreibbildes angeht, so ist ein Bereich von 3 μm bis 400 μm, vorzugsweise von 5 μm bis 300 μm praktikabel.
  • Außerdem kann eine photochrome Schicht auch durch Pressvermischen des genannten Farbstoffs, des Harzpulvers oder des mikroverkapselten Pigments mit einem thermoplastischen Harz unter Bildung eines Presskörpers, der eine Blattform, eine Filamentform oder eine andere optionale Form hat, und Verwenden seiner Oberflächenschicht als photochrome Schicht erhalten werden.
  • Was die Menge der vorstehend genannten photochromen Diarylethen-Verbindung angeht, die in der photochromen Schicht enthalten sein soll, so ist ein Bereich von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-%, praktikabel und erfüllt Spielzeuganforderungen.
  • Wenn der Gehalt weniger als 0,005 Gew.-% ist, ist es infolge der geringen Färbungsdichte schwierig, den visuellen Effekt durch Photochromismus zu erreichen. Wenn andererseits der Gehalt 20 Gew.-% übersteigt, kann der Farbdichteeffekt, der dem Gehalt entspricht, nicht erreicht werden. Der visuelle Effekt kann außerdem verbessert werden, indem ein im allgemeinen verwendeter Farbstoff oder ein im allgemeinen verwendetes Pigment gleichzeitig in der genannten photochromen Schicht vorliegt und dadurch farbkräftige Änderungen zur Zeit der Färbung und zur Zeit der Entfärbung bewirkt.
  • Beispiele für die Basissubstanz des genannten Spielzeugelements umfassen eine Puppe, ein Tier, eine Pflanze, ein Fahrzeug, ein Gebäude und ähnliche Darstellungsspielzeuge, die selbst Spielzeugdarstellungen sind, zu den genannten Darstellungsspielzeugen gehören (z.B. ein Hut, eine Perücke, falsches Haar, Schuhe, eine Tasche, Brille, Kleidung, ein Schirm, eine künstliche Blume, ein Topf und dgl.), Accessoires für Puppen (eine Krone, eine Tiara, eine Halskette, ein Ring, ein Armband, eine Brosche, Ohrringe und dgl.), Spielelemente (ein Puzzle und dgl.), plastische oder fluide Materialien aus Ton, Gelsubstanz und dgl., und Lehrelemente oder magische Elemente, die Charakteristika der Farbänderung nutzen.
  • Das Spielzeugelement wird konstruiert, indem eine photochrome Schicht auf der vorgenannten Grundsubstanz angeordnet wird und die Färbung wird erreicht und der Färbungszustand wird aufrechterhalten durch Belichtung mit ultravioletten Strahlen mittels eines Ultraviolettstrahlen-Bestrahlgeräts, das mit einer Ultraviolettstrahlen-erzeugenden Lampe, einer lichtemittierenden Diode oder einer ähnlichen Lichtquelle ausgestattet ist, oder durch Sonnenlicht, das ultraviolette Strahlen enthält.
  • Das Farbveränderungsmittel enthält zumindest eines, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, wobei es ein Mittel ist, um ein Wechseln der genannten photochromen Verbindung aus dem gefärbten Zustand in einen ungefärbten Zustand zu bewirken, indem ultraviolette Strahlen aus Sonnenlicht ausgeblendet werden und dadurch eine Bestrahlung mit sichtbarem Licht erfolgt und der geänderte Zustand aufrechterhalten wird; Beispiele dafür umfassen Presskörper, die eine Blattform, Filamentform oder eine andere optionale Form haben und durch Pressvermischung von zumindest einem, ausgewählt aus einem herkömmlicher Weise und allgemein verwendeten UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, mit einem thermoplastischen Harz, z.B. einem transparenten Kunststoffharz, gebildet werden.
  • In diesem Zusammenhang kann im Fall der vorgenannten blattförmigen und dünnen Presskörper der visuelle Effekt durch den Vergleich des gefärbten Bildes mit dem entfärbten Bild verbessert werden, indem ein Buchstabe, ein Design, ein Muster oder ein ähnliches Bild ins Innere eingedrückt (rapping) ist.
  • Die genannten Farbveränderungsmittel können solche sein, in denen eine Druck- oder Beschichtungsschicht (einschließlich eines Bildes), ein Druckbild oder ein Schreibbild, hergestellt durch Fixierung zumindest eines, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment in aufgelöstem oder dispergiertem Zustand in einem Binderharz, auf einem Träger angeordnet ist, der ein transparentes oder opakes Blatt bzw. eine transparente oder opake Folie, einen Presskörper mit optionaler Gestalt oder dgl. umfasst, oder solche, in denen die genannte Druck- oder Beschichtungsschicht, das Druckbild oder das Schreibbild direkt auf der photochromen Schicht eines Spielzeugelements angeordnet ist, sein.
  • Außerdem kann das genannte Farbveränderungsmittel eine Textile, ein Strickgewebe, ein Vliesstoff, ein geflochtenes Gewebe oder ein ähnlicher Stoff sein, der Flexibilität besitzt und aus transparenten Fasern besteht, die durch Fixieren von zumindest einem, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, auf dessen Oberfläche oder durch Vermischen damit hergestellt werden.
  • Was die genannten transparenten Fasern angeht, so sind Textilstoffe geeignet, die unter Verwendung von transparenten Fasern ähnlich Single-Garn als Kett- oder Schussfaden oder beides produziert sind, geeignet, da Single-Garn UV-Strahlen wirksam ausblenden kann.
  • Außerdem kann das Farbveränderungsmittel in Form eines plastischen oder fluiden Materials vorliegen, z.B. als Paste, Gel oder dgl., vermischt mit mindestens einem, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment.
  • Wenn ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel mit dem genannten thermoplastischen Harz vermischt wird, wird eine effektive UV-Strahlen-Ausblendungsfunktion ausgeübt, indem 0,001 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 0,01 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Harzgewicht, UV-Strahlen-Absorptionsmittel zugemischt werden.
  • Wenn eine Fixierungsschicht (die ein Bild einschließt) durch eine Tinte, die durch Auflösen oder Dispergieren eines UV-Strahlen-Absorptionsmittels in einem Vehikel, das ein Binderharz enthält, hergestellt wird, gebildet wird, wird außerdem eine wirksame UV-Strahlen-Ausblendfunktion ausgeübt, wenn 0,05 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 0,1 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Binderharz, an UV-Strahlen-Absorptionsmittel zugemischt werden.
  • Wenn andererseits ein Lichtschattierungspigment eingemischt wird, wird der gewünschte UV-Strahlen-Ausblendungseffekt ausgeübt, wenn dieses in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das genannte thermoplastische Harz oder das Binderharz, zugemischt wird und in einem dispergierten Zustand fixiert wird.
  • Beispiele für das genannte UV-Strahlen-Absorptionsmittel umfassen
    2,4-Dihydroxybenzophenon,
    2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
    2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon,
    2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon,
    2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure,
    2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon,
    Bis-(2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl)-methan,
    2-[2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl]-benzophenon,
    2-Hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenon (Handelsname: Seasorb 103, hergestellt von Sipro Kasei),
    2-Hydroxy-4-octadecyloxybenzophenon,
    2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon,
    2-Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon,
    2-[2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl]-benzophenon und ähnliche Benzophenon-UV-Strahlen-Absorptionsmittel,
    Phenylsalicylat,
    para-t-Butylphenylsalicylat,
    Paraoctylphenylsalicylat,
    2,4-Di-t-butylphenyl-4-hydroxy-benzoat,
    1-Hydroxybenzoat,
    1-Hydroxy-3-t-butyl-benzoat,
    1-Hydroxy-3-t-octylbenzoat,
    Resorcinmonobenzoat und ähnliche Salicylsäure-UV-Strahlen-Absorptionsmittel,
    Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat,
    2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat,
    2-Ethylhexyl-2-cyano-3-phenylcinnat und ähnliche Cyanoacrylat-UV-Strahlen-Absorptionsmittel,
    2-[5-t-Butyl-2-hyroxyphenyl]-benzotriazol [Handelsname: Tinuvin-PS, hergestellt von Ciba-Geigy],
    2-[5-Methyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazol,
    2-[2-Hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol,
    2-[3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazol,
    2-[3-t-Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl]-5-chlorbenzotriazol,
    2-[3,5-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl]-5-chlorbenzotriazol,
    2-[3,5-Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl]benzotriazol [Handelsname: Tinuvin-328, hergestellt von Ciba-Geigy),
    Methyl-3-[3-t-butyl-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionat-Polyethylenglykol 300 (Molekulargewicht) [Handelsname: Tinuvin 1130, hergestellt von Ciba-Geigy],
    2-[3-Dodecyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazol,
    Methyl-3-[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl]propionat-Polyethylenglykol 300,
    2-[3-t-Butyl-5-propyloctylat-2-hydroxyphenyl]-5-chlorbenzotriazol,
    2-[2-Hydroxyphenyl-3,5-di-(1,1'-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol,
    2-[2-Hydroxy-5-t-octylphenyl]-2H-benzotriazol,
    2-[3-t-Butyl-5-octyloxycarbonylethyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazol [Handelsname: Tinuvin 384, hergestellt von Ciba-Geigy],
    2-[2-Hydroxy-5-tetraoctylphenyl]-benzotriazol,
    2-[2-Hydroxy-4-octoxy-phenyl]-benzotriazol,
    2-[2'-Hydroxy-3'-(3'',4'',5'',6'')-tetrahydrophthalimidomethyl)-5'-methylphenyl]-benzotriazol,
    2-[2-Hydroxy-5-t-butylphenyl]-benzotriazol und ähnliche Benzotriazol-UV-Strahlen-Absorptionsmittel und Ethandiamido-N-(2-ethoxyphenyl)-N'-(4-isododecylphenyl),
    2,2,4,4-Tetramethyl-20-(β-lauryl-oxycarbonyl)-ethyl-7-oxa-3,20-diazodispiro(5,1,11,2)heneicosan-21-on und ähnliche Oxalsäureanilid-UV-Strahlen-Absorptionsmittel.
  • Als Beispiele für das Lichtschattierungspigment können ein Metallglanzpigment, das einen Partikeldurchmesser von 5 bis 400 μm hat, oder transparentes Titandioxid, transparentes Eisenoxid, transparentes Ceroxid, transparentes Zinkoxid und dgl., die einen Partikeldurchmesser von 1 μm oder weniger haben, genannt werden und es können ein oder zwei oder mehr von diesen verwendet werden.
  • Als Beispiele für das vorher erwähnte Metallglanzpigment können die, in denen ein Kernmaterial, ausgewählt aus natürlichem Glimmer, synthetischem Glimmer, Glas und Aluminiumoxid, mit einem Metalloxid bedeckt ist, genannt werden und eine Metallglanzton-Farbänderung kann durch die synergistische Wirkung des Regenbogenfarbeffektes und des Transmissionseffektes, die durch selektive Interferenzwirkung von sichtbarem Licht mit dem Reflexionseffekt für sichtbares Licht der photochromen Schicht erzeugt werden, sichtbar gemacht werden.
  • Wenn das vorstehend erwähnte Lichtschattierungspigment verwendet wird, kann es, da es die Zweiseitigkeit sowohl der Lichtabsorptions-(oder Lichtreflexions-)Funktion als auch der Lichttransmissions-Funktion hat, wenigstens einen Teil der UV-Strahlen und des sichtbaren Lichts absorbieren, kann sichtbares Licht in einer geeigneten Menge durchlassen, die das Sehvermögen nicht behindert, und kann eine perspektivische Betrachtung von Farbänderungen in der photochromen Schicht bewirken.
  • Dabei kann eine Schicht, die ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel enthält, in einem laminierten Schichtzustand auf der oberen Schicht oder unteren Schicht einer Schicht, die das vorstehend genannte Lichtschattierungspigment enthält, angeordnet sein. Es kann auch eine gleichzeitig vorhandene Schicht gebildet werden, indem ein Lichtschattierungspigment und ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel in einem optionalen Verhältnis vermischt werden.
  • Außerdem kann ein Bestrahlungsgerät für sichtbares Licht, das mit einer Lampe, einer lichtemittierenden Diode oder einer ähnlichen Lichtquelle ausgestattet ist, deren Hauptemissionsbereich im sichtbaren Licht liegt, als das vorher genannte Farbveränderungsmittel verwendet werden.
  • Das vorstehend genannte Farbveränderungsmittel steht mit dem Spielzeugelement, das mit der photochromen Schicht versehen ist, in Kontakt oder steht nicht damit in Kontakt. Als erläuternde Beispiele können ein Zustand, in dem seine ganze Vorderseite mit dem Spielelement in Kontakt steht, ein Zustand, in dem ein Teil davon in Kontakt steht, ein Zustand, in dem ein ganzer Teil nicht in Kontakt steht, ein Zustand, in dem es nach Entfernen eines Teils, in dem ein "Rapping"-Bild ausgebildet ist, in Kontakt kommt, ein Zustand, in dem es die Peripherie eines Spielzeugelements in Nicht-Berührungs-Art bedeckt, und dergleichen genannt werden.
  • [Beispiele]
  • Eine Konstruktion, in der ein Spielzeugelement, das mit einer spezifizierten photochromen Schicht ausgestattet ist und ein spezifiziertes Farbveränderungsmittel hat, wobei diese beiden derart spezifisch angeordnet sind, dass der gefärbte Zustand und der entfärbte Zustand wechselnd gebildet, gespeichert und beibehalten werden, ist effektiv; und die erfindungsgemäßen Spielzeuge sind nicht auf die in den folgenden Beispielen dargestellten beschränkt.
  • Beispiel 1 (siehe 1)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Unter Verwendung einer Siebdruckfarbe bzw. -tinte, die eine photochrome Diarylethen-Verbindung A (1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten) enthält, die die Farbe von farblos nach blau wechselt, wurden zwei oder mehr Herzmuster (photochrome Schicht) auf die Oberfläche eines pinkfarbenen Polyester-Trikotstoffs siebgedruckt und danach wurde ein Kleid für eine Puppe (Spielzeugelement 2) in Form eines einteiligen Kleides durch Schneiden und Nähen des Stoffs hergestellt.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Getrennt davon wurde ein Mantel für eine Puppe (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt, wobei ein farbloser und transparenter weicher Polyvinylchloridfilm mit der Fähigkeit, UV-Strahlen zu absorbieren, verwendet wurde.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde erhalten, indem ein Spielzeug mit dem vorgenannten Kleid für eine Puppe ausgestattet wurde und gleichzeitig mit dem Mantel für eine Puppe kombiniert wurde.
  • Wenn der Mantel für die Puppe unter solchen Bedingungen der genannten Puppe angezogen wurde, dass er das anteilige Kleid bedeckte, war das pinkfarbene einteilige Kleid durch den Mantel (A) sichtbar, wenn es allerdings durch Abnahme ihres Mantels Sonnenlicht ausgesetzt wurde, entwickelte sich ein purpurfarbenes Herzmuster (photochrome Schicht 21) auf dem einteiligen Kleid, was durch UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten waren, bewirkt wurde; das Herzmuster blieb erhalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn es an irgendeinem Platz außen, innen und an dunklen Stellen (B) blieb.
  • Als Nächstes wurde der Puppe unter den Bedingungen der Entwicklung des Herzmusters der Mantel über das Kleid gezogen und sie wurde Sonnenlicht ausgesetzt; die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten waren, wurden durch den Mantel blockiert und die Herzmuster wurden anderem Licht (sichtbarem Licht) ausgesetzt, so das purpurfarbene Herzmuster entfärbt wurde, das Kleid zu seiner ursprünglichen Pinkfarbe zurückkehrte; dieser Zustand wurde im Inneren eines Raums (A) aufrechterhalten. Auch dieser Zustand konnte beibehalten werden, wenn die Puppe im Freien belassen wurde und den Mantel trug.
  • Da das Puppenkleid die Funktion hat, die Farben des einfachen Stoffs und des Herzmusters durch Wiederholung des genannten Prozesses wechselnd zu speichern, war es geeignet, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 2 (siehe 2)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Ein Mikrokapselpigment wurde hergestellt, indem eine photochrome Diarylethen-Verbindung A (1,2-Bis(2,4-dimethyl-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe von farblos nach blau reversibel verändert, mit einer photochromen Diarylethen-Verbindung B (1-(2-Phenyl-5-methyl-4-thiazoyl)-2-(3-methyl-2-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe von farblos nach orange reversibel ändert, im Verhältnis 1/3 vermischt wurde und das Gemisch mit einer Epoxyharzmembran durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren eingekapselt wurde; das Pigment wurde auf den gesamten Körper einer hautfarbenen Puppe, die aus Polyvinylchloridharz hergestellt worden war, sprühbeschichtet, um so eine photochrome Schicht anzuordnen; dadurch wurde eine Puppe erhalten (Spielzeugelement 2).
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Getrennt davon wurde ein wasserlösliches Gel, das ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel enthielt (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde erhalten, indem das vorstehend genannte Spielzeug mit dem wasserlöslichen Gel kombiniert wurde.
  • Als die genannte Puppe Sonnenlicht ausgesetzt wurde, entwickelte die photochrome Schicht durch die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten waren, Farbe und veränderte sich von Hautfarbe nach braun, wodurch sichtbar gemacht wurde, dass sie Sonnenbräune bekommen hatte, und dieser Zustand wurde ohne Bewirkung einer Entfärbung aufrechterhalten, wenn sie an einem Platz im Freien, innen oder im Dunklen gelassen wurde.
  • Als Nächstes wurde die Puppe nach Auftragen des genannten wasserlöslichen Gels auf ihre Oberfläche Sonnenlicht ausgesetzt; die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten waren, wurden durch das Gel blockiert und die photochrome Schicht wurde anderem Licht (sichtbarem Licht) ausgesetzt, so dass die photochrome Schicht allmählich entfärbt wurde und die Puppe wieder zu der ursprünglichen Hautfarbe zurückkehrte; das genannte wasserlösliche Gel fungierte so als wäre es ein Sonnenbräunungsbehandlungsgel (2).
  • Auch wenn das an der genannten Puppe haftende Gel mit Wasser abgewaschen wurde, wurde der übliche Zustand von Hautfarbe im Inneren des Raums beibehalten.
  • Wenn das genannte wasserlösliche Gel teilweise auf die hautfarbene Puppe aufgetragen wird und Sonnenlicht ausgesetzt wird, so zeigt außerdem nur der Teil, auf den Gel aufgetragen wurde, die Hautfarbe und der Rest wird braun, so dass das wasserlösliche Gel wirken kann als wäre es eine Sonnenschutzcreme.
  • Da diese Puppe die Funktion hat, wechselnd die Farben der hautfarbenen und sonnengebräunten Zustände durch Wiederholung des genannten Prozesses zu speichern, war es möglich, ein Spiel vielfach wiederholt zu spielen.
  • Beispiel 3 (siehe 3)
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Ein Aufkleber (Farbveränderungsmittel 3) wurde hergestellt, indem die Worte "I LOVE YOU" mit einer Siebdrucktinte bzw. -farbe auf Ölbasis, die ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel enthielt, auf die Oberfläche einer transparenten Polyester-Haftkleber-Folie gedruckt wurden.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde erhalten, indem das Spielzeug (Spielzeugelement 2) und das wasserlösliche Gel von Beispiel 2 und der vorstehend beschriebene Aufkleber kombiniert wurden.
  • Als der Aufkleber auf die Puppe aufgebracht wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, entwickelte der Teil der photochromen Schicht, die sich unter der Schicht von Wörtern, die auf der Folie angeordnet waren, positioniert war, keine Farbe, allerdings entwickelten die anderen Teile Farbe, so dass die hautfarbenen umgekehrten Worte "I LOVE YOU" auf dem braunen Untergrund erschienen; der Zustand der Worte wurde beibehalten, und zwar ohne Entfärbung, wenn sie im Inneren eines Raums oder im Dunklen belassen wurden (3).
  • Wenn die Puppe nach Abziehen des Aufkelbers und Auftragen des wasserlöslichen Gels auf ihre gesamte Oberfläche Sonnenlicht ausgesetzt wurde, kehrte sie zu der ursprünglichen Hautfarbe zurück (3); dieser Zustand wurde nach Abwaschen des Gels mit Wasser im Inneren eines Raums aufrechterhalten.
  • Da die Puppe die Funktion hat, wechselnd die Farben der Haut und des sonnengebräunten Zustand mit den umgekehrten Worten wechselnd zu speichern, indem der oben beschriebene Prozess wiederholt wurde, war sie fähig, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 4 (siehe 4)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Ein Farbmittel, das ein Mikrokapselpigment enthielt, hergestellt durch Einkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung C (1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe von farblos nach pink reversibel ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren, und ein anderes Farbmittel, das ein Mikrokapselpigment enthielt, hergestellt durch Einkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung D (1,2-Bis(2-methyl-6-nitro-3-benzothienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe von farblos nach grün reversibel ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren, wurden auf die Augenlider, Wangen, die Lippen und die Stirn des Gesichtes einer Puppe sprühbeschichtet, welche aus einem Polyvinylchloridharz hergestellt worden war, um so eine photochrome Schicht anzubringen; dadurch wurde eine Puppe erhalten (Spielzeugelement 2).
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Getrennt davon wurde eine Maske (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt, und zwar unter Verwendung eines farblosen und transparenten, weichen Polyvinylchloridfilms, der die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch die Kombination der vorstehend beschriebenen Puppe mit der Maske erhalten.
  • Als die genannte Puppe Sonnenlicht ausgesetzt wurde, entwickelte sich die photochrome Schicht zu pink und grün, was durch UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, verursacht wurde; so entstand der Eindruck, als wäre das Gesicht für Karneval geschminkt; dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung verursacht wurde, wenn die Puppe an einem Ort im Freien, innen oder im Dunklen gelassen wurde.
  • Wenn der Puppe die Maske aufgesetzt wurde und sie Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten waren, durch die Maske blockiert und das andere Licht (sichtbares Licht) wurde auf die photochrome Schicht gestrahlt, so dass die photochrome Schicht allmählich entfärbt wurde und zu der ursprünglichen Gesichtsfarbe zurückkehrte; dieser Zustand wurde im Inneren des Raums nach vollständiger Rückkehr beibehalten (4).
  • Da das Gesicht der Puppe die Funktion hat, wechselnd die Farben des üblichen Gesichts und des für Karneval geschminkten Gesichts wechselnd zu speichern, indem der oben beschriebene Prozess wiederholt wird, war sie geeignet, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 5 (siehe 5)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Eine Puppe (Spielzeugelement 2) wurde hergestellt, indem Haar auf dem Kopf einer Puppe angebracht wurde, wobei blond gefärbte Nylonfilamente (photochrome Schicht) verwendet wurden, die ein Mikrokapselpigment enthielten, das durch Einkapselung einer photochromen Diarylethen-Verbindung C (1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die sich reversibel von farblos nach pinkfarben ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Eine Schablonenfolie, die durch Bohren eines sternförmigen Lochs durch einen farblosen und transparenten Polyesterfilm, der die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren, hergestellt worden war, und eine Kapuze bzw. Haube zum Bedecken des ganzen Haarteils mit einem farblosen und transparenten weichen Polyvinylchloridfilm, der die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren, wurden hergestellt und als das Farbveränderungsmittel 3 verwendet.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug wurde durch die Kombination der genannten Puppe, der Schablonenfolie und der Kapuze erhalten.
  • Die Haare der genannten Puppe sind in Innenräumen blond, wenn jedoch die genannte Schablonenfolie auf dem Haar angeordnet wird und dann mit Sonnenlicht bestrahlt wird, verändert der Teil des Haars, in dem das Folienloch angeordnet war, seine Farbe von blond nach pink, was durch UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, bewirkt wird, allerdings ändert das Haar, das mit der Folie bedeckt ist, infolge der Blockierung der UV-Strahlen seine Farbe nicht, so dass das Haar der Puppe, auf dem ein pinkfarbenes sternförmiges Bild auf dem blonden Hintergrund gebildet wurde, sichtbar wurde. Dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn die Puppe in einem Raum oder im Dunklen gelassen wurde (5).
  • Wenn als Nächstes die genannte Kapuze auf den Kopf der Puppe gesetzt wurde, und zwar derart, dass sie das gesamte Haar bedeckte, und dann mit Sonnenlicht bestrahlt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, durch die Kapuze blockiert und das andere Licht (sichtbares Licht) wurde eingestrahlt, so dass der Haarteil, der die Farbe pink entwickelt hatte, allmählich entfärbt wurde und zu blond zurückkehrte; dieser Zustand wurde nach vollständiger Rückkehr im Inneren eines Raums aufrechterhalten.
  • Da das Haar der Puppe die Funktion hat, die Farben des üblichen Blonds und des pinkfarbenen sternförmigen Musters auf dem blonden Hintergrund wechselnd zu speichern, indem der oben genannte Prozess wiederholt wurde, war die Puppe geeignet, ein Spiel mit vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 6 (siehe 6)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Unter Verwendung eines Farbmittels, das ein Mikrokapselpigment enthielt, welches durch Einkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung E (1-(3- Methylbenzothiophen-2-yl)-2-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe von farblos nach rot wechselt, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war, wurde eine Puppe (Spielzeugelement 2) durch Sprühbeschichten des Farbmittels und dadurch Anbringen einer photochromen Schicht auf dem ganzen Körper einer hautfarbenen ABS-Harzpuppe, die einen Soldaten nachahmt, erhalten.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Eine zylindrische Kammer wurde aus einem farblosen und transparenten Acrylharz, das die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren (Farbveränderungsmittel), hergestellt.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeug
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug wurde durch die Kombination der genannten Puppe und der Kammer erhalten.
  • Wenn eine UV-Lampe und eine Lichtquelle in den Kunststoffhauptkörper eingebaut wurden, der eine Imitationsverkleidung der Arme, am Gesicht und Körper der vorher beschriebenen Puppe aufwies und dann ultraviolette Strahlen aus der Waffe, ausgestrahlt wurden, welche ultraviolette Strahlen aus ihrer Spitze durch Drücken eines Schalters strahlen kann, veränderte sich die photochrome Schicht des bestrahlten Teils durch die ultravioletten Strahlen von farblos nach rot, so dass der bestrahlte Teil einen Zustand erreichte als hätte einen Schnitt erhalten, und dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung verursacht wurde, wenn der Körper in einem Raum oder im Dunklen belassen wurde (6).
  • Als Nächstes als die Puppe dann in die genannte Kammer gestellt wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, durch die Kammer blockiert und das andere Licht (sichtbares Licht) wurde ausgestrahlt, so dass der Teil der Puppe, der die rote Farbe entwickelt hatte, allmählich entfärbt wurde und zu der Hautfarbe zurückkehrte; dieser Zustand wurde im Inneren des Raums oder im Dunklen oder Entfärbung aufrechterhalten.
  • Da die Puppe eine Funktion hat, die Farben des hautfarbenen und gesunden Zustands und des rotgefärbten verwundeten Zustands wechselnd zu speichern, wobei der vorstehend genannte Prozess wiederholt wurde, war sie fähig, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 7 (siehe 7)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Unter Verwendung eines Farbmittels, das ein Mikrokapselpigment enthielt, welches durch Einkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung C (1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos zu pink ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war, und das auch einen Universell-Gelbfarbstoff (wechselt reversibel von gelb nach rot) enthält, wurde ein Miniaturauto (Spielzeugelement 2) durch Sprühbeschichten des Farbmittels auf die Oberfläche eines weißen ABS-Harz-Miniaturautos und dadurch Anordnen einer photochromen Schicht darauf erhalten.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Unter Verwendung einer Siebdrucktinte auf Ölbasis, in der ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel aufgelöst worden war, wurden eine transparente Folie, die durch Siebdrucken negativer Designs einer Nummer, einer Flamme und eines Schädels auf einen farblosen und transparenten Polyesterfilm hergestellt worden war (Farbveränderungsmittel) und ein garagenförmiger Behälter, der aus einem farblosen und transparenten Acrylharz hergestellt worden war, das die Fähigkeit hatte, UV-Strahlen zu absorbieren (Farbveränderungsmittel 3), hergestellt.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch die Kombination des vorstehend genannten Miniaturautos und der transparenten Folien erhalten.
  • Das beschriebene Miniaturauto ist im Raum gelb; wenn die vorstehend beschriebene transparente Folie auf dem Körper angeordnet ist und Sonnenlicht ausgesetzt wird, ändern die Teile, die auf der Folie bedruckt sind, ihre Farbe nicht, da UV-Strahlen blockiert werden, während die photochrome Schicht der unbedruckten Teile sich durch die UV-Strahlen, die in Sonnenlicht enthalten sind, nach rot verändert, so dass die Designs der roten Zahl, der Flamme und des Schädels auf dem gelben Hintergrund erscheinen und dieser Zustand wird beibehalten, ohne dass eine Entfärbung verursacht wird, wenn das Auto innen oder im Dunklen gelassen wird (7).
  • Wenn als Nächstes das genannte Miniaturauto in den vorher beschriebenen Behälter gestellt wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die in Sonnenlicht enthalten sind, durch den Behälter blockiert und das andere Licht (sichtbare Licht) strahlte, so dass die roten Designs allmählich entfärbt wurden und zu gelb zurückkehrten; dieser Zustand wurde beibehalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn das Auto innen oder im Dunklen gelassen wurde. Dieser Zustand konnte auch aufrechterhalten werden, wenn es im Freien gelassen wurde, unter der Bedingung, dass es in den Behälter gestellt wurde.
  • Das das Miniaturauto die Funktion, Farben des gelbgefärbten Zustands und des Zustands, in dem rote Designs auf dem gelben Hintergrund auftraten, wechselnd zu speichern, wenn der vorstehend beschriebene Prozess wiederholt wird, war es geeignet, ein Spiel viele Male zu spielen.
  • Beispiel 8 (siehe 8)
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein Lernspielzeug (Spielzeugelement 2) wurde hergestellt, indem das Bild eines Apfels und das Wort "APPLE" auf ein Blatt beschichtetes Papier unter Verwendung einer nicht-chromen Tinte gedruckt wurde und außerdem das Wort "APPLE" (photochrome Schicht) durch Siebdruck an eine Position angrenzend an das vorher genannte Wort "APPLE" ausgedruckt wurde, wobei eine Siebdrucktinte, die eine photochrome Diarylethen-Verbindung F (1-(2-Methyl-5-(4-methylphenyl)-3-thienyl)-2-(2,4-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten) enthielt, die reversibel die Farbe von farblos nach blau ändert, verwendet wurde.
  • Unter Verwendung einer rechteckigen Folie, die durch Schneiden eines farblosen und transparenten Polyesterfilms, der die Fähigkeit, UV-Strahlen zu absorbieren, hat, hergestellt worden war (Farbveränderungsmittel 3), wurde ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Lernspielzeug 1 erhalten, indem eine Seite der Folie in einer Position benachbart zu dem vorher genannten Wort "APPLE" auf dem beschichteten Papier in einer solchen Konstruktion befestigt wurde, dass das Wort "APPLE" mit der Folie abgedeckt wurde, indem die Folie unter Verwendung des fixierten Teils als Trägerpunkt umgekehrt wurde, oder indem das Wort nicht bedeckt wurde.
  • Das Wort "APPLE" des genannten Lernwerkzeugs wurde unter den Bedingungen, dass die Folie auf der Oberseite angeordnet war, nicht visualisiert, wenn es aber Sonnenlicht ausgesetzt wurde, indem die Folie umgedreht wurde, änderte sich die photochrome Schicht nach blau, was durch UV-Strahlen verursacht wurde, die im Sonnenlicht enthalten sind, so dass das Wort "APPLE" auftrat, und dieser Zustand wurde beibehalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn es im Freien, an einem Platz innen und an einem dunklen Platz belassen wurde.
  • Wenn die Folie als Nächstes wieder auf dem Wort "APPLE" angeordnet und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, durch die Folie blockiert und das andere Licht (sichtbares Licht) wurde so gestrahlt, dass das Wort "APPLE" allmählich entfärbt und unsichtbar wurde; dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn es an irgendeiner Stelle im Freien, an einer Stelle im Inneren oder an einer dunklen Stelle belassen wurde.
  • Da es die Funktion hat, Farben der Zustände, unter denen das Wort "APPLE" visualisiert wurde und nicht visualisiert wurde, wechselnd zu speichern, indem der genannte Prozess wiederholt wurde, war es geeignet, ein Spiel mit vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 9 (siehe 9)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Unter Verwendung eines Farbmittels, das ein Mikrokapselpigment enthielt, welches durch Einkapselung einer photochromen Diarylethen-Verbindung F (1-(2-Methyl-5-(4-methylphenyl)-3-thienyl)-2-(2,4-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos nach blau wechselt, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt wurde und das auch ein fluoreszierendes pinkfarbenes Pigment enthielt, wurde ein kubisches Material (Spielzeugelement 2) erhalten, indem das Farbmittel auf die Oberfläche eines geformten Produktes, das die Gestalt eines Bären hatte, der aus einem pinkfarbenen Polyvinylchloridharz geformt war, durch Sprühbeschichtung aufgetragen wurde und dadurch eine photochrome Schicht darauf angeordnet wurde.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Ein Markierstift, der durch Imprägnieren eines Absorptionsmaterials mit einer wasserlöslichen Tinte, die ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel enthielt, und Stecken des genannten Absorptionsmaterials in eine zylindrische Halterung (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt worden war, und ein Gehäuse aus einem farblosen und transparenten Acrylharz mit der Fähigkeit, UV-Strahlen zu absorbieren, wurden hergestellt.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch die Kombination des vorher beschriebenen kubischen Materials und des Markierungsstifts erhalten.
  • Wenn auf dem genannten kubischen Material bzw. Würfel unter Verwendung des Markierungsstifts ein gewünschtes Muster gebildet wurde und dieses dann Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurde der durch das Muster gebildete Teil infolge der Blockierung der ultravioletten Strahlen nicht entfärbt und die anderen Teile änderten sich in Purpur, was durch die im Sonnenlicht enthaltenen UV-Strahlen bewirkt wurde, so dass ein pinkfarbenes Muster auf dem purpurfarbenen Hintergrund erschien; dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Verfärbung bewirkt wurde, wenn der Würfel im Inneren oder im Dunklen belassen wurde (9).
  • Wenn als Nächstes das Würfelmaterial nach Abwaschen des von Hand Geschriebenen auf dem Musterteil in das Gehäuse gestellt wurde und dann Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, durch die Folie blockiert und das andere Licht (sichtbares Licht) wurde eingestrahlt, so dass der gefärbte Teil allmählich entfärbt wurde und zu der Farbe pink zurückkehrte; dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn der Würfel in einem Innenraum oder im Dunklen belassen wurde. Dieser Zustand konnte auch beibehalten werden, als der Würfel im Freien gelassen wurde, aber unter der Bedingung, dass er in das Gehäuse bzw. den Kasten gestellt wurde.
  • Da das Würfelmaterial die Funktion hat, die Farben des Zustands pinkfarben und des Zustands, unter welchem ein gewünschtes Muster auf dem purpurfarbenen Hintergrund gebildet wurde, durch Wiederholen des genannten Prozesses wechselnd zu speichern, war es geeignet, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 10 (siehe 10)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Durch Herstellung von Polyacrylonitrilfasern, die ein Mikrokapselpigment enthalten, das durch Verkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung 10 ((1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos nach pink ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war, und Verarbeiten dieser zu Faserband wurde ein Hochflorgewebe mit einer Florlänge von 15 mm hergestellt, wobei eine Hochflorstrickmaschine verwendet wurde; dieses wurde einem Nähvorgang unterworfen, wobei ein großer Stoffhund (Spielzeugelement 2) erhalten wurde.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Eine Hundehütte (Farbveränderungsmittel 3) wurde unter Verwendung eines farblosen und transparenten Acrylharzes, das die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren, hergestellt.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch Kombination des vorstehend genannten Stoffhundes und der Hundehütte erhalten.
  • Der genannte Stoffhund war in einem Raum weiß, wenn er aber Sonnenlicht ausgesetzt wurde, verändert er sich nach pink, was durch UV-Strahlung bewirkt wurde, die im Sonnenlicht enthalten sind; dieser Zustand wurde ohne Verursachung einer Entfärbung aufrechterhalten, wenn er an irgendeinem Platz im Freien, in Innenräumen oder an einer dunklen Stelle gelassen wurde.
  • Wenn als Nächstes der genannte pink-gefärbte Stoffhund in die Hundehütte gestellt wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die im Sonnenlicht enthaltenen UV-Strahlen durch die Hundehütte blockiert und der Stoffhund war dem anderen Licht ausgesetzt (sichtbares Licht), so dass der Stoffhund entfärbt wurde und zu der ursprünglichen weißen Farbe zurückkehrte; dieser Zustand wurde im Inneren des Raums beibehalten. Dieser Zustand konnte auch beibehalten werden, wenn er im Freien gelassen wurde, allerdings unter der Bedingung, dass er in die Hundehütte gestellt wurde (10).
  • Da der Stoffhund die Funktion hat, die Farben weiß und pink wechselnd zu speichern, indem der genannte Prozess wiederholt wurde, war er fähig, eine Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiele 11 (siehe 11)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Unter Verwendung eines wässrigen Sprühfarbmittels, das ein Mikrokapselpigment enthielt, welches durch Verkapselung einer photochromen Diarylethen-Verbindung C (1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die reversibel die Farbe von farblos nach pink ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war, wurde ein gepunktetes Design auf eine Stoffkatze durch Sprühbeschichtung aufgebracht, wobei diese durch Schneiden und Nähen eines Plüschs, der aus hellblauen Methacrylfasern bestand (Flauschlänge 10 mm), erhalten worden war; dadurch wurde eine photochrome Schicht aufgebracht und danach wurde die Katze getrocknet und gebürstet, wobei eine Stoffkatze erhalten wurde (Spielzeugelement 2).
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Ein Mantel zur Verwendung bei der Katze (Farbveränderungsmittel 3) wurde hergestellt, indem ein farbloses und transparentes, weiches Polyvinylchloridharz, das die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren, verwendet wurde.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch die Kombination aus der genannten Stoffkatze und dem Mantel erhalten.
  • Die genannte Stoffkatze war in einem Raum im allgemeinen hellblau, wenn sie aber Sonnenlicht ausgesetzt wurde, erschien ein purpurfarbenes gepunktetes Muster, das durch ultraviolette Strahlen, die in Sonnenlicht enthalten sind, verursacht wurde; das genannte gepunktete Design wurde beibehalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn es an einem Platz im Freien, innen und an einer dunklen Stelle belassen wurde.
  • Wenn als Nächstes die Stoffkatze, die ein gepunktetes Muster entwickelt hatte, mit dem Mantel bekleidet wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, durch den Mantel blockiert und das gepunktete Design wurde anderem Licht (sichtbarem Licht) ausgesetzt, so dass das gepunktete Design entfärbt wurde und die Stoffkatze wieder zu dem ursprünglichen hellen blau zurückkehrte; dieser Zustand wurde im Inneren eines Raums beihalten. Dieser Zustand konnte auch beibehalten werden, wenn sie im Freien gelassen wurde, allerdings unter der Bedingung, dass der Mantel angezogen war (11).
  • Da die Stoffkatze die Funktion hat, eine volle Farbe und ein gepunktetes Design wechselnd farbzuspeichern, indem der genannte Prozess wiederholt wird, war sie fähig, ein Spiel mit vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 12 (siehe 12)
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Eine nicht-chrome Schicht wurde auf der gesamten Fläche eines 30 × 40 cm weißen Basispapiers durch Drucken eines Bildes eines Schnee bedeckten Gebirges und einer Ebene mit trockenem Gras angeordnet, wobei eine gelbe Tinte, eine Magenta-Tinte, eine Cyan-Tinte und eine schwarze Tinte verwendet wurden.
  • Unter Verwendung einer Siebdruckfarbe bzw. -tinte, die ein Mikrokapselpigment enthält, das durch Einkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung C (1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos nach pink ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war, einer Siebdrucktinte bzw. -farbe, die ein Mikrokapselpigment enthielt, das durch Einkapseln einer photochromen Diarylethen-Verbindung D (1,2-Bis(2-methyl-6-phenyl-3-benzothienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos nach grün ändert, mit einem Epoxyharz durch ein bekanntes Grenzflächenpolymerisationsverfahren hergestellt worden war und einer Siebdrucktinte, die ein Mikrokapselpigment enthielt, das durch Verkapselung einer photochromen Diarylethen-Verbindung B (1-(2-Phenyl-5-methyl-4-thiazoyl)-2-(3-methyl-2-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos nach orange ändert, mit einer Epoxyharzverbindung nach einem bekannten Grenzflächenpolymerisationsverfahren erhalten worden war, wurde eine photochrome Schicht auf der vorstehend genannten nicht-chromen Schicht durch Siebdrucken von Blättern auf dem schneebedeckten Gebirgsteil und einem Blumenbett aus pinkfarbenen und orangefarbenen Blumen und grünen Stengeln und Blättern auf dem Teil der Ebene angeordnet (photochrome Schicht).
  • Ein wechselnd farbspeicherndes Puzzle (Spielzeugelement 2) wurde aus dem Basispapier hergestellt, auf welches die genannte nicht-chrome Schicht und die photochrome Schicht angeordnet worden waren, indem es in zwei oder mehr Puzzlestücke geschnitten wurde.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Getrennt davon wurde eine Folie (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt, indem ein farbloser und transparenter Polyesterfilm, der die Fähigkeit hat, UV-Strahlen zu absorbieren, in eine rechteckige Form mit einer etwas größeren Größe als die Größe des Puzzles geschnitten wurde.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden Schichtspielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch die Kombination des vorstehend genannten Puzzles und der Folie erhalten.
  • Nach dem vorstehend genannten Puzzle wurde das Bild eines schneebedeckten Gebirges und einer Ebene mit trockenem Gras sichtbar, wenn das Puzzle als solches vervollständigt war, wenn es aber Sonnenlicht ausgesetzt wurde, veränderte sich die photochrome Schicht nach pink, orange und grün, was durch UV-Strahlen verursacht wurde, die in dem Sonnenlicht enthalten sind, so dass das Bild eines Blumenbetts aus pinkfarbenen und orangefarbenen Blumen und grünen Blättern und Stengeln auf der Ebene aus trockenem Gras erschien; dieser Zustand wurde beibehalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn es an einem Ort im Freien, einem Ort in Innenräumen und an dunklen Plätzen stehen gelassen wurde.
  • Wenn die genannte Folie als Nächstes auf dem Puzzle angeordnet und mit Sonnenlicht bestrahlt wurde, wurden die UV-Strahlen, die in Sonnenlicht enthalten sind, durch die Folie blockiert, und es wurde mit dem anderen Licht (sichtbares Licht) bestrahlt, so dass das Bild der Blätter und der Blumen, der Blätter und Stengel des Blumenbeets allmählich entfärbt wurde und unsichtbar wurde; dieser Zustand wurde beibehalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn es an einem Platz im Freien, in Innenräumen oder im Dunklen gelassen wurde (12).
  • Da es die Funktion hat, wechselnd Farben eines sichtbar gemachten Zustands eines Bildes eines Gebirges, das mit Laub überwachsen war, und eines farbigen Blumenbeets und eines Zustands eines schneebedeckten Gebirges und einer Ebene mit trockenem Gras wechselnd zu speichern, indem der genannte Prozess wiederholt wurde, war es fähig, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 13 (siehe 13)
  • Ein folienförmiges Farbveränderungsmittel 3 wurde durch dasselbe Verfahren wie das von Beispiel 7 hergestellt, ausgenommen, dass das im Farbveränderungsmittel von Beispiel 7 verwendete UV-Strahlen-Absorptionsmittel in ein Metallglanzpigment, sogenanntes Perlpigment (Handelsname: Iriodin 219, hergestellt von Merck Japan), in dem die Oberfläche von natürlichem Glimmer mit Titanoxid überzogen ist, geändert wurde; es wurde mit dem Spielelement von Beispiel 7 kombiniert, um so ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 zu bilden.
  • Das genannte Spielzeugelement 2 (Miniaturauto) war im Raum gelb; wenn die genannte transparente Folie auf der Karosserie angeordnet wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, änderten die bedruckten Teile auf der Folie die Farbe nicht, da UV-Strahlen blockiert wurden, während die photochrome Schicht der nicht-bedruckten Teile infolge der UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, rot wurden, so dass auf dem gelben Hintergrund die Zeichen rote Zahl, Flamme und Schädel erschienen; diese Bedingungen wurden beibehalten, ohne dass eine Entfärbung verursacht wurde, wenn das Auto im Inneren oder im Dunklen gelassen wurde (13).
  • Wenn das genannte Miniaturauto als Nächstes in den genannten Behälter gestellt wurde und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die in Sonnenlicht enthalten sind, durch den Behälter blockiert und es wurde mit anderem Licht (sichtbarem Licht) bestrahlt, so dass die roten Zeichen allmählich entfärbt wurden und nach gelb zurückkehrten; dieser Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn das Miniaturauto in Innenräumen oder im Dunklen gelassen wurde.
  • Dieser Zustand konnte auch dann beibehalten werden, wenn es im Freien gelassen wurde, allerdings unter der Bedingung, dass es in den Behälter gestellt wurde. Da das Miniaturauto die Funktion hat, die Farben des gelbgefärbten Zustands und des Zustands, in dem die Zeichen auf dem gelben Hintergrund erscheinen, wechselnd zu speichern, indem der genannte Prozess wiederholt wurde, ist es geeignet, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 14 (siehe 14)
  • Herstellung eines Spielzeugelements
  • Unter Verwendung einer Siebdrucktinte, die eine photochrome Diarylethen-Verbindung C (1,2-Bis(5-methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe reversibel von farblos nach pink ändert, wurde ein einteiliges Kleid für eine Puppe (Spielzeugelement 2) hergestellt, indem zwei oder mehrere gepunktete Muster (photochrome Schicht) auf die Oberfläche eines blauen Polyester-Trikot-Stoffs durch Siebdruck gedruckt wurden und der Stoff dann geschnitten und genäht wurde.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Getrennt davon wurde ein Mantel für eine Puppe (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt, indem ein Binderharz, das ein UV-Strahlen-Absorptionsmittel enthält, auf die Oberfläche eines Stoffs aufgetragen wurde, der unter Verwendung von transparentem Single-Garn und transparentem Garn als Schuss- bzw. Kettfaden erhalten worden war.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde erhalten, indem ein Spielzeug mit dem genannten Puppenkleid ausgestattet wurde und gleichzeitig mit dem Mantel für eine Puppe kombiniert wurde.
  • Wenn der Mantel für eine Puppe so bei der genannten Puppe angewendet wurde, dass er das einteilige Kleid bedeckte, war das blaue einteilige Kleid durch den Mantel sichtbar, wenn die Puppe aber Sonnenlicht ausgesetzt wurde und ihr Mantel abgenommen wurde, so entwickelte sich auf dem einteiligen Kleid, bewirkt durch UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, ein gepunktetes Muster und dieser Zustand des gepunkteten Musters wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung bewirkt wurde, wenn die Puppe an einem Ort im Freien, in Innenräumen und im Dunklen gelassen wurde.
  • Wenn als Nächstes die Puppe unter den Bedingungen, bei denen sich das genannte gepunktete Muster entwickelt, den Mantel über das Kleid angezogen erhielt und Sonnenlicht ausgesetzt wurde, wurden die UV-Strahlen, die im Sonnenlicht enthalten sind, durch den Mantel blockiert und das gepunktete Muster wurde anderem Licht (sichtbarem Licht) ausgesetzt, so dass das purpurfarbene gepunktete Muster entfärbt wurde und das Kleid zu der ursprünglichen blauen Farbe zurückkehrte; dieser Zustand wurde im Inneren des Raumes aufrechterhalten. Dieser Zustand konnte auch beibehalten werden, wenn die Puppe unter den Bedingungen des Tragens des Mantels im Freien belassen wurde.
  • Da das Puppenkleid die Funktion hat, die Farben der einfachen Kleidung und des gepunkteten Musters zu speichern, indem der genannte Prozess wiederholt wird, ist es geeignet, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Beispiel 15 (siehe 15)
  • Unter Verwendung eines Farbmittels, das ein Pigment enthielt, das durch Dispergieren einer photochromen Diarylethen-Verbindung G (1-(5-Methyl-2-phenyl-4-thiazoyl)-2-(3-methylbenzothiophen-2-yl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten), die die Farbe von farblos nach orange wechselt, in einem Harz hergestellt worden war, wurde ein Accessoire (Spielzeugelement 2) hergestellt, indem das Farbmittel auf die Oberfläche eines transparenten Schmuckstück-Spielzeugs aufgesprüht wurde und dadurch eine photochrome Schicht darauf angeordnet wurde.
  • Herstellung eines Farbveränderungsmittels
  • Getrennt davon wurde ein Display, das zur Emission von Licht aus dem oberen Teil seines Behälters fähig ist (Farbveränderungsmittel 3) hergestellt, indem eine UV-Strahlemittierende Diode, eine lichtemittierende Diode, deren Hauptlichtemissionsbereich sichtbares Licht ist und eine Stromquelle in einem Behälter angeordnet wurden und darin auch eine Vorrichtung angeordnet wurde, die fähig ist, die Lichtquelle jeder Diode mit einem Schalter selektiv einzuschalten.
  • Herstellung eines wechselnd farbspeichernden photochromen Spielzeugs
  • Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug 1 wurde durch die Kombination des genannten Accessoires und des Displays erhalten.
  • Wenn das genannte Accessoire auf das Display gelegt wurde und durch Betätigung des Schalters Licht aus der ultraviolettes Licht emittierenden Diode gestrahlt wurde, veränderte das Accessoire seine Farbe nach orange und der genannte Zustand wurde aufrechterhalten, ohne dass eine Entfärbung verursacht wurde, wenn es an einem Ort im Freien, innen und an einem dunklen Ort stehen gelassen wurde.
  • Wenn als Nächstes das genannte Accessoire, das die Farbe nach orange geändert hatte, wieder auf das Display gelegt wurde und dann mit Licht aus der lichtemittierenden Diode, deren Hauptlichtemissionsregion sichtbares Licht ist, durch Betätigen des Schalters bestrahlt wurde, verändert sich das Accessoire nach farblos und dieser Zustand wurde im Inneren des Raums beibehalten.
  • Da das Accessoire die Funktion hat, die orangen und farblosen Zustände wechselnd farbzuspeichern, indem der genannte Prozess wiederholt wurde, war es fähig, ein Spiel in vielen Wiederholungen zu spielen.
  • Während herkömmliche photochrome Spielzeuge ein Merkmal besitzen, dass sie die Farbe durch Bestrahlung mit Sonnenlicht ändern und spontan und wechselnd zur ursprünglichen Farbe zurückkehren, wenn sie an einem Ort belassen werden, an dem sie keinem Sonnenlicht ausgesetzt sind, hat das photochrome Spielzeug der Erfindung das charakteristische Merkmal, dass es eine Funktion ausdrückt, den gefärbten Zustand und den entfärbten Zustand wechselnd zu speichern und beizubehalten, was durch Verwendung einer spezifizierten photochromen Verbindung als photochromes Material und Anordnen eines spezifizierten Farbveränderungsmittels in einer spezifizierten Position erreicht wird; dadurch wird eine Expression der Merkmale der genannten photochromen Verbindung in wirksamer Weise als Spielzeugverwendung erreicht; das photochrome Spielzeug der Erfindung weist auch Eigenschaften als Spielzeug und verschiedene Anwendbarkeiten und Entwicklungsfähigkeit als Spielzeug auf.

Claims (16)

  1. Verfahren zum wechselnden Hervorbringen einer photochromen Farbspeicherfunktion in einem Spielzeugelement, das folgendes umfasst: Anordnen eines Farbveränderungsmittels, das mit dem Spielzeugelement in Kontakt steht oder nicht damit in Kontakt steht, und welches Farbveränderungsmittel zumindest eines, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, umfasst, an einem Spielzeugelement (2), das eine photochrome Schicht umfasst, worin die photochrome Schicht einen gefärbten Zustand erhält durch Entwickeln einer Farbe durch Einstrahlung von UV-Strahlen oder Sonnenlicht, das UV-Strahlen enthält, und durch Entfärbung durch Einstrahlung von sichtbarem Licht entfärbt wird, worin das Farbveränderungsmittel die photochrome Schicht vom gefärbten Zustand in den entfärbten Zustand verändert durch Ausblenden von UV-Strahlen aus Sonnenlicht, wodurch die Bestrahlung mit sichtbarem Licht bewirkt wird, und diesen veränderten Zustand beibehält, wodurch eine wechselnde Funktion der Speicherung und Beibehaltung der Verfärbung und Entfärbung hervorgebracht wird.
  2. Verfahren zur wechselnden Hervorbringung einer photochromen Farbspeicherfunktion in einem Spielzeugelement gemäss Anspruch 1, worin die photochrome Schicht eine photochrome Diarylethenverbindung enthält.
  3. Ein wechselnd farbspeicherndes photochromes Spielzeug, das folgendes umfasst: ein Spielzeugelement, das eine photochrome Schicht umfasst, die eine photochrome Diarylethenverbindung enthält, die durch Entwicklung einer Farbe durch Bestrahlung mit UV-Strahlen oder Sonnenlicht, das UV-Strahlen enthält, einen gefärbten Zustand erhält, und die durch Entfärbung durch Einstrahlung von sichtbarem Licht in einen entfärbten Zustand verändert wird, und ein Farbveränderungsmittel, das zumindest eines enthält, ausgewählt aus einem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und einem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist und die photochrome Verbindung vom gefärbten Zustand zum entfärbten Zustand durch Ausblenden der UV-Strahlen aus dem Sonnenlicht, wodurch eine Bestrahlung mit sichtbarem Licht bewirkt wird, verändert, und das den veränderten Zustand aufrecht erhält, worin eine wechselnde Funktion der Speicherung und Beibehaltung des gefärbten und entfärbten Zustands hervorgebracht wird, indem das Farbveränderungsmittel im Kontakt oder ohne Kontakt mit der photochromen Schicht angeordnet wird.
  4. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin die photochrome Diarylethenverbindung in Mikrokapseln eingeschlossen ist.
  5. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin die photochrome Schicht eine beliebige ist, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild und einem Schreibbild, und zumindest eine photochrome Diarylethenverbindung und ein Binderharz enthält.
  6. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin die photochrome Schicht ein Presskörper ist, der hergestellt wird durch Pressvermischung der photochromen Diarylethenverbindung mit einem thermoplastischen Harz.
  7. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin die photochrome Schicht ein blattförmiger Presskörper ist, der hergestellt wird durch Pressvermischung von zumindest einem, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, mit einem transparenten Kunststoff.
  8. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 7, worin ein gehämmertes Bild (rapping image) innerhalb des blattförmigen Presskörpers angeordnet ist.
  9. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin das Farbveränderungsmittel ein beliebiges ist, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild oder einem Schreibbild, worin zumindest eines, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, in aufgelöstem oder dispergiertem Zustand in einem Binderharz fixiert ist.
  10. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 9, worin zumindest eines, ausgewählt aus einer Druck- oder Beschichtungsschicht, einem Druckbild und einem Schreibbild, direkt auf der photochromen Schicht eines Spielzeugelements angeordnet ist.
  11. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 9, worin zumindest eines, ausgewählt aus der Druck- oder Beschichtungsschicht, dem Druckbild und dem Schreibbild, auf einem transparenten Kunststoffblatt angeordnet ist.
  12. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin das Farbveränderungsmittel in Form eines plastischen oder fluiden Materials vorliegt, worin zumindest eines, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, aufgelöst oder dispergiert ist.
  13. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin das Farbveränderungsmittel ein aus transparenten Fasern gebildeter Stoff ist, der hergestellt wird durch Fixieren von zumindest einem, ausgewählt aus dem UV-Strahlen-Absorptionsmittel und dem Lichtschattierungspigment, das zur Abschattierung von zumindest UV-Strahlen in der Lage ist, auf dessen Oberfläche oder durch Vermischen damit.
  14. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin das Farbveränderungsmittel ein Bestrahlungsgerät für sichtbares Licht ist, dessen Hauptlichterzeugungsbereich im Bereich des sichtbaren Lichts liegt.
  15. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin der gefärbte Zustand durch ein UV-Strahlen-Bestrahlungsgerät, das UV-Strahlen abstrahlt, verändert wird.
  16. Das wechselnd farbspeichernde photochrome Spielzeug gemäss Anspruch 3, worin gleichzeitig ein Allzweckfarbstoff oder -pigment in der photochromen Schicht vorhanden sein kann.
DE60300611T 2002-10-30 2003-10-29 Verfahren zur Farbveränderung eines Spielzeuges und farbveränderliches Spielzeug Expired - Lifetime DE60300611T2 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002315532 2002-10-30
JP2002315532 2002-10-30
JP2003312179A JP4174393B2 (ja) 2002-10-30 2003-09-04 互変的色彩記憶性光変色性玩具
JP2003312179 2003-09-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60300611D1 DE60300611D1 (de) 2005-06-09
DE60300611T2 true DE60300611T2 (de) 2006-01-19

Family

ID=32095467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60300611T Expired - Lifetime DE60300611T2 (de) 2002-10-30 2003-10-29 Verfahren zur Farbveränderung eines Spielzeuges und farbveränderliches Spielzeug

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8444450B2 (de)
EP (1) EP1415692B1 (de)
JP (1) JP4174393B2 (de)
CN (1) CN1315555C (de)
DE (1) DE60300611T2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016123385A1 (de) * 2016-12-02 2018-06-07 Steger Fashion Group GmbH Verfahren zum Herstellen eines Bekleidungsstückes und Bekleidungsstück

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006014987A2 (en) * 2004-07-28 2006-02-09 Kolurz, Llc Method of making dynamic image for an article and article thereof
US8075982B2 (en) * 2004-11-15 2011-12-13 Kevin Gerard Donahue Device for making illuminated markings
US20060116442A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Gallo Clinton E Aqueous thermochromic and photochromic motor vehicle paints and methods of use
JP4723238B2 (ja) * 2004-12-28 2011-07-13 株式会社ユニバーサルエンターテインメント 遊技機
JP4610022B2 (ja) * 2005-02-23 2011-01-12 パイロットインキ株式会社 フォトクロミック複合繊維及びそれを用いたフォトクロミック製品、フォトクロミック製品セット
PT103265B (pt) * 2005-04-22 2007-02-28 Univ Do Minho Microcápsulas com grupos funcionais reactivos de ligação a fibras têxteis e processo de aplicação e fixação
WO2007020418A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-22 Carterbench Product Development Ltd Toy article incorporating photochromic ink and /or dyes and a light source
WO2007025283A2 (en) * 2005-08-24 2007-03-01 Shoot The Moon Productions Ii, Llc Photo-chromic toys, photo-chromic light drawing sets, photo-chromic playsets, hand held activating light sources, and activation light projectors
US20070054590A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-08 Schmidt Christopher B Photo-chromic toys
JP2007062215A (ja) * 2005-08-31 2007-03-15 Pilot Ink Co Ltd 変色性積層体
JP4674136B2 (ja) * 2005-08-31 2011-04-20 パイロットインキ株式会社 変色性材料及びそれを用いた変色性液状組成物、変色性成形用樹脂組成物
US7547109B2 (en) * 2005-09-02 2009-06-16 Shoot The Moon Products Ii, Llc Photo-chromic material application apparatus
US20070082977A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-12 The Pilot Ink Co., Ltd. Ink composition for color-memorizing photochromic writing instrument and writing instrument using the same
US8684784B2 (en) * 2005-11-23 2014-04-01 Shoot The Moon Products Ii, Llc Photo-chromic and phosphorescent toys
EP1878566B1 (de) * 2006-07-12 2017-02-22 The Pilot Ink Co., Ltd. Wasserentfärbendes Wandklebeverfahren und wasserentfärbendes Wandklebematerial damit
JP5337927B2 (ja) * 2007-09-26 2013-11-06 国立大学法人兵庫教育大学 フォトクロミック化合物及び光可逆性発色組成物
JP2009172021A (ja) * 2008-01-22 2009-08-06 Pilot Ink Co Ltd 玩具用光変色装置及びそれを用いた玩具用光変色装置セット
JP5508417B2 (ja) * 2008-08-07 2014-05-28 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェ 動的な照明効果を備える照明装置
US20100055650A1 (en) * 2008-09-03 2010-03-04 Jennifer Bridges Teaching model, method of use, and a kit therefor
US8708767B2 (en) 2010-08-30 2014-04-29 Funfare, Llc Color changing toys, games and devices
US9302197B2 (en) 2010-08-30 2016-04-05 Funfare, Llc Color changing toys, games and devices
JP2011063815A (ja) * 2010-12-15 2011-03-31 Pilot Ink Co Ltd 変色性材料及びそれを用いた変色性液状組成物、変色性成形用樹脂組成物
JP5242709B2 (ja) * 2011-01-12 2013-07-24 パイロットインキ株式会社 変色性積層体
US8951091B2 (en) 2011-04-06 2015-02-10 Mattel, Inc. Toy vehicle playset and color changing toy vehicle
US8376137B2 (en) 2011-05-05 2013-02-19 Jakks Pacific, Inc. Try me packaging for an ultraviolet reveal feature
US20120282842A1 (en) * 2011-05-05 2012-11-08 Jakks Pacific, Inc. Figurine and play set item having an ultraviolet reveal feature
JP5857181B2 (ja) * 2011-06-28 2016-02-10 コクヨ株式会社 塗布製品及び塗布システム
JP6061854B2 (ja) * 2011-07-13 2017-01-18 パイロットインキ株式会社 光変色性玩具
US20130134056A1 (en) * 2011-11-29 2013-05-30 Mattel, Inc. Light Activated Try-Me Packaging
CN102877154B (zh) * 2012-09-14 2014-04-09 浙江理工大学 一种有机颜料微胶囊涤纶色丝的制备方法
US9977267B2 (en) * 2014-12-18 2018-05-22 Disney Enterprises, Inc. Selectively activated color changing hairpiece
CN106289517B (zh) * 2015-05-22 2023-12-05 安徽精卓光显技术有限责任公司 可视化紫外线检测装置
JP6752608B2 (ja) * 2015-06-05 2020-09-09 パイロットインキ株式会社 光変色性成形体
JP6615043B2 (ja) * 2015-06-24 2019-12-04 パイロットインキ株式会社 光変色性玩具セット
EP3172982A1 (de) * 2015-11-30 2017-05-31 The Swatch Group Research and Development Ltd. Selektives dekorationsverfahren einer uhrenkomponente
JP6829549B2 (ja) * 2016-04-21 2021-02-10 パイロットインキ株式会社 光変色性玩具
US10132490B1 (en) 2017-10-17 2018-11-20 Fung Academy Limited Interactive apparel ecosystems
US11609442B2 (en) 2017-12-27 2023-03-21 Transitions Optical, Ltd. System and method for customization of a photochromic article
JPWO2020175254A1 (de) * 2019-02-27 2020-09-03
KR20210020512A (ko) * 2019-08-16 2021-02-24 선우윤 액체내에서 모형틀을 이용하여 완구를 제조하는 방법 및 그 방법을 구현하기 위한 장치
US11607621B2 (en) 2020-01-23 2023-03-21 Mattel, Inc. Toy figurine and packaging
TWI757807B (zh) * 2020-07-31 2022-03-11 鯉渕道生 表面部之變色方法
CN112208237A (zh) * 2020-10-14 2021-01-12 深圳市深龙杰科技有限公司 一种采用光致变色原理印刷多色图案的方法
CN113714391B (zh) * 2021-09-01 2023-10-27 东莞市钛科光电科技有限公司 一种数控精密膜切机
JP7743259B2 (ja) * 2021-10-18 2025-09-24 株式会社エポック社 溶着性ビーズ玩具
WO2025124708A1 (en) 2023-12-13 2025-06-19 Transitions Optical, Ltd. Polychromatic photochromic optical article
WO2025256717A1 (en) 2024-06-10 2025-12-18 Transitions Optical, Ltd. System and method for determining an effect of an optical article on color perception

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2460221A (en) * 1944-06-09 1949-01-25 Raymond T Moloney Luminescent amusement device
US3329648A (en) 1962-11-21 1967-07-04 American Cyanamid Co Compositions of matter composed of vinyl polymers and inorganic photochromic oxides
US4134853A (en) 1976-12-30 1979-01-16 Robert Ehrlich Photochromic composition
GB2104504B (en) * 1981-07-16 1985-05-09 English Clays Lovering Pochin Stabilisation of photochromic fulgides and fulgimides
JPS58141172A (ja) 1982-02-17 1983-08-22 株式会社コバヤシ 人形等玩具
JPS6055038A (ja) * 1983-09-06 1985-03-29 Iic Kagaku Kogyo Kk ホトクロミック樹脂組成物
JPS60171498U (ja) 1983-11-19 1985-11-13 株式会社　サクラクレパス 玩具
US5028792A (en) * 1987-03-19 1991-07-02 Xytronyx, Inc. System for the visualization of exposure to ultraviolet radiation
JPS63169199U (de) 1987-04-24 1988-11-02
US4917643A (en) 1987-06-26 1990-04-17 Mattel, Inc. Toy vehicle with thermochromic material
JP2666225B2 (ja) * 1989-07-17 1997-10-22 鐘紡株式会社 ジアリールエテン系化合物
JPH0424040A (ja) 1990-05-21 1992-01-28 Shiseido Co Ltd フォトクロミック人形
JPH0816215B2 (ja) * 1990-06-18 1996-02-21 株式会社松井色素化学工業所 フォトクロミック材料
JPH05169820A (ja) * 1991-09-13 1993-07-09 Pioneer Electron Corp 書換型フォトクロミック光ディスク
JPH05271649A (ja) * 1992-03-26 1993-10-19 Kanebo Ltd マルチカラーフォトクロミック組成物
JPH0657398U (ja) 1993-01-25 1994-08-09 株式会社学習研究社 変色玩具
CN1039649C (zh) * 1993-05-22 1998-09-02 西北大学 光致变色防伪印刷油墨及其制造方法
US5581090A (en) 1995-10-25 1996-12-03 Solartech Enterprises, Llc Photochromic ultraviolet detector
JPH11116565A (ja) * 1997-10-03 1999-04-27 Fuji Photo Film Co Ltd フォトクロミック化合物、フォトクロミック液状組成物、フォトクロミックシートおよびカメラ
US20010027142A1 (en) 1998-02-06 2001-10-04 Kennedy Thomas J. Medallion gameball
RU2130798C1 (ru) * 1998-04-22 1999-05-27 Ципенюк Дмитрий Юрьевич Кукла
WO2000071482A1 (en) * 1999-05-25 2000-11-30 Asahi Glass Company, Limited Photochromic glass and method for preparation thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016123385A1 (de) * 2016-12-02 2018-06-07 Steger Fashion Group GmbH Verfahren zum Herstellen eines Bekleidungsstückes und Bekleidungsstück

Also Published As

Publication number Publication date
DE60300611D1 (de) 2005-06-09
HK1064627A1 (en) 2005-02-04
CN1315555C (zh) 2007-05-16
JP4174393B2 (ja) 2008-10-29
US8444450B2 (en) 2013-05-21
JP2004167215A (ja) 2004-06-17
CN1498666A (zh) 2004-05-26
EP1415692A1 (de) 2004-05-06
US20040135097A1 (en) 2004-07-15
EP1415692B1 (de) 2005-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60300611T2 (de) Verfahren zur Farbveränderung eines Spielzeuges und farbveränderliches Spielzeug
JP3071403U (ja) 頭髪飾り用ウイッグ
EP1243687A2 (de) Textilmaterial für Kleidungsstücke
US5270100A (en) Phosphorescent coloring method
DE8890077U1 (de) Spielfahrzeug mit thermochromem Material
Triedman Colour: The Professional's Guide: Understanding and Mastering Colour in Art, Design and Culture
JP4674136B2 (ja) 変色性材料及びそれを用いた変色性液状組成物、変色性成形用樹脂組成物
JP5242709B2 (ja) 変色性積層体
JP4499443B2 (ja) 装飾用貼着材における色彩記憶性光変色機能の互変的発現方法、及び互変的色彩記憶性光変色性装飾用貼着材
DE3908317A1 (de) Spielzeug mit thermochromem material
JP2007062215A (ja) 変色性積層体
JP4174327B2 (ja) 互変的色彩記憶性光変色性絵本
JP2004147834A (ja) アクセサリー要素の色彩記憶性光変色機能の互変的発現方法、及び互変的色彩記憶性光変色性アクセサリー
HK1064627B (en) Method of changing color of a toy and colour changing toy
RU2130798C1 (ru) Кукла
JP2000108521A (ja) 虹彩熱変色性−蓄光性積層体
JP2004346257A (ja) 金属光沢調熱変色性液状組成物
JP2011063815A (ja) 変色性材料及びそれを用いた変色性液状組成物、変色性成形用樹脂組成物
Kessler Color harmony in your paintings
JP2000132127A (ja) 色彩変化表示体
JPS59204986A (ja) 彩色手芸及び玩具品
JPH0234029Y2 (de)
Wood Natural dyes
KR200165930Y1 (ko) 인형완구
JPS5870707A (ja) 彩色可変な造花およびその使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition