DE602005003937T2

DE602005003937T2 - Alicyclische carbonsäureoxycarbonylmethylester und deren verwendung als riechstoffen

Info

Publication number: DE602005003937T2
Application number: DE602005003937T
Authority: DE
Inventors: Philip Kraft
Original assignee: Givaudan SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 2004-05-07
Filing date: 2005-05-04
Publication date: 2008-12-18
Anticipated expiration: 2025-05-05
Also published as: US20070225201A1; WO2005108534A1; ATE381605T1; MXPA06012767A; KR20070006895A; CN1950490A; GB0410134D0; EP1743013B1; US7687452B2; ES2297694T3; JP2007536285A; BRPI0509666A; EP1743013A1; DE602005003937D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue alicyclische Carbonsäureoxycarbonylmethylester und ihre Verwendung als Duftstoffe oder Duftmittel. Diese Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Duftzusammensetzungen, die sie umfassen.
Die WO 00/14051 , EP 1 262 474 und US 5166412 beschreiben Esterverbindungen mit moschusartigem Duft.
In der Duftstoff- oder Duftindustrie gibt es einen konstanten Bedarf an neuen Verbindungen, die Duftnoten steigern oder verbessern oder neue Duftnoten verleihen. Es wurde nun gefunden, dass bestimmte alicyclische Carbonsäureoxycarbonylmethylester neue starke nach Moschus riechende Duftmittel oder Duftstoffe bilden, insbesondere geeignet zur Verwendung als frische moschusartige Noten in fruchtig grünen Zusammensetzungen aufgrund ihres einzigartigen fruchtigen nach Moschus riechenden oder moschusartigen Charakters.
Demzufolge betrifft die vorliegende Erfindung unter einem ihrer Gesichtspunkte eine Verbindung der Formel (I)
wobei R¹ und R² unabhängig für Wasserstoff oder CH₃ stehen;
n für 0 oder 1 steht und
m für 0 oder 1 steht.
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können mehrere Chiralitätszentren enthalten, und als solches als ein Gemisch von Stereoisomeren vorliegen, oder sie können in isomerenreine Formen getrennt werden. Ein Trennen der Stereoisomere fügt der Herstellung und der Reinigung dieser Verbindungen eine Komplexität zu, und es ist so bevorzugt, die Verbindungen als Gemische ihrer Stereoisomere einfach aus ökonomischen Gründen zu verwenden. Wenn es jedoch gewünscht ist, einzelne Stereoisomere herzustellen, kann dies erreicht werden gemäß der in der Technik bekannten Methodologie, z. B. präparative HPLC und GC oder durch stereoselektive Synthese.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester und 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester.
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung können alleine oder in Kombination oder zusammen mit bekannten Duftmolekülen verwendet werden, die ausgewählt sind aus dem umfangreichen Bereich natürlicher und synthetischer Moleküle, die derzeit verfügbar sind, wie ätherische Öle und Extrakte, Alkohole, Aldehyde und Ketone, Ether und Acetale, Ester und Lactone, Makrocyclen und Heterocyclen und/oder im Gemisch mit einem oder mehreren Inhaltststoff(en) oder Hilfsstoff(en), der/die herkömmlicherweise verwendet wird/werden in Verbindung oder zusammen mit Duftstoffen oder Duftmitteln in Duftzusammensetzungen, z. B. Trägermaterialien und anderen Hilfsmitteln, die üblicherweise in der Technik verwendet werden.
Die folgende Liste umfasst Beispiele von bekannten Duftmolekülen, die kombiniert werden können mit den Verbindungen der vorliegenden Erfindung:

– ätherische Öle und Extrakte, z. B. Castoreum, Costuswurzelöl, Eichenmoos absolut, Geranienöl oder Geraniumöl, Jasmin absolut, Patschuliöl, Rosenöl, Sandelholzöl oder Ylang-Ylang-Öl.
– Alkohole, z. B. Citronellol, Ebanol^®, Eugenol, Geraniol, Super Muguet, Linalool, Phenylethylalkohol, Sandalore^®, Terpineol oder Timberol^®.
– Aldehyde und Ketone, z. B. Azurone^®, α-Amylzimtaldehyd, Georgywood, Hydroxycitronellal, Iso E Super, Isoraldeine, Hedione^®, Maltol, Methylcedrylketon, Methylionon oder Vanillin.
– Ether und Acetale, z. B. Ambrox^®, Geranylmethylether, Rosenoxid oder Spirambrene^®.
– Ester und Lactone, z. B. Benzylacetat, Cedrylacetat, γ-Decalacton, Helvetolide^®, γ-Undecalacton oder Vetivenylacetat.
– Macrocyclen, z. B. Ambrettolid, Ethylenbrassylat oder Exaitolide^®.
– Heterocyclen, z. B. Isobutylchinolin.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können in einem breiten Bereich von Duftanwendungen verwendet werden, z. B. in einem beliebigen Gebiet der Fein- und funktionellen Parfümerie, wie Parfümen, Haushaltsprodukten, Wäscheprodukten, Körperpflegeprodukten und Kosmetika. Die Verbindungen können eingesetzt werden in weit verschiedenen oder variierenden Mengen, in Abhängigkeit von der speziellen Anwendung und von der Natur oder Eigenschaft und Menge anderer Duftinhaltsstoffe. Das Verhältnis oder der Anteil beträgt typischerweise von 0,001 bis 20 Gew.-% der Anwendung. Bei einer Ausführungsform können Verbindungen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden in einem Weichspüler in einer Menge von 0,001 bis 0,05 Gew.-%. Bei einer anderen Ausführungsform können Verbindungen der vorliegenden Erfindung in einer alkoholischen Lösung in Mengen von 0,1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 5 und 20 Gew.-%, verwendet werden. Diese Werte werden jedoch nur im Wege eines Beispiels angegeben, da der erfahrene Parfümeur auch Effekte oder Wirkungen erreichen kann oder neue Akkorde erzeugen kann mit geringeren oder höheren Konzentrationen, z. B. bis zu etwa 50 Gew.-%, bezogen auf die Duftzusammensetzung.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können eingesetzt werden in der Duftanwendung einfach durch direktes Mischen der Duftzusammensetzung mit der Duftanwendung, oder sie können in einer früheren Stufe eingeschlossen oder verkapselt werden mit einem Verkapselungsmaterial, wie z. B. Polymeren, Kapseln, Mikrokapseln und Nanokapseln, Liposomen, Filmbildnern, Absorbenzien oder Absorptionsmitteln, wie Kohlenstoff oder Zeolithen, cyclischen Oligosacchariden und Gemischen davon, oder sie können chemisch an Substrate gebunden werden, die dazu eingerichtet sind, die Duftmoleküle freizusetzen nach der Anwendung eines äußeren Reizes oder Stimulus, wie Licht, Enzym oder dergleichen, und dann mit der Anwendung gemischt werden.
Die Erfindung stellt daher zusätzlich ein Verfahren bereit zur Herstellung einer Duftanwendung, umfassend die Einverleibung einer Verbindung der Formel (I) als Duftinhaltsstoff, entweder direkt durch Mischen der Verbindung zu der Anwendung oder durch Mischen einer Duftzusammensetzung, umfas send eine Verbindung der Formel (I), die dann gemischt wird zu einer Duftanwendung, unter Verwendung herkömmlicher Techniken und Verfahren. Durch die Zugabe einer olfaktorisch annehmbaren Menge einer Verbindung der vorliegenden Erfindung werden die Duftnoten einer Duftanwendung verbessert, gesteigert oder modifiziert.
Daher stellt die Erfindung außerdem ein Verfahren bereit zur Verbesserung, Steigerung oder Modifizierung oder Veränderung einer Duftanwendung durch die Zugabe einer olfaktorisch annehmbaren Menge einer Verbindung der Formel (I) dazu.
Wie hierin verwendet, steht „Duftanwendung" für beliebige Produkte, wie feine Düfte, z. B. Eaux de Parfum und Eaux de Toilette; Haushaltsprodukte, z. B. Detergenzien für Geschirrspüler, Oberflächenreiniger; Wäscheprodukte, z. B. Weichspüler, Bleichen, Detergenzien; Körperpflegeprodukte, z. B. Shampoo, Duschgel; und Kosmetika, z. B. Deodorantien, Tagescreme, umfassend ein Duftmittel.
Verbindungen der Formel (I), wobei n für 1 steht, nämlich die gegebenenfalls substituierten Spiro[2.5]octan-1-carbonsäureoxycarbonylmethylester, können hergestellt werden durch eine Wittig-Horner-Emmons-Reaktion von Triethyl-2-phosphonopropionat mit dem entsprechenden Cyclohexanon, gefolgt von einer Cyclopropanierung des gebildeten α,β-ungesättigten Esters, Verseifung des Esters und Veresterung der erhaltenen Säure mit dem entsprechenden Glykolat.
Verbindungen der Formel (I), wobei n für 0 steht, nämlich die gegebenenfalls substituierten 2-(Cyclohexyl)propionsäureester, können hergestellt werden durch eine Wittig-Horner-Emmons-Reaktion von Triethyl-2-phosphonopropionat mit dem entsprechenden Cyclohexanon, gefolgt von einer Verseifung, Veresterung der erhaltenen Säure mit dem entsprechenden Glykolat und Hydrierung unter Standardbedingungen, die den Leuten vom Fach bekannt sind.
Die Erfindung wird nun weiter beschrieben in Bezug auf die folgenden Beispiele.
Beispiel 1: 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsureethoxycarbonylmethylester
Eine Lösung von Triethyl-2-phosphonopropionat (79,8 g, 335 mmol) in 1,2-Dimethoxyethan (70 ml) wurde tropfenweise innerhalb von 30 min zu einer gerührten Suspension von 95% NaH (7,54 g, 300 mmol) in 1,2-Dimethoxyethan (350 ml) gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bis zum Rückfluss erwärmt, und 3,3-Dimethylcyclohexanon (63,0 g, 500 mmol) wurde während eines Zeitraums von 5 min zugegeben. Nach einem Rückflusskochen oder Refluxieren über einen Zeitraum von 15 h wurde das Reaktionsgemisch auf zerstoßenes Eis (600 g) gegossen, auf einen pH von 5 angesäuert durch Zugabe von AcOH (etwa 18 ml, 315 mmol) und mit Et₂O (2 × 1 l) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden mit Wasser und gesättigter wässriger NaCl gewaschen, getrocknet (MgSO₄) und am Rotationsverdampfer konzentriert, um den rohen α,β-ungesättigten Ester (89,2 g) bereitzustellen. Eine Destillation unter Vakuum lieferte bei 89 bis 90°C/3 mbar Ethyl-2-(3,3-dimethylcyclohexyliden)propionat (61,3 g, 97%). Das Ethyl-2-(3,3-dimethylcyclohexyliden)propionat (30,0 g, 143 mmol) wurde in EtOH/Wasser (1:1, 300 ml) gelöst, und NaOH (28,6 g, 715 mmol) wurde unter Rühren zugegeben. Nach einem Erwärmen bis zum Rückfluss über einen Zeitraum von 5 h, wurde das EtOH abdestilliert, und das Reaktionsgemisch wurde mit Wasser (500 ml) vor der Extraktion verdünnt. Die ätherischen Waschflüssigkeiten wurden verworfen, die wässrige Lösung mit konzentrierter H₃PO₄ angesäuert und mit Et₂O (3 × 700 ml) extrahiert.
Die vereinigten organischen Extrakte wurden getrocknet (MgSO₄), und das Lösemittel wurde an einem Rotationsverdampfer verdampft, um 2-(3,3-Dimethylcyclohexyliden)propionsäure (24,6 g, 95%) ausreichend rein für weitere Transformationen oder Umsetzungen bereitzustellen. Bei 0°C wurde diese rohe 2-(3,3-dimethylcyclohexyliden)propionsäure (3,00 g, 16,5 mmol) in CH₂Cl₂ (40 ml) gelöst und mit Ethylglykolat (1,71 g, 16,4 mmol) behandelt. Dann wurde 4-Dimethylaminopyridin (2,01 g, 16,5 mmol) bei 0°C zugegeben, und nach einem Rühren bei dieser Temperatur über einen Zeitraum von 5 min wurde eine Lösung von 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid (3,74 g, 18,1 mmol) in CH₂Cl₂ (20 ml) tropfenweise zugegeben. Das Kühlbad wurde entfernt, und das Rühren wurde bei Raumtemperatur 15 h lang fortgesetzt vor einem Trennen der Kristallisate oder Präzipitate durch Vakuumfiltration. Das Präzipitat oder Kristallisat wurde mit CH₂Cl₂ (100 ml) gewaschen, und die vereinigten Filtrate wurden am Rotationsverdampfer konzentriert. Das rohe Produkt (7,55 g) wurde durch Kieselgel-Flashchromatographie (FC) gereinigt (Pentan/Et₂O, 19:1), um 2-(3,3-Dimethylcyclohexyliden)propionsäureethoxycarbonylmethylester (3,96 g, 90%) als eine farblose Flüssigkeit mit einem sehr schwachen Duft oder Geruch bereitzustellen. Pd 10% an Aktivkohle oder aktiviertem Kohlenstoff (0,10 g, 0,094 mmol) wurde zu einer gerührten Lösung dieses 2-(3,3-Dimethylcyclohexyliden)propionsäureethoxycarbonylmethylesters (1,00 g, 3,73 mmol) in EtOAc (10 ml) gegeben. Nach zwei Zyklen einer Evakuierung des Reaktionskolbens und Spülen mit N₂ wurde der Kolben wieder evakuiert und mit H₂ gespült. Nach einem Rühren in einer H₂-Atmosphäre über 1 Tag wurde der Reaktionskolben wieder zweimal evakuiert und mit N₂ gespült. Der Katalysator wurde durch Vakuumfiltration über einer Schicht von Celite^® getrennt und mit EtOAc (100 ml) gewaschen, um das rohe Material (1,02 g) bereitzustellen, das durch Kugelrohr-Destillation gereinigt wurde, um bei 75 bis 85°C/0,04 mbar die duftende oder wohlriechende Verbindung gemäß der Überschrift 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester (0,96 g, 96%) bereitzustellen.
IR(pur): ν = 1744s, 1764m (ν C=OO); 1144s (ν C-O). ¹H-NMR (CDCl₃): 0,90 (s, Me₂C(3')); 0,91-1,60 (m, CH₂(2'), CH₂(4'), CH₂(5'), CH₂(6')); 1.15/1.16 (d, J = 7,5, CH₃(3)); 1,28 (t, J = 7,0, CH₃(5''')); 1,76 (m_c, H-C(1')); 2,29/2,30 (quint, J = 7,5, H-C(2)); 4,22 (q, J = 7,0, CH₂(4''')); 4,60 (s, CH₂(1''')). ¹³C-NMR (CDCl₃): 13,7/13,8/13,9/14,0 (q, C(5''', 3)); 22,0/22,1 (t, C(5')); 24,4/24,5 (q, Me_ax-C(3')); 29,0/30,8 (t, C(6')); 30,6/30,7 (s, C(3')); 33,3/33,4 (q, Me_aq-C(3')); 36,1/36,2 (d, C(1')); 38,8/38,9 (t, C(4')); 42,4/43,9 (t, C(2')); 45,1/45,2 (d, C(2)); 60,3/60,3/61,0/61,1 (t, C(1''', 4''')); 167,7/167,8 (s, C(2''')); 175,6/175,7 (s, C(1)). MS (70 eV): 270 (1, M⁺), 255 (1, [M-Me]⁺), 225 (8, [M-EtO]⁺), 185 (5, C₁₁H₂₁O₂ ⁺), 167 (11, [C₁₁H₂₁O₂-H₂O]⁺), 160 (100, C₇H₁₂O₄ ⁺, McLafferty rearr.), 114 (78, [C₇H₁₂O₄-EtOH]⁺), 95 (54, C₇H₁₁ ⁺), 69 (48, C₅H₉ ⁺), 56 (59, C₄H₈ ⁺).
Duftbeschreibung: moschusartig, fruchtig, Rhabarber, leicht rosig.
Beispiel 2: 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester
Unter N₂-Atmosphäre wurde AgOAc (120 mg, 0,719 mmol) in AcOH (125 ml) gelöst. Unter Rückfluss wurde Zn-Pulver (20,2 g, 309 mmol) unter Rühren zugegeben, und nach zusätzlichen 10 min Rühren bei Rückflusstemperatur wurde die Heizquelle entfernt. Der Überstand wurde dekantiert, und der Rückstand mit AcOH (100 ml) und Et₂O (5 × 100 ml) gewaschen. Das unlösliche Material wurde dann in Et₂O (250 ml) suspendiert, und eine katalytische Menge von Ag-Wolle wurde unter N₂ zugegeben. Zu dieser Suspension wurde bei Raumtemperatur unter kräftigem Rühren Ethyl-2-(3,3-dimethylcyclohexyliden)propionat (25,0 g, 119 mmol), hergestellt gemäß Beispiel 1, zugegeben. Nachfolgend wurde CH₂I₂ (41,4 g, 155 mmol) tropfenweise unter Rühren innerhalb von 10 min bei dieser Temperatur zugegeben, und dann wurde das Reaktionsgemisch 24 h lang refluxiert, vor einer Zugabe von weiterem CH₂I₂ (20,7 g, 77,3 mmol). Nach weiteren 64 h Rühren bei Rückflusstemperatur wurde das Heizbad entfernt; das Reaktionsgemisch ließ man auf Raumtemperatur abkühlen und goss in gesättigtes wässriges NH₄Cl. Die organische Schicht wurde getrennt, und die wässrige zweimal mit Et₂O extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden mit Wasser, 40% wässrigem NaHSO₄ und Salzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO₄) und am Rotationsverdampfer konzentriert, um das rohe Material (26,5 g) zu ergeben. Dies wurde dann in Hexan (200 ml) gelöst und Br₂ (1,55 ml) wurde tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 30 min zugegeben. Nach 2 h Rühren bei Raumtemperatur wurde das Gemisch auf zerstoßenes Eis (500 g) gegossen. Die organische Phase wurde getrennt, und die wässrige zweimal mit Et₂O extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden mit gesättigtem wässrigem NaHCO₃, Wasser und Salzlösung gewaschen. Nach einem Trocknen (MgSO₄) und Verdampfung des Lösemittels am Rotationsverdampfer wurde der erhaltene Rückstand durch Flashchromatographie (FC) an Kieselgel (Pentan/Et₂O, 99:1, R_f = 0,55) gereinigt, um 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethylester (22,3 g, 84%) bereitzustellen. Dieser 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethylester (17,0 g, 75,8 mmol) wurde in EtOH/Wasser (1:1, 300 ml) gelöst, und NaOH (15,2 g, 380 mmol) wurde unter Rühren zugegeben. Nach einem Erwärmen bis zum Rückfluss über 5 h wurde das EtOH abdestilliert, und das Reaktionsgemisch wurde mit Wasser (500 ml) vor einer Extraktion verdünnt. Die ätherischen Waschflüssigkeiten wurden verworfen, die wässrige Lösung mit konzentrierter H₃PO₄ angesäuert und mit Et₂O (3 × 700 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden getrocknet (MgSO₄), und das Lösemittel wurde an einem Rotationsverdampfer verdampft, um 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäure (13,9 g, 94%) ausreichend rein für weitere Transformationen oder Umsetzungen zu liefern. Bei 0°C wurde diese rohe 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäure (1,50 g, 7,64 mmol) in CH₂Cl₂ (20 ml) gelöst und mit Ethylglykolat (790 mg, 7,59 mmol) behandelt. Dann wurde 4-Dimethylaminopyridin (0,18 g, 1,48 mmol) bei 0°C zugegeben, und nach einem Rühren bei dieser Temperatur über einen Zeitraum von 5 min wurde eine Lösung von 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid (1,73 g, 8,38 mmol) in CH₂Cl₂ (20 ml) tropfenweise zugegeben. Das Kühlbad wurde entfernt, und das Rühren wurde bei Raumtemperatur 15 h lang fortgesetzt vor einem Trennen der Kristallisate oder Präzipitate durch Vakuumfiltration. Das Präzipitat oder Kristallisat wurde mit CH₂Cl₂ (50 ml) gewaschen, und die vereinigten Filtrate wurden am Rotationsverdampfer konzentriert. Das rohe Produkt (3,77 g) wurde durch Kieselgel-FC (Pentan/Et₂O, 19:1, R_f = 0,48) gereinigt, um 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester (1,76 g, 82%) als eine wohlriechende oder duftende Flüssigkeit bereitzustellen.
IR(pur): ν = 1131s (ν C-O); 1731s, 1764m (ν C=OO). ¹H-NMR (CDCl₃): 0,52/0,53 (d, J = 24,5, CH₂(2)); 0,83/0,93 (s, Me-C(1)); 0,94 (s, Me₂-C(5)); 1,11-1,62 (m, CH₂(4), CH₂(6), CH₂(7), CH₂(8)); 1,29 (t, J = 7,0, CH₃(5')); 4,21/4,22 (q, J = 7,0, CH₂(4')); 4,60 (s, CH₂(1')). ¹³C-NMR (CDCl₃): 13,9/14,0 (q, C(5')); 15,6/16,1 (q, Me-C(1)); 21,3/21,4 (t, C(7)); 25,9/26,6 (t, C(8)); 26,9/27,1 (q, Me_ax-C(5)); 27,2/27,6 (s, C(5)); 30,3/33,4 (q, Me_aq-C(5)); 30,5/31,5 (t, C(2)); 29,5/30,0/31,7/31,8 (s, C(1, 3)); 39,0/39,1 (t, C(6)); 42,0/43,4 (t, C(4)); 60,7/60,8/61,0/61,1 (t, C(1', 4')); 167,9/168,0 (s, C(2')); 173,7/173,8 (s, 1-C=O). MS (70 eV): 282 (1, M⁺), 237 (3, [M-EtO]⁺), 178 (43, [M-C₄H₈O₃]⁺), 163 (24, [M-C₄H₈O₃-Me]⁺), 150 (8, C₁₁H₁₈ ⁺), 135 (21, [M-C₄H₈O₃-C₃H₇]⁺), 122 (25, C₈H₁₀O⁺), 109 (100, C₈H₁₃ ⁺), 95 (26, C₇H₁₁ ⁺), 81 (16, [C₈H₁₃ ⁺-C₂H₄]⁺), 69 (56, C₅H₉ ⁺), 41 (42, C₃H₅ ⁺).
Duftbeschreibung: moschusartig, fruchtig.
Beispiele 3 bis 12:

Dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 und 2 folgend können demzufolge die Verbindungen 3 bis 12 der Tabelle 1 entsprechend hergestellt werden. Tabelle 1

	R¹	R²	n	m	Name
3	CH₃	CH₃	0	1	2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäurecyclopropoxycarbonylmethylester
4	CH₃	H	0	0	2-(3-Methylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester
5	CH₃	H	0	1	2-(3-Methylcyclohexyl)propionsäurecyclopropoxycarbonylmethylester
6	H	H	0	0	2-Cyclohexylpropionsäureethoxycarbonylmethylester
7	H	H	0	1	2-Cyclohexylpropionsäurecyclopropoxycarbonylmethylester
8	CH₃	CH₃	1	1	1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäurecyclopropoxycarbonylmethylester
9	CH₃	H	1	0	1,5-Dimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester
10	CH₃	H	1	1	1,5-Dimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäurecyclopropoxycarbonylmethylester
11	H	H	1	0	1-Methylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester
12	H	H	1	1	1-Methylspiro[2.5]octan-1-carbonsäurecyclopropoxycarbonylmethylester

Beispiel 13: Fruchtig-grüner Akkord für Damenparfums

	Inhaltsstoff	Gewichtsteile
1.	Bergamottöl	40
2.	para-tert-Butylcyclohexylacetat	150
3.	Citral	5
4.	para-Kresylmethylether	5
5.	gamma-Decalacton	4
6.	4,5-Dimethyl-3-hydroxy-2[5H]-furanon @ 1% in Triethylcitrat (TEC)	2
7.	Dodecanal	2
8.	Guaiylacetat	10
9.	(3Z)-Hex-3-enol @ 10% in Dipropylenglykol (DPG)	4
10.	Hexylacetat	50
11.	beta-Ionon	40
12.	Linalool	20
13.	Linalylacetat	13
14.	Methyldihydrojasmonat	100
15.	3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol	1
16.	Nonaylacetat	50
17.	Octahydrocumarin	10
18.	Phenoxyethylalkohol	140
19.	2-Phenylethylacetat	12
20.	2-Phenylethylalkohol	80
21.	Süßorangenöl (Sweet Orange Oil)	50
22.	3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphto[2,1-b]furan	2
23.	(6E)-3,7,11-Trimethyl-6,10-dodecadienal	30
24.	1,7,7-Trimethyl-2'-(isopropyl)-spiro-(bicyclo[2.2.1]heptan-2,4'-[1,3]dioxan) @ 50% in Isopropylmyristat	30
25.	2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester	150
		Gesamt: 1000

Der 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester bringt diesem Duft Glanz und Frische. Er hebt die lactonische Kopf- oder Spitzennote und stellt einen sinnlichen moschusartigen oder nach Moschus riechenden „Touch" oder Note im „Abtrocknen" (dry-down) bereit. Insgesamt fügt es Eleganz, Knusprigkeit und Volumen zu diesem Duft. Neben der moschusartigen Hauptnote harmonieren die fruchtigen, rharbarberartigen Facetten des 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylesters sehr gut mit dem fruchtigen Akkord; daher führt er zu einem einzigartigen Gemisch, in dem auch die blumige Seite des 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylesters ins Spiel kommt.

Claims

Verbindung der Formel (I)
wobei R¹ und R² unabhängig für Wasserstoff oder CH₃ stehen; n für 0 oder 1 steht; und m für 0 oder 1 steht.
Verbindung nach Anspruch 1, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester, 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester, 2-(3,3-Dimethylcyclohexyl)propionsäurecyclopropoxycarbonyl methylester, 2-(3-Methylcyclohexyl)propionsäureethoxycarbonylmethylester, 2-(3-Methylcyclohexyl)propionsäurecyclopropoxycarbonylmethylester, 2-Cyclohexyl-propionsäureethoxycarbonylmethylester, 2-Cyclohexylpropionsäurecyclopropoxycarbonylmethylester, 1,5,5-Trimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäurecyclopropoxycarbonylmethylester, 1,5-Dimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester, 1,5-Dimethylspiro[2.5]octan-1-carbonsäurecyclopropoxycarbonylmethylester, 1-Methylspiro[2.5]octan-1-carbonsäureethoxycarbonylmethylester und 1-Methylspiro[2.5]octan-1-carbonsäurecyclopropoxycarbonylmethylester.
Verwendung einer Verbindung der Formel (I), wie durch Anspruch 1 oder 2 definiert, als Duftstoff oder Duftmittel.
Geschmack- oder Duftzusammensetzung, umfassend eine Verbindung der Formel (I), wie in Anspruch 1 oder 2 definiert.
Verfahren zur Herstellung einer Geschmack- oder Duftzusammensetzung, umfassend die Stufe eines Einverleibens einer Verbindung der Formel (I), wie in Anspruch 1 oder 2 definiert, in ein Grund- oder Basismaterial.
Verfahren zur Herstellung einer Duftanwendung, umfassend die Einverleibung einer Verbindung der Formel (I), wie in Anspruch 1 oder 2 definiert.
Verfahren zur Verbesserung, Steigerung oder Modifizierung einer Duftanwendung durch die Zugabe einer olfaktorisch annehmbaren Menge einer Verbindung der Formel (I), wie in Anspruch 1 oder 2 definiert.
Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, wobei die Duftanwendung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Parfümen, Haushaltsprodukten, Wäscheprodukten, Körperpflegeprodukten und Kosmetika.