DE602005006118T2 - Heat sensitive planographic printing plate precursor - Google Patents
Heat sensitive planographic printing plate precursor Download PDFInfo
- Publication number
- DE602005006118T2 DE602005006118T2 DE200560006118 DE602005006118T DE602005006118T2 DE 602005006118 T2 DE602005006118 T2 DE 602005006118T2 DE 200560006118 DE200560006118 DE 200560006118 DE 602005006118 T DE602005006118 T DE 602005006118T DE 602005006118 T2 DE602005006118 T2 DE 602005006118T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- mol
- polymer
- optionally substituted
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims description 47
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 71
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 71
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 12
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 claims description 3
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical group C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004475 heteroaralkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 21
- -1 N-acryloylamine methylphthalimide Chemical group 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 13
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 6
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 5
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 5
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 5
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000994 contrast dye Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- WLGRIFHJSCVRAR-UHFFFAOYSA-N CC1=C2C(C(=O)NC2=O)=CC=C1.C(C(=C)C)(=O)N Chemical compound CC1=C2C(C(=O)NC2=O)=CC=C1.C(C(=C)C)(=O)N WLGRIFHJSCVRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010976 emerald Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012052 hydrophilic carrier Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001003 triarylmethane dye Substances 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000008207 working material Substances 0.000 description 2
- OKJFKPFBSPZTAH-UHFFFAOYSA-N (2,4-dihydroxyphenyl)-(4-hydroxyphenyl)methanone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O OKJFKPFBSPZTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- HTQNYBBTZSBWKL-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trihydroxbenzophenone Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HTQNYBBTZSBWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C=O)=C1 DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAUAQNGYDSHRET-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1OC DAUAQNGYDSHRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 3-chlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)OC1=O CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=C(O)C=C1 LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000170793 Phalaris canariensis Species 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GPVDHNVGGIAOQT-UHFFFAOYSA-N Veratric acid Natural products COC1=CC=C(C(O)=O)C(OC)=C1 GPVDHNVGGIAOQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- PQPVPZTVJLXQAS-UHFFFAOYSA-N hydroxy-methyl-phenylsilicon Chemical class C[Si](O)C1=CC=CC=C1 PQPVPZTVJLXQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 235000019592 roughness Nutrition 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019587 texture Nutrition 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/02—Positive working, i.e. the exposed (imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/06—Developable by an alkaline solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Description
TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
Die vorliegende Erfindung betrifft eine wärmeempfindliche lithografische Druckplattenvorstufe.The The present invention relates to a heat-sensitive lithographic Printing plate precursor.
ALLGEMEINER STAND DER TECHNIKGENERAL PRIOR ART
Bei lithografischem Druck verwendet man in der Regel einen sogenannten Druckmaster wie eine auf eine Trommel einer Rotationsdruckpresse aufgespannte Druckplatte. Die Masteroberfläche trägt ein lithografisches Bild und ein Abzug wird erhalten, indem zunächst Druckfarbe auf das Bild aufgetragen und anschließend die Farbe vom Master auf ein Empfangsmaterial, in der Regel Papier, übertragen wird. Bei herkömmlichem lithografischem Druck werden sowohl Druckfarbe als auch Feuchtwasser auf Wasserbasis auf das lithografische Bild, das aus oleophilen (oder hydrophoben, d. h. farbanziehenden, wasserabstoßenden) Bereichen und hydrophilen (oder oleophoben, d. h. wasseranziehenden, farbabstoßenden) Bereichen aufgebaut ist, angebracht. Bei sogenanntem driografischem Druck besteht das lithografische Bild aus farbanziehenden und farbabweisenden (d. h. farbabstoßenden) Bereichen und wird während des driografischen Drucks nur Druckfarbe auf den Master angebracht.at lithographic printing is usually used a so-called Printing master like one on a drum of a rotary printing press clamped pressure plate. The master surface carries a lithographic image and a print is obtained by first printing ink on the image applied and then Transfer the color from the master to a receiving material, usually paper becomes. In conventional lithographic printing is both ink and fountain solution water-based on the lithographic image, made of oleophilic (or hydrophobic, i.e., ink-receptive, water-repellent) And hydrophilic (or oleophobic, i.e. hydrophilic, ink-repelling) Areas constructed, appropriate. In so-called driographic The lithographic image consists of ink-receptive and ink-repellent prints (ie color repellent) Areas and will be during of driographic printing, just apply printing ink to the master.
Druckmaster werden in der Regel durch bildmäßige Belichtung und Entwicklung eines als Plattenvorstufe bezeichneten bilderzeugenden Materials erhalten. Eine typische positivarbeitende Druckplattenvorstufe enthält einen hydrophilen Träger und eine oleophile Beschichtung, die in nicht-belichtetem Zustand schwerlöslich in wässrig-alkalischem Entwickler ist, jedoch bei Bestrahlung löslich im Entwickler gemacht wird. Außer den allgemein bekannten strahlungsempfindlichen Bilderzeugungsmaterialien, die für eine UV-Kontaktbelichtung durch eine Filmmaske geeignet sind (den sogenannten vorsensibilisierten Platten) sind auch wärmeempfindliche Druckplattenvorstufen zu einem sehr populären Plattentyp geworden. Solche Thermomaterialien beinhalten den Vorteil ihrer Tageslichtbeständigkeit und sind besonders geeignet zur Verwendung im sogenannten Computer-to-Plate-Verfahren (direkte digitale Druckplattenbebilderung), bei dem die Plattenvorstufe direkt belichtet wird, d. h. ohne Einsatz einer Filmmaske. Das Material wird mit Wärme beaufschlagt oder mit Infrarotlicht belichtet und die dabei erzeugte Wärme löst einen (physikalisch)-chemischen Prozess aus, wie Ablation, Polymerisation, Insolubilisierung durch Vernetzung eines Polymers oder durch Koagulierung der Teilchen eines thermoplastischen polymeren Latex und Solubilisierung durch Zerstörung intermolekularer Wechselwirkungen oder durch Steigerung der Durchdringbarkeit einer Entwicklungssperrschicht.print Master are usually by imagewise exposure and developing an image-forming apparatus called a plate precursor Materials received. A typical positive-working printing plate precursor contains one hydrophilic carrier and an oleophilic coating in the unexposed state sparingly in aqueous-alkaline Developer is, however, made soluble in the developer by irradiation becomes. Except the generally known radiation-sensitive imaging materials, the for a UV contact exposure through a film mask are suitable (the so-called presensitized Plates) are also heat-sensitive Printing plate precursors have become a very popular type of plate. Such Thermal materials have the advantage of their daylight resistance and are particularly suitable for use in the so-called computer-to-plate process (direct digital plate imaging) where the plate precursor is exposed directly, d. H. without the use of a film mask. The material comes with heat applied or exposed to infrared light and the generated thereby Heat dissolves you (physical) chemical process, such as ablation, polymerization, Insolubilization by cross-linking of a polymer or by coagulation the particles of a thermoplastic polymeric latex and solubilization through destruction intermolecular interactions or by increasing the penetrability a development barrier.
Obgleich gewisse dieser Thermoprozesse eine Plattenherstellung ohne Nassentwicklung erlauben, erfolgt die Bilderzeugung bei den populärsten Thermoplatten dadurch, dass durch Erwärmung der Platten ein Löslichkeitsunterschied in alkalischem Entwickler zwischen den erwärmten Bereichen und nicht-erwärmten Bereichen der Beschichtung hervorgerufen wird. Die Beschichtung enthält in der Regel ein oleophiles Bindemittel, z. B. ein Phenolharz, dessen Lösungsgeschwindigkeit im Entwickler durch die bildmäßige Erwärmung entweder beschränkt (negativarbeitende Platte) oder gesteigert (positivarbeitende Platte) wird. Der Löslichkeitsunterschied sorgt dafür, dass während der Entwicklung die Nicht-Bildbereiche (d. h. die nicht-druckenden Bereiche) der Beschichtung entfernt werden und dabei der hydrophile Träger freigelegt wird, während die Bildbereiche (d. h. die druckenden Bereiche) der Beschichtung intakt auf dem Träger verbleiben.Although some of these thermal processes are plate-making without wet development allow imaging on the most popular thermal plates in that by heating the plates a solubility difference in alkaline developer between the heated areas and unheated areas the coating is caused. The coating contains in the Usually an oleophilic binder, eg. As a phenolic resin whose dissolution rate in the developer by the pictorial warming either limited (negative-working plate) or increased (positive-working plate) becomes. The solubility difference makes sure that while developing non-image areas (i.e., non-printing areas) the coating are removed while exposing the hydrophilic carrier will, while the image areas (i.e., the printing areas) of the coating intact on the carrier remain.
Bei einer positivarbeitenden Thermoplatte wird einem als Bindemittel verwendeten Phenolharz in der Regel ein Lösungshemmer zugesetzt, was eine Verringerung der Lösungsgeschwindigkeit der Beschichtung mit sich bringt. Bei Erwärmung wird diese verringerte Lösungsgeschwindigkeit der Beschichtung in den erwärmten Bereichen gesteigert, nicht aber in den nicht-erwärmten Bereichen, wodurch die Beschichtung nach der bildmäßigen Bebilderung durch Erwärmung oder Bestrahlung mit Infrarotlicht einen genügend großen Unterschied in Löslichkeit aufweist. Es gibt eine große Verschiedenheit bekannter und in der Literatur beschriebener Lösungshemmer, wie organische Verbindungen, die eine aromatische Gruppe und eine Wasserstoffbrückenbindungsstelle enthalten, oder Polymere oder Tenside mit Siloxan- oder Fluoralkyleinheiten.at A positive working thermal plate becomes one as a binder used phenolic resin usually added a dissolution inhibitor, which a reduction in dissolution rate the coating brings with it. When heated, this is reduced dissolution rate the coating in the heated Increased areas, but not in the unheated areas, whereby the coating after the imagewise imaging by heating or Irradiation with infrared light a sufficiently large difference in solubility having. There is a big one Variety of known and described in the literature dissolution inhibitor, such as organic compounds having an aromatic group and a hydrogen bonding site or polymers or surfactants with siloxane or fluoroalkyl units.
Die
bekannten wärmeempfindlichen
Druckplattenvorstufen enthalten in der Regel einen hydrophilen Träger, eine
Beschichtung, die in den erwärmten
Bereichen (positivarbeitendes Material) oder aber in den nicht-erwärmten Bereichen
(negativarbeitendes Material) alkalilöslich ist, und eine IR-absorbierende
Verbindung. Eine solche Beschichtung enthält in der Regel ein oleophiles
Polymer, zum Beispiel ein Phenolharz, wie Novolak, Resol oder ein
Polyvinylphenolharz. Das Phenolharz kann chemisch modifiziert sein,
wobei die Phenolmonomereinheit durch eine wie in
In
KURZE DARSTELLUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGBRIEF PRESENTATION OF THE PRESENT INVENTION
Die erfindungsgemäße Druckplattenvorstufe ist positivarbeitend, d. h. nach Erwärmung und Entwicklung sind die erwärmten Bereiche der oleophilen Beschichtung, im Nachstehenden als "wärmeempfindliche Beschichtung" oder "Beschichtung" bezeichnet, vom Träger entfernt und bilden hydrophile (nicht-druckende) Nicht-Bildbereiche, während die nicht-erwärmten Bereiche nicht vom Träger entfernt worden sind und einen oleophilen (druckenden) Bildbereich bilden. Die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere sind nicht geeignet zur Verwendung in der wärmeempfindlichen Beschichtung und zwar weil bei der Erwärmung keine zureichende Differenzierung in Lösungskinetik zwischen den erwärmten Bereichen und den nicht-erwärmten Bereichen erzielt wird. Deshalb haben die Erfinder für die wärmeempfindliche Beschichtung ein neues polymeres Bindemittel gefunden, mit dem eine hervorragende Differenzierung in Lösungskinetik zwischen den erwärmten Bereichen und den nicht-erwärmten Bereichen der Beschichtung erreicht wird und das den Vorteil beinhaltet, der Beschichtung eine hohe chemische Beständigkeit, d. h. eine hohe Beständigkeit gegen Druckflüssigkeiten, wie Druckfarbe, z. B. UV-Druckfarben, Feuchtwasser, Plattenreiniger und Gummituchreiniger, zu verleihen.The Printing plate precursor according to the invention is positive working, d. H. after warming and development are the heated ones Areas of oleophilic coating, hereinafter referred to as "heat-sensitive coating" or "coating", of carrier remove and form hydrophilic (non-printing) non-image areas, while the unheated ones Areas not from the vehicle have been removed and an oleophilic (printing) image area form. The polymers known from the prior art are not suitable for use in heat-sensitive Coating and indeed because no sufficient differentiation during heating in solution kinetics between the heated ones Areas and the non-heated Areas. Therefore, the inventors for the heat-sensitive Coating a new polymeric binder found, with a excellent differentiation in solution kinetics between the heated areas and the unheated one Areas of the coating is achieved and that includes the advantage of Coating a high chemical resistance, d. H. a high resistance against pressure fluids, such as Printing ink, e.g. B. UV inks, Dampening water, plate cleaner and blanket cleaner to lend.
Aufgabe
der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen einer wie in Anspruch
1 definierten wärmeempfindlichen
lithografischen Druckplattenvorstufe mit dem spezifischen Kennzeichen,
dass das Polymer in der wärmeempfindlichen
Beschichtung der Vorstufe eine erste Monomereinheit der Formel I
enthält: in der:
R1,
R2 und R3 unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe
bedeuten,
R4 und R5 unabhängig voneinander
eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe,
Arylgruppe oder Arylalkylgruppe bedeuten oder R4 und
R5 gemeinsam eine cyclische Struktur bilden,
und wobei die Menge der ersten Monomereinheit im Polymer zwischen
3 mol-% und 75 mol-% liegt.The object of the present invention is to provide a heat-sensitive lithographic printing plate precursor as defined in claim 1, with the specific characteristic that the polymer in the heat-sensitive coating of the precursor contains a first monomer unit of the formula I: in the:
R 1 , R 2 and R 3 independently of one another denote a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group,
R 4 and R 5 independently represent an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group or arylalkyl group, or R 4 and R 5 together form a cyclic structure, and wherein the amount of the first monomer unit in the polymer is between 3 mol% and 75 mol% ,
Spezifische Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind in den Unteransprüchen beschrieben.specific embodiments The present invention is described in the subclaims.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE PRESENT INVENTION
Gelöst wird
die Aufgabe der vorliegenden Erfindung durch Bereitstellen einer
wärmeempfindlichen
lithografischen Druckplattenvorstufe mit einem Träger mit
einer hydrophilen Oberfläche
oder einem mit einer hydrophilen Schicht versehenen Träger und
einer Beschichtung, die in den nicht-erwärmten Bereichen unlöslich in
wässrig-alkalischem
Entwickler ist und durch Erwärmung
in den erwärmten
Bereichen löslich
in wässrig-alkalischem
Entwickler gemacht wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung
ein Polymer mit einer ersten Monomereinheit der Formel I enthält: in der:
R1,
R2 und R3 unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe
bedeuten,
R4 und R5 unabhängig voneinander
eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe,
Arylgruppe oder Arylalkylgruppe bedeuten oder R4 und
R5 gemeinsam eine cyclische Struktur bilden,
und wobei die Menge der ersten Monomereinheit im Polymer zwischen
3 mol-% und 75 mol-% liegt.The object of the present invention is achieved by providing a heat-sensitive lithographic printing plate precursor having a support having a hydrophilic surface or a carrier provided with a hydrophilic layer and a coating which is insoluble in aqueous alkaline developer in the unheated regions and by heating in the heated areas is made soluble in aqueous alkaline developer, characterized in that the coating contains a polymer having a first monomer unit of the formula I: in the:
R 1 , R 2 and R 3 independently of one another denote a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group,
R 4 and R 5 independently represent an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group or arylalkyl group, or R 4 and R 5 together form a cyclic structure, and wherein the amount of the first monomer unit in the polymer is between 3 mol% and 75 mol% ,
In einer bevorzugten Ausführungsform bilden R4 und R5 gemeinsam eine cyclische Struktur mit zumindest 5 Kohlenstoffatomen. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist die erste Monomereinheit Vinylcaprolactam.In a preferred embodiment, R 4 and R 5 together form a cyclic structure having at least 5 carbon atoms. In a most preferred embodiment, the first monomer unit is vinylcaprolactam.
Die Menge der ersten Monomereinheit im Polymer liegt zwischen 3 mol-% und 75 mol-%, besonders bevorzugt zwischen 4 mol-% und 60 mol-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 5 mol-% und 50 mol-%.The Amount of the first monomer unit in the polymer is between 3 mol% and 75 mole%, more preferably between 4 mole% and 60 mole%, most especially preferably between 5 mol% and 50 mol%.
In
einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform
enthält
das Polymer ferner eine zweite Monomereinheit der Formel II: in der:
R6,
R7 und R8 unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe
bedeuten,
R9 ein Wasserstoffatom oder
eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe,
Arylgruppe oder Arylalkylgruppe bedeutet und
R10 Formel
III oder Formel IV entspricht: in denen:
* die Stelle
bedeutet, an der Gruppe R10 in obiger Formel
II an das Stickstoffatom gebunden ist,
X -C(=O)- oder -SO2- bedeutet,
R11 und
R12 unabhängig voneinander eine gegebenenfalls
substituierte Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe,
Arylalkylgruppe
oder Heteroarylgruppe bedeuten oder R11 und
R12 zusammen eine cyclische Struktur bilden und
R13 und R14 unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Alkenylgruppe,
Cycloalkylgruppe,
Arylgruppe, Arylalkylgruppe oder Heteroarylgruppe bedeuten oder
R13 und R14 zusammen eine
cyclische Struktur bilden.In a further embodiment of the invention, the polymer further contains a second monomer unit of the formula II: in the:
R 6 , R 7 and R 8 independently of one another denote a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group,
R 9 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group or arylalkyl group, and
R 10 corresponds to formula III or formula IV: in which:
* means the site is attached to the group R 10 in the above formula II to the nitrogen atom,
X is -C (= O) - or -SO 2 -,
R 11 and R 12 are each independently an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group,
Arylalkyl group or heteroaryl group or R 11 and R 12 together form a cyclic structure and
R 13 and R 14 independently of one another represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, alkenyl group,
Cycloalkyl group, aryl group, arylalkyl group or heteroaryl group or R 13 and R 14 together form a cyclic structure.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
entspricht R10 folgender Strukturformel
V: in der:
* die Stelle
bedeutet, an der Gruppe R10 in obiger Formel
II an das Stickstoffatom gebunden ist,
n 0, 1, 2, 3 oder 4
bedeutet und
jedes Ra jeweils unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, -CN, -NO2,
eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Alkynylgruppe,
Cycloalkylgruppe,
heterocyclische Gruppe, Arylgruppe, Heteroarylgruppe,
Aralkylgruppe oder Heteroaralkylgruppe, -O-Rb,
-S-Rc, -SO3-Rd, -CO-O-Re, -NRgRh, -NRi-CO-Rj, -NRk-SO2-Rl, -CO-Rm, -CO-NRnRo, -SO2-NRpRq oder -P(=O)(-O-Rr)(-O-Rs) bedeutet,
wobei
Rb bis Rs unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe
oder Arylgruppe bedeuten.In a preferred embodiment, R 10 corresponds to the following structural formula V: in the:
* means the site is attached to the group R 10 in the above formula II to the nitrogen atom,
n is 0, 1, 2, 3 or 4 and
each R a is independently a hydrogen atom, a halogen atom, -CN, -NO 2 , an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group,
heterocyclic group, aryl group, heteroaryl group, aralkyl group or heteroaralkyl group, -OR b , -SR c , -SO 3 -R d , -CO-OR e , -NR g R h , -NR i -CO-R j , -NR k -SO 2 -R 1 , -CO-R m , -CO-NR n R o , -SO 2 -NR p R q or -P (= O) (- OR r ) (- OR s ),
wherein R b to R s independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group or aryl group.
Die zweite Monomereinheit ist vorzugsweise N-Acryloylaminmethylphthalimid oder N-Methacryloylaminmethylphthalimid.The second monomer unit is preferably N-acryloylamine methylphthalimide or N-methacryloylamine methylphthalimide.
Die Menge der zweiten Monomereinheit im Polymer liegt vorzugsweise zwischen 5 mol-% und 95 mol-%, besonders bevorzugt zwischen 10 mol-% und 85 mol-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 20 und 75 mol-%.The Amount of the second monomer unit in the polymer is preferably between 5 mol% and 95 mol%, more preferably between 10 mol% and 85 mole%, most preferably between 20 and 75 mole%.
In
einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform
enthält
das Polymer ferner eine dritte Monomereinheit der Formel VI: in der:
R15,
R16 und R17 unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe
bedeuten und
R18 ein Wasserstoffatom,
ein positiv geladenes Metallion oder Ammoniumion oder eine gegebenenfalls
substituierte Alkylgruppe, Cycloalkylgruppe, Arylgruppe oder Arylalkylgruppe
bedeutet.In a further embodiment of the invention, the polymer further contains a third monomer unit of the formula VI: in the:
R 15 , R 16 and R 17 independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, and
R 18 represents a hydrogen atom, a positively charged metal ion or ammonium ion or an optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group or arylalkyl group.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der dritten Monomereinheit um (Meth)acrylsäure oder Salze oder Alkylester von (Meth)acrylsäure.In a preferred embodiment if the third monomer unit is (meth) acrylic acid or Salts or alkyl esters of (meth) acrylic acid.
Die Menge der dritten Monomereinheit im Polymer liegt vorzugsweise zwischen 2 mol-% und 70 mol-%, besonders bevorzugt zwischen 4 mol-% und 60 mol-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 6 und 50 mol-%.The Amount of the third monomer unit in the polymer is preferably between 2 mol% and 70 mol%, more preferably between 4 mol% and 60 mol%, most preferably between 6 and 50 mol%.
In einer weiteren erfindungsgemäßen bevorzugten Ausführungsform enthält das Polymer eine Kombination einer ersten Monomereinheit der Formel I, einer zweiten Monomereinheit der Formel II und einer dritten Monomereinheit der Formel VI. Die Menge dieser drei Monomereinheiten im Polymer liegt vorzugsweise zwischen 5 und 50 mol-% für die erste Monomereinheit, zwischen 20 und 75 mol-% für die zweite Monomereinheit und zwischen 3 und 40 mol-% für die dritte Monomereinheit. In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält das Polymer eine Kombination von N-Vinylcaprolactam, N-(Meth)acryloylaminmethylphthalimid und (Meth)acrylsäure. Die Menge N-Vinylcaprolactam im Polymer liegt vorzugsweise zwischen 5 und 50 mol-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 40 mol-%, die Menge N-(Meth)acryloylaminmethylphthalimid im Polymer liegt vorzugsweise zwischen 20 und 75 mol-%, besonders bevorzugt zwischen 30 und 70 mol-%, und die Menge (Meth)acrylsäure im Polymer liegt vorzugsweise zwischen 3 und 35 mol-%, besonders bevorzugt zwischen 5 und 30 mol-%.In another preferred invention embodiment contains the polymer is a combination of a first monomer unit of the formula I, a second monomer unit of the formula II and a third monomer unit of formula VI. The amount of these three monomer units in the polymer is preferably between 5 and 50 mol% for the first monomer unit, between 20 and 75 mol% for the second monomer unit and between 3 and 40 mol% for the third Monomer unit. In a particularly preferred embodiment of the invention contains the polymer is a combination of N-vinylcaprolactam, N- (meth) acryloylamine methylphthalimide and (meth) acrylic acid. The amount of N-vinylcaprolactam in the polymer is preferably between 5 and 50 mol%, particularly preferably between 10 and 40 mol%, the Amount of N- (meth) acryloylamine methylphthalimide in the polymer is preferably between 20 and 75 mol%, more preferably between 30 and 70 mol%, and the amount of (meth) acrylic acid in the polymer is preferably between 3 and 35 mol%, more preferably between 5 and 30 mol%.
Die
wärmeempfindliche
Beschichtung kann andere Polymere enthalten, wie Phenolharze, Novolak, Resole,
Polyvinylphenol oder carboxylsubstituierte Polymere. Beispiele für solche
Polymere sind beschrieben in
Bei einer bevorzugten positivarbeitenden lithografischen Druckplattenvorstufe enthält die Beschichtung ferner einen oder mehrere Lösungshemmer (Lösungsinhibitoren). Lösungshemmer sind Verbindungen, die die Lösungsgeschwindigkeit des hydrophoben Polymers im wässrig-alkalischen Entwickler in den nicht-belichteten Bereichen der Beschichtung verringern. Diese Verringerung der Lösungsgeschwindigkeit wird durch die während der Belichtung erzeugte Wärme abgeschwächt, wodurch sich die Beschichtung in den belichteten Bereichen zügig im Entwickler löst. Der Lösungshemmer weist eine wesentliche Differenzierung in Lösungsgeschwindigkeit zwischen den belichteten Bereichen und den nicht-belichteten Bereichen auf. Vorzugsweise weist der Lösungshemmer einen guten Entwicklungsspielraum auf, so dass die belichteten Bereiche der Beschichtung schon völlig im Entwickler gelöst sind, ehe die nicht-belichteten Bereiche solchermaßen durch den Entwickler angegriffen werden, dass das Farbanziehungsvermögen der Beschichtung abgeschwächt wird. Der (die) Lösungshemmer kann (können) der das oben besprochene hydrophobe Polymer enthaltenden Schicht zugesetzt werden.In a preferred positive working lithographic printing plate precursor, the coating further contains one or more dissolution inhibitors (dissolution inhibitors). Dissolution inhibitors are compounds that reduce the dissolution rate of the hydrophobic polymer in the aqueous alkaline developer in the unexposed areas of the coating. This reduction in the rate of dissolution is attenuated by the heat generated during the exposure, as a result of which the coating rapidly dissolves in the developer in the exposed areas. The dissolution inhibitor exhibits substantial dissolution rate differentiation between the exposed areas and the unexposed areas. Preferably, the dissolution inhibitor has a good development latitude, so that the exposed areas of the coating are already completely dissolved in the developer before the unexposed areas are attacked by the developer in such a way that the color attractiveness of the coating is weakened. Of the Dissolution inhibitor (s) may be added to the layer containing the hydrophobic polymer discussed above.
Die
Verringerung der Lösungsgeschwindigkeit
der nicht-belichteten
Bereiche der Beschichtung im Entwickler wird vorzugsweise durch
die Wechselwirkung zwischen dem hydrophoben Polymer und dem Hemmer, der
zum Beispiel die Bildung einer Wasserstoffbrücke zwischen beiden Verbindungen
zugrunde liegt, hervorgerufen. Geeignete Lösungshemmer sind vorzugsweise
organische Verbindungen, die zumindest eine aromatische Gruppe und
eine Wasserstoffbrückenbindungsstelle
enthalten, z. B. ein Carbonylgruppe, eine Sulfonylgruppe oder ein
Stickstoffatom, das quaterniert und Teil eines heterocyclischen
Ringes oder eines Aminsubstituenten der organischen Verbindung sein
kann. Geeignete Lösungsinhibitoren
dieses Typs sind beschrieben in z. B.
Wasserabstoßende Polymere
sind ein anderer Typ von geeigneten Lösungsinhibitoren. Solche Polymere
scheinen die Beständigkeit
der Beschichtung gegen den Entwickler zu verbessern, indem sie den
wässrigen
Entwickler von der Beschichtung abstoßen. Die wasserabstoßenden Polymere
können
der das hydrophobe Polymer enthaltenden Schicht und/oder einer gesonderten,
auf die das hydrophobe Polymer enthaltende Schicht aufgetragenen
Schicht zugesetzt werden. In letzterer Ausführungsform bildet das wasserabstoßende Polymer
eine die Beschichtung gegen den Entwickler schützende Sperrschicht und kann
die Löslichkeit
der Sperrschicht im Entwickler oder die Durchdringbarkeit des Entwicklers
in die Sperrschicht durch Beaufschlagung mit Wärme oder Belichtung mit Infrarotlicht
erhöht
werden, wie beschrieben in z. B.
Die
Beschichtung enthält
vorzugsweise ebenfalls einen oder mehrere Entwicklungsbeschleuniger,
d. h. Verbindungen, die die Lösung
deshalb fördern,
weil sie die Lösungsgeschwindigkeit
der nicht-erwärmten bzw.
nicht-belichteten Beschichtungsbereiche im Entwickler zu steigern
vermögen.
Der gleichzeitige Einsatz von Lösungsinhibitoren
und Lösungsbeschleunigern
erlaubt eine präzise
Feineinstellung des Lösungsverhaltens
der Beschichtung. Geeignete Lösungsbeschleuniger
sind cyclische Säureanhydride,
Phenole oder organische Säuren.
Zu Beispielen für
das cyclische Säureanhydrid
zählen
Phthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid,
Hexahydrophthalsäureanhydrid,
Tetrachlorphthalsäureanhydrid,
Maleinsäureanhydrid,
Chlormaleinsäureanhydrid, α-Phenylmaleinsäureanhydrid,
Bernsteinsäureanhydrid
und Pyromellitsäureanhydrid, wie
beschrieben in
Der Träger weist eine hydrophile Oberfläche auf oder ist mit einer hydrophilen Schicht versehen. Der Träger kann ein bogenartiges Material sein, wie eine Platte, oder aber ein zylindrisches Element, wie eine hülsenförmige Platte, die um eine Drucktrommel einer Druckpresse geschoben werden kann. Vorzugsweise ist der Träger ein Metallträger, wie ein Träger aus Aluminium oder rostfreiem Stahl.Of the carrier has a hydrophilic surface on or is provided with a hydrophilic layer. The carrier can a sheet-like material, such as a plate, or a cylindrical one Element, like a sleeve-shaped plate, which can be pushed around a printing drum of a printing press. Preferably, the carrier a metal carrier, like a carrier made of aluminum or stainless steel.
Ein besonders bevorzugter lithografischer Träger ist ein elektrochemisch angerauter und anodisierter Aluminiumträger.One Particularly preferred lithographic support is an electrochemical roughened and anodized aluminum support.
Das Anrauen und Anodisieren von lithografischen Aluminiumträgern ist ein allgemein bekannter Prozess. Der im erfindungsgemäßen Material verwendete angeraute Aluminiumträger ist vorzugsweise ein elektrochemisch angerauter Träger. Als Säure für das Anrauen kann zum Beispiel Salpetersäure verwendet werden. Die Säure für das Anrauen enthält vorzugsweise Chlorwasserstoff. Auch Gemische aus z. B. Chlorwasserstoff und Essigsäure kommen in Frage.The Roughening and anodizing of lithographic aluminum supports is a well-known process. The material in the invention used roughened aluminum supports is preferably an electrochemically roughened carrier. When Acid for roasting can, for example, nitric acid be used. The acid for the Contains roughnesses preferably hydrogen chloride. Also mixtures of z. For example, hydrogen chloride and acetic acid come into question.
Der
angeraute und anodisierte Aluminiumträger kann einer Nachverarbeitung
zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Trägeroberfläche unterzogen
werden. So kann der Aluminiumträger
zum Beispiel durch Verarbeitung der Trägeroberfläche mit einer Natriumsilikatlösung bei
erhöhter
Temperatur, z. B. 95°C,
silikatiert werden. Als Alternative kann eine Phosphatverarbeitung
vorgenommen werden, wobei die Aluminiumoxidoberfläche mit
einer wahlweise ferner ein anorganisches Fluorid enthaltenden Phosphatlösung verarbeitet
wird. Ferner kann die Aluminiumoxidoberfläche mit einer organischen Säure und/oder
einem Salz einer organischen Säure,
z. B. Carbonsäuren,
Hydroxycarbonsäuren,
Sulfonsäuren
oder Phosphonsäuren,
oder deren Salzen, z. B. Succinaten, Phosphaten, Phosphonaten, Sulfaten
und Sulfonaten, gespült
werden. Bevorzugt wird eine Zitronensäure- oder Citratlösung. Diese
Behandlung kann bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur
zwischen etwa 30°C
und 50°C
erfolgen. Eine weitere Nachverarbeitung besteht in einer Spülung der
Aluminiumoxidoberfläche
mit einer Bicarbonatlösung.
Ferner kann die Aluminiumoxidoberfläche mit Polyvinylphosphonsäure, Polyvinylmethylphosphonsäure, Phosphorsäureestern
von Polyvinylalkohol, Polyvinylsulfonsäure, Polyvinylbenzolsulfonsäure, Schwefelsäureestern
von Polyvinylalkohol und Acetalen von Polyvinylalkoholen, die durch
Reaktion mit einem sulfonierten alifatischen Aldehyd gebildet sind,
verarbeitet werden. Ferner liegt es nahe, dass eine oder mehrere
dieser Nachbehandlungen separat oder kombiniert vorgenommen werden
können.
Genauere Beschreibungen dieser Behandlungen finden sich in
Nach einer weiteren Ausführungsform kann der Träger ebenfalls ein biegsamer Träger sein, der mit einer hydrophilen Schicht, im Folgenden als „Grundierschicht" bezeichnet, überzogen ist. Der biegsame Träger ist z. B. Papier, eine Kunststofffolie, ein dünner Aluminiumträger oder ein Laminat aus diesen Materialien. Bevorzugte Beispiele für Kunststofffolien sind eine Folie aus Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Celluloseacetat, Polystyrol, Polycarbonat usw. Der Kunststofffolienträger kann lichtundurchlässig oder lichtdurchlässig sein.To a further embodiment can the carrier also a flexible carrier which is coated with a hydrophilic layer, hereinafter referred to as "primer layer" is. The flexible carrier is z. As paper, a plastic film, a thin aluminum substrate or a laminate of these materials. Preferred examples of plastic films are a film of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, Cellulose acetate, polystyrene, polycarbonate, etc. The plastic film carrier can opaque or translucent be.
Die Grundierschicht ist vorzugsweise eine vernetzte hydrophile Schicht, die aus einem hydrophilen, mit einem Härter wie Formaldehyd, Glyoxal, Polyisocyanat oder einem hydrolysierten Tetraalkylorthosilikat vernetzten Bindemittel erhalten ist. Letzteres Vernetzungsmittel wird besonders bevorzugt. Die Stärke der hydrophilen Grundierschicht kann zwischen 0,2 und 25 μm variieren und liegt vorzugsweise zwischen 1 und 10 μm.The Primer layer is preferably a crosslinked hydrophilic layer, made of a hydrophilic, with a hardener such as formaldehyde, glyoxal, Polyisocyanate or a hydrolyzed tetraalkyl orthosilicate crosslinked Binder is obtained. The latter crosslinking agent becomes special prefers. The strenght the hydrophilic primer layer can vary between 0.2 and 25 μm and is preferably between 1 and 10 microns.
Das hydrophile Bindemittel zur Verwendung in der Grundierschicht ist z. B. ein hydrophiles (Co)polymer, wie Homopolymere und Copolymere von Vinylalkohol, Acrylamid, Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat oder Maleinsäureanhydrid-Vinylmethylether-Copolymere. Die Hydrophilie des benutzten (Co)polymers oder (Co)polymergemisches ist vorzugsweise höher oder gleich der Hydrophilie von zu wenigstens 60 Gew.-%, vorzugsweise zu 80 Gew.-% hydrolysiertem Polyvinylacetat.The hydrophilic binder for use in the primer layer z. A hydrophilic (co) polymer such as homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, acrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, Acrylic acid, methacrylic acid, Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or maleic anhydride vinylmethyl ether copolymers. The hydrophilicity of the used (co) polymer or (co) polymer mixture is preferably higher or equal to the hydrophilicity of at least 60% by weight, preferably to 80% by weight hydrolyzed polyvinyl acetate.
Die Menge Härter, insbesondere Tetraalkylorthosilikat, beträgt vorzugsweise wenigstens 0,2 Gewichtsteile je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel, liegt besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 5 Gewichtsteilen, ganz besonders bevorzugt zwischen 1 Gewichtsteil und 3 Gewichtsteilen je Gewichtsteil hydrophiles Bindemittel.The Lot of hardener, in particular tetraalkylorthosilicate, is preferably at least 0.2 parts by weight per part by weight of hydrophilic binder more preferably between 0.5 and 5 parts by weight, especially preferably between 1 part by weight and 3 parts by weight per part by weight hydrophilic binder.
Die hydrophile Grundierschicht kann ebenfalls Substanzen, die die mechanische Festigkeit und Porosität der Schicht verbessern, enthalten. Zu diesem Zweck kann kolloidale Kieselsäure benutzt werden. Die kolloidale Kieselsäure kann in Form einer beliebigen handelsüblichen Wasserdispersion von kolloidaler Kieselsäure mit zum Beispiel einer mittleren Teilchengröße bis zu 40 nm, z. B. 20 nm, benutzt werden. Daneben können inerte Teilchen mit einer größeren Korngröße als die kolloidale Kieselsäure zugesetzt werden, z. B. Kieselsäure, die wie in J. Colloid and Interface Sci., Band 26, 1968, Seiten 62 bis 69, von Stöber beschrieben angefertigt ist, oder Tonerdeteilchen oder Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von zumindest 100 nm, wobei es sich um Teilchen von Titandioxid oder anderen Schwermetalloxiden handelt. Durch Einbettung dieser Teilchen erhält die Oberfläche der hydrophilen Grundierschicht eine gleichmäßige raue Beschaffenheit mit mikroskopischen Spitzen und Tälern, die als Lagerstellen für Wasser in Hintergrundbereichen dienen.The hydrophilic primer layer can also be substances containing the mechanical Strength and porosity improve the layer. For this purpose can be colloidal silica to be used. The colloidal silica can be in the form of any commercial Water dispersion of colloidal silica with for example one average particle size up to 40 nm, z. B. 20 nm, are used. In addition, inert particles with a larger grain size than that colloidal silica be added, for. For example, silica, as described in J. Colloid and Interface Sci., Vol. 26, 1968, p 62 to 69, by Stöber described, or toner particles or particles with a mean diameter of at least 100 nm, which is are particles of titanium dioxide or other heavy metal oxides. By embedding these particles, the surface of the hydrophilic primer layer with a uniform rough texture microscopic peaks and valleys, as storage for Serving water in background areas.
Besondere
Beispiele für
geeignete hydrophile Grundierschichten zum Einsatz in der vorliegenden
Erfindung sind offenbart in
Besonders
bevorzugt wird ein Filmträger,
der mit einer ebenfalls als Trägerschicht
bezeichneten haftungsfördernden
Schicht versehen ist. Besonders geeignete haftungsfördernde
Schichten zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung enthalten
ein hydrophiles Bindemittel und kolloidale Kieselsäure, wie
beschrieben in
Die Trägerbeschichtung ist wärmeempfindlich und kann vorzugsweise mehrere Stunden lang unter normalen Arbeitsbeleuchtungsbedingungen (Tageslicht, Fluoreszenzlicht) gehandhabt werden. Die Beschichtung enthält vorzugsweise keine UV-empfindlichen Verbindungen, die ein Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich zwischen 200 nm und 400 nm aufweisen, wie Diazoverbindungen, Fotosäuren, Fotoinitiatoren, Chinondiazide oder Sensibilisatoren. Vorzugsweise enthält die Beschichtung auch keine Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich des sichtbaren Blau- und Grünlichts zwischen 400 und 600 nm.The carrier coating is heat sensitive and preferably for several hours under normal work lighting conditions (Daylight, fluorescent light) are handled. The coating contains preferably not UV-sensitive Compounds that have an absorption maximum in the wavelength range between 200 nm and 400 nm, such as diazo compounds, photoacids, photoinitiators, quinone diazides or sensitizers. Preferably, the coating also contains no Compounds with an absorption maximum in the wavelength range of visible blue and green light between 400 and 600 nm.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Material bildmäßig mit Infrarotlicht belichtet, das durch ein Infrarotlicht absorbierendes Mittel, das ein Farbstoff oder Pigment mit einem Absorptionsmaximum im Infrarotwellenlängenbereich sein kann, in Wärme umgesetzt wird. Das Verhältnis des Sensibilisierungsfarbstoffes oder -pigments in der Beschichtung liegt in der Regel zwischen 0,25 und 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Beschichtung. Bevorzugte Infrarotlicht absorbierende Verbindungen sind Farbstoffe, wie Cyaninfarbstoffe oder Merocyaninfarbstoffe, oder Pigmente, wie Russ. Eine geeignete Verbindung ist folgender Infrarot-Farbstoff: wobei X– ein geeignetes Gegenion ist, wie Tosylat.According to a preferred embodiment, the material according to the invention is image-wise exposed to infrared light, which is converted into heat by an infrared-absorbing agent, which may be a dye or pigment having an absorption maximum in the infrared wavelength range. The ratio of the sensitizing dye or pigment in the coating is generally between 0.25 and 10.0% by weight, more preferably between 0.5 and 7.5% by weight, based on the total weight of the coating. Preferred infrared absorbing compounds are dyes such as cyanine dyes or merocyanine dyes or pigments such as carbon black. A suitable compound is the following infrared dye: where X - is a suitable counterion, such as tosylate.
Die Beschichtung kann ferner einen organischen Farbstoff enthalten, der sichtbares Licht absorbiert, wodurch nach bildmäßiger Belichtung und anschließender Entwicklung ein sichtbares Bild erhalten wird. Ein solcher Farbstoff wird oft als Kontrastfarbstoff oder Indikatorfarbstoff bezeichnet. Bevorzugt wird ein Blaufarbstoff mit einem Absorptionsmaximum im Wellenlängenbereich zwischen 600 nm und 750 nm. Obgleich der Farbstoff sichtbares Licht absorbiert, sensibilisiert er vorzugsweise die Druckplattenvorstufe nicht, d. h. macht die Beschichtung während der Belichtung mit sichtbarem Licht nicht löslicher im Entwickler. Geeignete Beispiele für einen solchen Kontrastfarbstoff sind die quaternierten Triarylmethanfarbstoffe.The Coating may further include an organic dye, the visible light absorbs, resulting in imagewise exposure and subsequently Development a visible image is obtained. Such a dye is often referred to as a contrast dye or indicator dye. Preference is given to a blue dye having an absorption maximum in Wavelength range between 600 nm and 750 nm. Although the dye is visible light Preferably, it sensitizes the printing plate precursor not D. H. makes the coating visible during exposure Light not soluble in the developer. Suitable examples of such a contrast dye are the quaternized triarylmethane dyes.
Eine weitere geeignete Verbindung ist folgender Farbstoff: Another suitable compound is the following dye:
Die Infrarotlicht absorbierende Verbindung und der Kontrastfarbstoff können in der das hydrophobe Polymer enthaltenden Schicht und/oder in der oben besprochenen Sperrschicht und/oder in einer eventuellen anderen Schicht enthalten sein. Nach einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Infrarotlicht absorbierende Verbindung in oder in der Nähe der Sperrschicht konzentriert, z. B. in einer Zwischenschicht zwischen der das hydrophobe Polymer enthaltenden Schicht und der Sperrschicht.The Infrared absorbing compound and contrast dye can in the layer containing the hydrophobic polymer and / or in the above-discussed barrier and / or in any other Layer be included. According to a very particularly preferred embodiment the infrared absorbing compound is in or near the barrier layer concentrated, z. B. in an intermediate layer between the hydrophobic Polymer-containing layer and the barrier layer.
Die erfindungsgemäße Druckplattenvorstufe kann mittels einer LED oder eines Lasers mit Infrarotlicht belichtet werden. Bevorzugt für die Belichtung wird ein nahes Infrarotlicht mit einer Wellenlänge zwischen etwa 750 nm und etwa 1.500 nm emittierender Laser, z. B. eine Halbleiterlaserdiode, ein Nd:YAG-Laser oder ein Nd:YLF-Laser. Die erforderliche Laserleistung ist abhängig von der Empfindlichkeit der Bildaufzeichnungsschicht, der Pixelverweilzeit des Laserstrahls, die durch die Strahlbreite bestimmt wird (ein typischer Wert bei 1/e2 der Höchstintensität liegt bei modernen Plattenbelichtern zwischen 10 und 25 μm), der Abtastgeschwindigkeit und der Auflösung des Gelichters (d. h. der Anzahl adressierbarer Pixel pro Längeneinheit, oft ausgedrückt in Punkten pro Zoll oder dpi/typische Werte liegen zwischen 1.000 und 4.000 dpi).The printing plate precursor according to the invention can be exposed to infrared light by means of an LED or a laser. Preferred for the exposure is a near infrared light having a wavelength between about 750 nm and about 1500 nm emitting laser, e.g. A semiconductor laser diode, an Nd: YAG laser or a Nd: YLF laser. The laser power required depends on the sensitivity of the imaging layer, the pixel dwell time of the laser beam as determined by the beam width (a typical value at 1 / e 2 of the maximum intensity is between 10 and 25 μm for modern platesetters), the scanning speed and the resolution of the Gelichters (ie the number of addressable pixels per unit length, often expressed in dots per inch or dpi / typical values are between 1,000 and 4,000 dpi).
Es gibt zwei Typen üblicher Laserbelichter, d. h. ein Innentrommelplattenbelichter (ITD-Plattenbelichter) und ein Außentrommelplattenbelichter (XTD-Plattenbelichter). ITD- Plattenbelichter für Thermoplatten kennzeichnen sich in der Regel durch sehr hohe Abtastgeschwindigkeiten bis 1.500 m/s und benötigen manchmal eine Laserleistung von mehreren Watt. Der Agfa Galileo T ist ein typisches Beispiel für einen Plattenbelichter der ITD-Technologie. XTD-Plattenbelichter arbeiten bei einer niedrigeren Abtastgeschwindigkeit, die in der Regel zwischen 0,1 m/s und 10 m/s liegt, und weisen eine typische Laserleistung pro Laserstrahl zwischen 20 mW und 500 mW auf. Die Familie der Creo Trendsetter-Plattenbelichter und die Familie der Agfa Excalibur-Plattenbelichter arbeiten beide auf der Grundlage der XTD-Technologie.It are two types more common Laser imager, d. H. an inner drum plate setter (ITD platesetter) and an outer drum plate setter (XTD) plate-. ITD platesetter for thermal plates usually by very high scanning speeds up to 1,500 m / s and need sometimes a laser power of several watts. The Agfa Galileo T is a typical example of a platesetter of ITD technology. XTD platesetters operate at a lower scanning speed, which is usually between 0.1 m / s and 10 m / s, and have a typical laser power per laser beam between 20 mW and 500 mW on. The family of Creo Trendsetter platesetters and the family of Agfa Excalibur platesetters work both on the basis the XTD technology.
Die
bekannten Plattenbelichter sind geeignet als Off-Press-Belichter, was den
Vorteil bietet, dass dadurch die Druckmaschinenstillstandzeit verringert
wird. XTD-Plattenbelichterkonfigurationen sind auch geeignet für On-Press-Belichtung,
was den Vorteil einer sofortigen registerhaltigen Einpassung der
Platte in eine Mehrfarbenpresse beinhaltet. Genauere technische
Angaben über
On-Press-Belichter
sind z. B. in
Im Entwicklungsschritt werden die Nicht-Bildbereiche der Beschichtung durch Eintauchen in einen wässrig-alkalischen Entwickler entfernt, gegebenenfalls in Kombination mit mechanischem Wischen, z. B. mittels einer Bürstenwalze. Der pH des Entwicklers liegt vorzugsweise über 10, besonders bevorzugt über 12. An den Entwicklungsschritt kann (können) ein Spülschritt, ein Gummierschritt, ein Trocknungsschritt und/oder ein Nacheinbrennschritt anschließen.in the The development step becomes the non-image areas of the coating by immersion in an aqueous-alkaline Developer removed, optionally in combination with mechanical Wipe, z. B. by means of a brush roller. The pH of the developer is preferably above 10, more preferably above 12. At the development step, a rinsing step may a gumming step, a drying step and / or a post-baking step connect.
Die
so erhaltene Druckplatte eignet sich für herkömmlichen, sogenannten Nassoffsetdruck,
bei dem Druckfarbe und Feuchtwasser auf die Platte aufgebracht werden.
Bei einem weiteren geeigneten Druckverfahren wird sogenannte Single-Fluid-Druckfarbe
ohne Feuchtwasser verwendet. Single-Fluid-Druckfarbe ist aus einer
Druckfarbenphase, ebenfalls hydrophobe oder oleophile Phase genannt,
und einer polaren Phase, die das bei herkömmlichem Nassoffsetdruck verwendete
Feuchtwasser ersetzt, zusammengesetzt. Geeignete Beispiele für Single-Fluid-Druckfarben
sind beschrieben in
BEISPIELEEXAMPLES
Herstellung des lithografischen SubstratsProduction of the lithographic substrate
Eine 0,30 mm starke Aluminiumfolie wird durch 8sekündiges Eintauchen der Folie in eine wässrige, 40 g/l Natriumhydroxid enthaltende Lösung bei 60°C entfettet und 2 s mit entmineralisiertem Wasser gespült. Die Folie wird anschließend bei einer Temperatur von 33°C und einer Stromdichte von 130 A/dm2 15 s lang in einer wässrigen Lösung, die 12 g/l Chlorwasserstoffsäure und 38 g/l Aluminiumsulfat (18-Hydrat) enthält, mit Wechselstrom elektrochemisch angeraut. Nach 2sekündiger Spülung mit entmineralisiertem Wasser wird der Belag der Aluminiumfolie durch 4sekündiges Ätzen bei 70°C mit einer wässrigen, 155 g/l Schwefelsäure enthaltenden Lösung entfernt und wird die Folie anschließend 2 s bei 25°C mit entmineralisiertem Wasser gespült. Anschließend wird die Folie bei einer Temperatur von 45°C und einer Stromdichte von 22 A/dm2 13 s lang in einer wässrigen, 155 g/l Schwefelsäure enthaltenden Lösung anodisiert, dann 2 s mit entmineralisiertem Wasser gewaschen, anschließend 10 s lang bei 40°C mit einer 4 g/l Polyvinylphosphonsäure enthaltenden Lösung nachverarbeitet, 2 s bei 20°C mit entmineralisiertem Wasser gespült und schließlich getrocknet.A 0.30 mm thick aluminum foil is degreased by immersing the foil in an aqueous solution containing 40 g / l of sodium hydroxide for 8 seconds at 60 ° C. and rinsing with demineralized water for 2 seconds. The film is then electrochemically electrochemically reacted at a temperature of 33 ° C. and a current density of 130 A / dm 2 for 15 seconds in an aqueous solution containing 12 g / l hydrochloric acid and 38 g / l aluminum sulfate (18 hydrate) roughened. After rinsing with demineralized water for 2 seconds, the film of the aluminum foil is removed by etching for 4 seconds at 70 ° C with an aqueous solution containing 155 g / l sulfuric acid, followed by rinsing with demineralized water at 25 ° C for 2 seconds. The film is then anodized at a temperature of 45 ° C. and a current density of 22 A / dm 2 for 13 s in an aqueous solution containing 155 g / l sulfuric acid, then washed with demineralized water for 2 s, then at 40 for 10 s ° C with a solution containing 4 g / l polyvinylphosphonic containing, rinsed for 2 s at 20 ° C with demineralized water and finally dried.
Der so erhaltene Träger weist eine Oberflächenrauheit Ra von 0,50 μm und ein anodisches Gewicht von 2,9 g/m2 Al2O3 auf. Monomer-01 entspricht folgender Struktur: Monomer-02 entspricht folgender Struktur: The support thus obtained has a surface roughness Ra of 0.50 μm and an anodic weight of 2.9 g / m 2 Al 2 O 3 . Monomer-01 corresponds to the following structure: Monomer-02 corresponds to the following structure:
Synthese von Polymer-01:Synthesis of Polymer-01:
Polymer-01
ist ein Copolymer aus N-Vinylcaprolactam, Monomer-01 und Methacrylsäure in einem Molverhältnis von
33/57/10. Polymer-01 wird gemäß folgendem
Verfahren hergestellt:
9,48 g (0,0681 Mol) N-Vinylcaprolactam,
28,74 g (0,118 Mol) Monomer-01
und 1,78 g (0,0206 Mol) Methacrylsäure werden in ein geschlossenes,
mit einem wassergekühlten
Kühler,
einem Thermometer, einem Stickstoffeinlass und einem mechanischen
Rührer
ausgestattetes und 129,6 g γ-Butyrolacton
enthaltendes Reaktionsgefäß eingefüllt. Das
so erhaltene Gemisch wird unter Erhitzung auf 90°C gerührt, bis eine klare Lösung erhalten
wird.
1,52 g des Azoinitiators Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat (V601, erhältlich durch
Wako Pure Chemical Industries, Ltd) werden in 28,9 g γ-Butyrolacton
gelöst.
Die so erhaltene Lösung
wird über
30 Minuten hinweg dem Reaktionsgemisch zugetropft, wonach man die
Reaktion 7 weitere Stunden bei 90°C
weiterlaufen lässt.
Nach beendeter Reaktion wird die Temperatur auf Zimmertemperatur
eingestellt. Die so erhaltene Polymerlösung weist ein Verhältnis von
etwa 20% auf.Polymer-01 is a copolymer of N-vinylcaprolactam, monomer-01 and methacrylic acid in a molar ratio of 33/57/10. Polymer-01 is prepared according to the following procedure:
9.48 g (0.0681 mol) of N-vinylcaprolactam, 28.74 g (0.118 mol) of monomer-01 and 1.78 g (0.0206 mol) of methacrylic acid are placed in a closed, with a water-cooled condenser, a thermometer, filled with a nitrogen inlet and a mechanical stirrer and containing 129.6 g of γ-butyrolactone containing reaction vessel. The resulting mixture is stirred with heating to 90 ° C until a clear solution is obtained.
1.52 g of the azo initiator dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate (V601, available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are dissolved in 28.9 g of γ-butyrolactone. The resulting solution is added dropwise to the reaction mixture over 30 minutes, after which the reaction is allowed to continue for 7 more hours at 90 ° C. After completion of the reaction, the temperature is adjusted to room temperature. The polymer solution thus obtained has a ratio of about 20%.
Synthese von Polymer-02:Synthesis of Polymer-02:
Polymer-02
ist ein Copolymer aus Monomer-01 und Monomer-02 in einem Molverhältnis von
57/43. Polymer-02 wird gemäß folgendem
Verfahren hergestellt:
23,33 g (0,096 Mol) Monomer-01 und 12,84
g (0,072 Mol) Monomer-02 werden in ein geschlossenes, mit einem
wassergekühlten
Kühler,
einem Thermometer, einem Stickstoffeinlass und einem mechanischen
Rührer ausgestattetes
und 116,35 g γ-Butyrolacton
enthaltendes Reaktionsgefäß eingefüllt. Das
so erhaltene Gemisch wird unter Erhitzung auf 90°C gerührt, bis eine klare Lösung erhalten
wird.
1,37 g des Azoinitiators Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat (V601, erhältlich durch
Wako Pure Chemical Industries, Ltd) werden in 26,1 g γ-Butyrolacton
gelöst.
Die so erhaltene Lösung
wird über
30 Minuten hinweg dem Reaktionsgemisch zugetropft, wonach man die
Reaktion 7 weitere Stunden bei 90°C
weiterlaufen lässt.
Nach beendeter Reaktion wird die Temperatur auf Zimmertemperatur
eingestellt. Die so erhaltene Polymerlösung weist ein Verhältnis von
etwa 20% auf.Polymer-02 is a copolymer of monomer-01 and monomer-02 in a molar ratio of 57/43. Polymer-02 is prepared according to the following procedure:
23.33 g (0.096 mol) of monomer-01 and 12.84 g (0.072 mol) of monomer-O2 are charged to a closed condenser equipped with a water-cooled condenser, a thermometer, a nitrogen inlet and a mechanical stirrer and 116.35 g γ- Butyrolactone containing reaction vessel filled. The resulting mixture is stirred with heating to 90 ° C until a clear solution is obtained.
1.37 g of the azo initiator dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate (V601, available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are dissolved in 26.1 g of γ-butyrolactone. The resulting solution is added dropwise to the reaction mixture over 30 minutes, after which the reaction is allowed to continue for 7 more hours at 90 ° C. After completion of the reaction, the temperature is adjusted to room temperature. The polymer solution thus obtained has a ratio of about 20%.
Synthese von Polymer-03:Synthesis of Polymer-03:
Polymer-03
ist ein Copolymer aus N-Vinylcaprolactam, Monomer-01, Monomer-02 und
Methacrylsäure
in einem Molverhältnis
von 9/57/19/15. Polymer-03 wird gemäß folgendem Verfahren hergestellt:
3,16
g (0,0227 Mol) N-Vinylcaprolactam, 35,07 g (0,1436 Mol) Monomer-01,
8,53 g (0,0479 Mol) Monomer-02 und 3,25 g (0,0378 Mol) Methacrylsäure werden
in ein geschlossenes, mit einem wassergekühlten Kühler, einem Thermometer, einem
Stickstoffeinlass und einem mechanischen Rührer ausgestattetes und 162
g γ-Butyrolacton
enthaltendes Reaktionsgefäß eingefüllt. Das
so erhaltene Gemisch wird unter Erhitzung auf 90°C gerührt, bis eine klare Lösung erhalten
wird.
1,9 g des Azoinitiators Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat (V601, erhältlich durch
Wako Pure Chemical Industries, Ltd) werden in 36,1 g γ-Butyrolacton
gelöst.
Die so erhaltene Lösung
wird über
30 Minuten hinweg dem Reaktionsgemisch zugetropft, wonach man die
Reaktion 7 weitere Stunden bei 90°C
weiterlaufen lässt.
Nach beendeter Reaktion wird die Temperatur auf Zimmertemperatur
eingestellt. Die so erhaltene Polymerlösung weist ein Verhältnis von
etwa 20% auf.Polymer-03 is a copolymer of N-vinylcaprolactam, monomer-01, monomer-02 and methacrylic acid in a molar ratio of 9/57/19/15. Polymer-03 is prepared according to the following procedure:
3.16 g (0.0227 mol) of N-vinylcaprolactam, 35.07 g (0.1436 mol) of monomer-01, 8.53 g (0.0479 mol) of monomer-O2 and 3.25 g (0.0378 Mol) methacrylic acid are charged into a closed reaction vessel equipped with a water-cooled condenser, a thermometer, a nitrogen inlet and a mechanical stirrer and containing 162 g of γ-butyrolactone. The resulting mixture is stirred with heating to 90 ° C until a clear solution is obtained.
1.9 g of the azo initiator Dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate (V601, available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are dissolved in 36.1 g of γ-butyrolactone. The resulting solution is added dropwise to the reaction mixture over 30 minutes, after which the reaction is allowed to continue for 7 more hours at 90 ° C. After completion of the reaction, the temperature is adjusted to room temperature. The polymer solution thus obtained has a ratio of about 20%.
Herstellung der Druckplattenvorstufen PPP-01 bis PPP-03:Production of printing plate precursors PPP-01 to PPP-03:
Die
Druckplattenvorstufen PPP-01 bis PPP-03 werden durch Auftrag der
in Tabelle 1 definierten Beschichtung auf den obenbeschriebenen
lithografischen Träger
hergestellt. Als Lösungsmittel
zum Auftrag der Beschichtung wird ein Gemisch aus 50% Methylethylketon
(MEK) und 50% Dowanol PM (1-Methoxy-2-propanol, vertrieben von der
Dow Chemical Company) benutzt. Die Beschichtung wird in einer Nassschichtstärke von
26 μm aufgetragen
und anschließend
bei 135°C
getrocknet. Das Trockenschichtgewicht beträgt 1,28 g/m2. Tabelle 1: Zusammensetzung der Beschichtung
(g/m2)
- (1) Alnovol SPN452 ist eine durch Clariant erhältliche 40,5 gew.-%ige Lösung von Novolak in Dowanol PM,
- (2) SOO94 ist ein durch FEW CHEMICALS erhältlicher Infrarotlicht absorbierender Cyaninfarbstoff mit folgender chemischer Struktur IR-1:
- (3) Basonyl blue 640 ist ein durch BASF erhältlicher quaternierter Triarylmethanfarbstoff,
- (4) Tegoglide 410 ist ein durch Tego Chemie Service GmbH erhältliches Copolymer aus Polysiloxan und Polyalkylenoxid,
- (5) Tegowet 265 ist ein durch Tego Chemie Service GmbH erhältliches Copolymer aus Polysiloxan und Polyalkylenoxid.
- (1) Alnovol SPN452 is a 40.5% by weight solution of novolak in Dowanol PM available from Clariant,
- (2) SOO94 is an infrared absorbing cyanine dye having the following chemical structure IR-1 available from FEW CHEMICALS:
- (3) Basonyl blue 640 is a quaternized triarylmethane dye available from BASF,
- (4) Tegoglide 410 is a copolymer of polysiloxane and polyalkylene oxide available from Tego Chemie Service GmbH,
- (5) Tegowet 265 is a copolymer of polysiloxane and polyalkylene oxide available from Tego Chemie Service GmbH.
Chemische BeständigkeitChemical resistance
Zur Messung der chemischen Beständigkeit werden 3 verschiedene Lösungen verwendet:
- – Prüflösung 1: 50 gew.-%ige wässrige Isopropanollösung,
- – Prüflösung 2: EMERALD PREMIUM MXEH, im Handel erhältlich durch ANCHOR, und
- – Prüflösung 3: ANCHOR AQUA AYDE, im Handel erhältlich durch ANCHOR.
- Test solution 1: 50% by weight aqueous isopropanol solution,
- Test solution 2: EMERALD PREMIUM MXEH, commercially available from ANCHOR, and
- Test solution 3: ANCHOR AQUA AYDE, commercially available from ANCHOR.
Zur Prüfung der chemischen Beständigkeit werden je 40 μl-Tröpfchen der drei Prüflösungen auf unterschiedliche Stellen der Beschichtung angebracht. Nach 3 Minuten wird das Tröpfchen mittels eines Baumwolltupfers von der Beschichtung abgewischt. Das Ausmaß, in dem jede Prüflösung die Beschichtung angreift, wird visuell nach folgender Skala ausgewertet:
- 0:
- kein Angriff,
- 1:
- geänderter Glanz der Beschichtungsoberfläche,
- 2:
- beschränkter Angriff der Beschichtung (Abnahme der Stärke),
- 3:
- erheblicher Angriff der Beschichtung,
- 4:
- völlig gelöste Beschichtung.
- 0:
- no attack,
- 1:
- changed gloss of the coating surface,
- 2:
- limited attack of the coating (decrease of the starch),
- 3:
- considerable attack of the coating,
- 4:
- completely dissolved coating.
Je
höher die
Auswertungsziffer, umso niedriger die chemische Beständigkeit
der Beschichtung. Die mit den Prüflösungen auf
jeder Druckplattenvorstufe erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle
2 zusammengesetzt. Tabelle 2: Ergebnisse der Prüfung der
chemischen Beständigkeit
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen eindeutig, dass Vorstufe PPP-01 gegenüber der novolakhaltigen Vorstufe PPP-03 mit einer verbesserten chemischen Beständigkeit aufwartet. Die chemische Beständigkeit von Vorstufe PPP-02 ist zwar auch verbessert, doch die Differenzierung zwischen den belichteten Bereichen und unbelichteten Bereichen ist unzureichend, wie im Folgenden erläutert wird.The Results in Table 2 clearly show that precursor PPP-01 over the novolak-containing precursor PPP-03 with an improved chemical resistance comes up. The chemical resistance of Although precursor PPP-02 is also improved, it does differentiate between the exposed areas and unexposed areas insufficient, as explained below.
Bildmäßige Belichtung und EntwicklungPictorial exposure and development
Die Druckplattenvorstufen werden bei bis zu einem Wert von 200 mJ/cm2 variierenden Energiedichten und einer Trommelgeschwindigkeit von 150 TpM auf einem Creo Trendsetter 3244 (Plattenbelichter, Warenzeichen von Creo, Burnaby, Kanada) belichtet und anschließend bei 25°C mit dem durch Agfa-Gevaert erhältlichen Agfa TD6000A-Entwickler entwickelt.The printing plate precursors are exposed at a level of 200 mJ / cm 2 varying energy densities and a drum speed of 150 ppm on a Creo Trendsetter 3244 (Platesetter, trademark of Creo, Burnaby, Canada) and then at 25 ° C with the agfa Gevaert developed Agfa TD6000A developer.
Die mit PPP-01 erhaltene Druckplatte wartet mit einer guten Differenzierung zwischen den belichteten Bereichen und unbelichteten Bereichen auf, wobei die belichteten Bereiche durch den Entwickler entfernt sind und die Entwicklerlösung die unbelichteten Bereiche im Wesentlichen intakt gelassen hat (positivarbeitende Druckplatten). Bei der mit PPP-02 erhaltenen Druckplatte ist in den belichteten Bereichen nur ein Teil der Beschichtung entfernt, was in einer unzureichenden Differenzierung zwischen den belichteten Bereichen und unbelichteten Bereichen resultiert.The with PPP-01 printing plate waits with a good differentiation between the exposed areas and unexposed areas, wherein the exposed areas are removed by the developer and the developer solution left the unexposed areas substantially intact (positive working plates). In the printing plate obtained with PPP-02 is in the exposed Areas only part of the coating removed, resulting in insufficient Differentiation between the exposed areas and unexposed Areas results.
Herstellung der Druckplattenvorstufe PPP-04:Production of printing plate precursor PPP-04:
Druckplattenvorstufe
PPP-04 wird durch Auftrag der in Tabelle 3 definierten Beschichtung
auf den obenbeschriebenen lithografischen Träger hergestellt. Als Lösungsmittel
zum Auftrag der Beschichtung wird ein Gemisch aus 50% Methylethylketon
(MEK) und 50% Dowanol PM (1-Methoxy-2-propanol, vertrieben von der
Dow Chemical Company) benutzt. Die Beschichtung wird in einer Nassschichtstärke von
16 μm aufgetragen
und anschließend
bei 135°C
getrocknet. Das Trockenschichtgewicht beträgt 0,72 g/m2. Tabelle 3: Zusammensetzung der Beschichtung
(g/m2)
- (2) bis (5): vgl. Tabelle 1
- (2) to (5): cf. Table 1
Chemische BeständigkeitChemical resistance
Zur
Messung der chemischen Beständigkeit
wird wie oben beschrieben vorgegangen. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle
4 aufgelistet. Tabelle 4: Ergebnisse der Prüfung der
chemischen Beständigkeit
Die Ergebnisse in Tabelle 4 zeigen eindeutig, dass Vorstufe PPP-04 mit einer hohen chemischen Beständigkeit aufwartet.The Results in Table 4 clearly show that precursor PPP-04 with a high chemical resistance comes up.
Bildmäßige Belichtung und EntwicklungPictorial exposure and development
Für die Belichtung und Entwicklung der Druckplattenvorstufe PPP-04 wird wie oben beschrieben vorgegangen. Die mit PPP-04 erhaltene Druckplatte wartet mit einer guten Differenzierung zwischen den belichteten Bereichen und unbelichteten Bereichen auf, wobei die belichteten Bereiche durch den Entwickler entfernt sind und die Entwicklerlösung die unbelichteten Bereiche im Wesentlichen intakt gelassen hat (positivarbeitende Druckplatten).For the exposure and development of the printing plate precursor PPP-04 is as described above proceed. The printing plate obtained with PPP-04 is waiting with a good differentiation between the exposed areas and unexposed Areas, with the exposed areas by the developer are removed and the developer solution the unexposed areas essentially left intact (positive-working printing plates).
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20050105880 EP1738900B1 (en) | 2005-06-30 | 2005-06-30 | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE602005006118D1 DE602005006118D1 (en) | 2008-05-29 |
| DE602005006118T2 true DE602005006118T2 (en) | 2009-07-02 |
Family
ID=35159921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE200560006118 Expired - Fee Related DE602005006118T2 (en) | 2005-06-30 | 2005-06-30 | Heat sensitive planographic printing plate precursor |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1738900B1 (en) |
| DE (1) | DE602005006118T2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8283101B2 (en) * | 2007-08-30 | 2012-10-09 | Eastman Kodak Company | Imageable elements with improved abrasion resistance |
| JP4890403B2 (en) * | 2007-09-27 | 2012-03-07 | 富士フイルム株式会社 | Planographic printing plate precursor |
| JP4790682B2 (en) | 2007-09-28 | 2011-10-12 | 富士フイルム株式会社 | Planographic printing plate precursor |
| CN102114725A (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 乐凯集团第二胶片厂 | Positive image thermosensitive lithographic plate forebody and plate-making method thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3912844A (en) * | 1973-06-01 | 1975-10-14 | Canon Kk | Thermal recording method |
| DE19803564A1 (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Agfa Gevaert Ag | Polymers with units of N-substituted maleimide and their use in radiation-sensitive mixtures |
-
2005
- 2005-06-30 DE DE200560006118 patent/DE602005006118T2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-30 EP EP20050105880 patent/EP1738900B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1738900B1 (en) | 2008-04-16 |
| DE602005006118D1 (en) | 2008-05-29 |
| EP1738900A1 (en) | 2007-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE602005005804T2 (en) | Thermosensitive imaging element | |
| DE60320549T2 (en) | Method of post-baking lithographic printing plates | |
| DE60224642T2 (en) | Negative-working thermal planographic printing plate precursor containing an aluminum support with a smooth surface | |
| DE69812243T2 (en) | Positive working photosensitive composition for infrared laser recording | |
| DE60314168T2 (en) | POLYMER FOR HEAT-sensitive LITHOGRAPHIC PRINTER PAD | |
| DE60315692T2 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF A LITHOGRAPHIC PRINTING PLATFORM PROCESSOR | |
| DE60315491T2 (en) | THERMAL SENSITIVE PRELIMINARY TO A LITHOGRAPHIC PRESSURE PLATE | |
| DE60316826T2 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF A LITHOGRAPHIC PRINTING PLATFORM PROCESSOR | |
| DE10239505B4 (en) | Heat sensitive positive working lithographic printing plate precursor with high chemical resistance | |
| DE60108131T2 (en) | THERMAL DIGITAL LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE | |
| DE60014207T2 (en) | Positive planographic printing material | |
| DE69909734T2 (en) | Process for the production of positive working printing plates | |
| DE69812871T2 (en) | Heat-sensitive recording element and method for producing planographic printing plates therewith | |
| DE60308397T2 (en) | Heat-sensitive imageable element with multiple layers | |
| DE60208124T2 (en) | A multilayer thermally imageable element | |
| DE602004008224T2 (en) | THERMAL SENSITIVE LITHOGRAPHIC PRESSURE PLATE ROLLER | |
| DE60318600T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A LITHOGRAPHIC PRESSURE PLATE | |
| DE60320436T2 (en) | POLYMER FOR HEAT-SENSITIVE LITHOGRAPHIC PRINTED PANELS | |
| DE69916773T2 (en) | Heat-sensitive image recording material for producing positive-working planographic printing plates | |
| DE69806986T2 (en) | Process for the production of positive working lithographic printing plates | |
| DE602005005657T2 (en) | Thermosensitive lithographic printing plate precursor | |
| DE60111363T2 (en) | Production process for a lithographic printing plate | |
| DE602005006118T2 (en) | Heat sensitive planographic printing plate precursor | |
| DE60200681T2 (en) | Positive working lithographic printing plate precursors | |
| DE69909733T2 (en) | Process for the production of positive working printing plates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8381 | Inventor (new situation) |
Inventor name: LINGIER, STEFAAN, 2640, MORTSEL, BE Inventor name: VAN AERT, HUBERTUS, 2640, MORTSEL, BE |
|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |