DE60130332T2

DE60130332T2 - Zusammensetzungen enthaltend cyclodextrin

Info

Publication number: DE60130332T2
Application number: DE60130332T
Authority: DE
Inventors: Hirotaka Cincinnati UCHIYAMA; Ricky Ah-man Hamilton WOO; Dean Larry Lebanon DU VAL; Steven West Chester REECE; Janese Christine Wyoming STICKNEY; Daniel Scott Loveland COBB
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-05-15
Filing date: 2001-05-10
Publication date: 2008-05-29
Anticipated expiration: 2021-05-11
Also published as: CA2405836C; CA2405836A1; EP1282680A1; WO2001088076A1; ES2292586T3; KR100767983B1; EP1282680B1; AU6140301A; AU2006201183A1; JP2003533588A; JP4069969B2; DE60130332D1; KR20030010622A; ATE372372T1; MXPA02011254A; AR028560A1; AU2001261403B2

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen stabiler Zusammensetzungen, die funktionell verfügbares Cyclodextrin und cyclodextrininkompatibles Material umfassen. Die stabilen Zusammensetzungen können zum Binfangen unerwünschter Moleküle in einer Reihe von Zusammenhängen verwendet werden, vorzugsweise für die Bekämpfung schlechter Gerüche, einschließlich der Bekämpfung schlecht riechender Moleküle auf unbelebten Oberflächen wie Textilien einschließlich von Teppichen, sowie harten Oberflächen, einschließlich von Arbeitsflächen, Geschirr, Fußböden, Mülleimern, Decken, Wänden, Teppichpolsterung, Luftfiltern und dergleichen, und belebten Oberflächen, wie Haut und Haar.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Es ist bekannt, dass Cyclodextrin mit bestimmten Materialien Komplexe bildet. In vielen Zusammensetzungen wird Cyclodextrin als Träger für Wirkstoffe verwendet, und deshalb ist es wünschenswert, dass Komplexe zwischen Cyclodextrin und den Wirkstoffen gebildet werden, damit das Cyclodextrin als Träger für die Wirkstoffe fungiert. Dies ist auf dem Gebiet der Pharmazie besonders verbreitet, wo Cyclodextrine traditionell als Träger zur Abgabe von Wirkstoffen verwendet werden. Wenn Cyclodextrin als Wirkstoffträger verwendet wird und stark mit dem Wirkstoff komplexiert wird, werden die Hohlräume der Cyclodextrinmoleküle jedoch gefüllt, so dass das Cyclodextrin nicht zur Komplexierung mit anderen Molekülen verfügbar ist.
Nok Corp. offenbart in JP-A-1011198 eine deodorierende Reinigerzusammensetzung, die durch Tränken mikroporöser Kügelchen, vorzugsweise Kügelchen auf der Basis von SiO₂, mit (A) einer Mischung aus (i) einem flüssigen Deodorant, beste hend aus Eisen(II)-sulfat, mit (ii) einem flüssigen Deodorant, bestehend im Wesentlichen aus ampholytischem Tensid, und (iii) einem flüssigen Deodorant, bestehend aus einer wässrigen Lösung von Cyclodextrin, (B) einem Fäulnishemmer, bestehend im Wesentlichen aus einem anionischen Tensid des Typs Aminosäure und einem nichtionischen Tensid des Typs Sorbitan und (C) einem Reinigungsmittel, bestehend im Wesentlichen aus einem, Tensid des Typs Alkylethersulfatnatrium und einem Tensid des Typs Fettsäurealkanolamid, und Mischen der resultierenden getränkten mikroporösen Kügelchen erhalten wird.
Oberflächen, besonders Haushaltsoberflächen wie Textilien, Arbeitsflächen und dergleichen, enthalten oft unerwünschte Moleküle, wie schlecht riechende Moleküle. Cyclodextrinmoleküle sind in der Lage, unerwünschte Moleküle von Oberflächen einzufangen; jedoch brauchen Cyclodextrinzusammensetzungen, die zum Behandeln von Oberflächen, die unerwünschte Moleküle enthalten, verwendet werden, Cyclodextrin, das zur Komplexierung mit den unerwünschten Molekülen verringbar ist, um die unerwünschten Moleküle einzufangen und von der behandelten Oberfläche zu entfernen. Es wurden Zusammensetzungen offenbart, die zur Bekämpfung schlechten Geruchs auf Oberflächen geeignet sind, wobei die Zusammensetzungen unkomplexiertes Cyclodextrin umfassen. Zum Beispiel lehrt US-Patent Nr. 5,942,217 , erteilt am 24. August 1999 an Trinh et al., Zusammensetzungen zur Geruchsbekämpfung auf Oberflächen, wobei die Zusammensetzungen unkomplexiertes Cyclodextrin und Materialien, die cyclodextrinkompatibel sind, wie cyclodextrinkompatible Tenside und cyclodextrinkompatible antimikrobielle Wirkstoffe, umfassen können. Die Materialien in diesen Zusammensetzungen werden so ausgewählt, dass sie nicht mit dem Cyclodextrin in der Lösung komplexieren, wodurch verfügbares, unkomplexiertes Cyclodextrin in der Lösung bereitgestellt wird, um den schlechten Geruch von den behandelten Oberflächen einzufangen.
Dies hat jedoch dazu geführt, dass nur ein begrenzter Bereich von Materialien für die Zugabe zu cyclodextrinhaltigen Zusammensetzungen dieser Art geeignet ist. Bestimmte Materialien sind als Bestandteile wünschenswert, werden jedoch aufgrund ihrer Inkompatibilität mit Cyclodextrin bisher im Allgemeinen nicht zugegeben.
Es besteht deshalb der Wunsch, Zusammensetzungen zu entwickeln, die cyclodextrininkompatibles Material und Cyclodextrin umfassen, so dass das Cyclodextrin zum Einfangen unerwünschter Molekül von behandelten Oberflächen funktionell verfügbar ist.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen zum Einfangen unerwünschter Moleküle von unbelebten Oberflächen, einschließlich Textilien, einschließlich von Teppichen, und harten Oberflächen, einschließlich von Arbeitsflächen, Geschirr, Fußböden, Mülleimern, Decken, Wänden, Teppichpolsterung, Luftfiltern und dergleichen, und belebten Oberflächen, wie Haut und Haar, und dergleichen.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung in der Form einer Emulsion/Dispersion oder einer klaren einphasigen Lösung, die zum Einfangen unerwünschter Moleküle geeignet ist, wobei die Zusammensetzung funktionell verfügbares Cyclodextrin, cyclodextrininkompatibles Material und cyclodextrinkompatibles Material umfasst. Die vorliegende Erfindung betrifft auch Verfahren zum Anwenden der erfindungsgemäß erhältlichen Zusammensetzungen.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
I. Zusammensetzungen
Material. Die cyclodextrininkompatiblen Materialien können cyclodextrininkompatible Tenside, cyclodextrininkompatible Duftstoffmaterialien, cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel und dergleichen sein. Die cyclodextrininkompatiblen Materialien sind vorzugsweise keine Duftstoffmaterialien. Die Zusammensetzungen umfassen ferner cyclodextrinkompatibles Tensid und andere fakultative Bestandteile.
Die vorliegenden Zusammensetzungen können entweder Emulsionen/Dispersionen oder klare, einphasige Lösungen sein. Zusammensetzungen zur Bekämpfung von schlechtem Geruch auf Textilien sind vorzugsweise klare, einphasige Lösungen und haben im Allgemeinen eine Teilchengröße von Molekülaggregaten, wie Mizellen und/oder Bläschen, von nicht mehr als 0,2 μm, vorzugsweise nicht mehr als 0,1 μm und mehr bevorzugt nicht mehr als 0,05 μm. Vorzugsweise sind die Cyclodextrinzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung klar. Der Begriff „klar", wie hierin definiert, bedeutet transparent oder lichtdurchlässig, vorzugsweise transparent, wie in „wasserklar", und haben eine prozentuale Lichtdurchlässigkeit von mindestens 70 %, vorzugsweise mindestens 75 % und mehr bevorzugt mindestens 80 % bei 420 nm.
A. Funktionell verfügbares Cyclodextrin
Die vorliegenden Zusammensetzungen umfassen funktionell verfügbares Cyclodextrin. Das funktionell verfügbare Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen ist in der Lage, mit unerwünschten Molekülen, die auf den mit der Zusammensetzung behandelten Oberflächen vorhanden sind, Komplexe zu bilden. Wenn die Oberflächen mit den vorliegenden Zusammensetzungen behandelt werden, bildet das funktionell verfügbare Cyclodextrin Komplexe mit den unerwünschten Molekülen, wodurch die Gegenwart unerwünschter Moleküle auf den behandelten Oberflächen beseitigt und/oder reduziert wird.
Wie hier verwendet, bezieht sich der Begriff „funktionell verfügbares Cyclodextrin" auf Cyclodextrin, das entweder nicht mit anderen Materialien komplexiert ist (z. B. unkomplexiertes, freies Cyclodextrin) oder mit Materialien komplexiert ist, die nur schwach mit Cyclodextrin komplexieren, z. B. schwach komplexierende Materialien, die eine Cyclodextrinkomplexierungskonstante von weniger als 5.000 M^–1, vorzugsweise weniger als 4.000 M^–1 und mehr bevorzugt weniger als 3.000 M^–1 aufwei sen. Solange das Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen nur mit schwach komplexierenden Materialien komplexiert ist, ist das Cyclodextrin noch zur Komplexierung mit unerwünschten Molekülen auf den behandelten Oberflächen verfügbar. Da die unerwünschten Moleküle im Allgemeinen eine Cyclodextrinkomplexierungskonstante haben, die höher ist als bei schwach komplexierenden Materialien, die in den vorliegenden Zusammensetzungen enthalten sein könnten, ist das Cyclodextrin aufgrund der Ersetzung schwach komplexierender Materialien durch die unerwünschten Moleküle in den Cyclodextrinkomplexen in den vorliegenden Zusammensetzungen trotzdem zur Komplexierung mit den unerwünschten Molekülen verfügbar.
Die Konzentration von funktionell verfügbarem Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen ist in der Regel mindestens 0,001 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-% und mehr bevorzugt mindestens 0,1 Gew.-% der Zusammensetzung. Die Gesamtkonzentration von Cyclodextrin in der vorliegenden Zusammensetzung ist mindestens gleich oder größer als die Konzentration von funktionell verfügbarem Cyclodextrin. Die Konzentration von funktionell verfügbarem ist in der Regel mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% und mehr bevorzugt mindestens 30 Gew.-% der Gesamtkonzentration von Cyclodextrin in der Zusammensetzung.
Wie hier verwendet, schließt der Begriff „Cyclodextrin" alle der bekannten Cyclodextrine, wie die nichtsubstituierten Cyclodextrine, die von sechs bis zwölf Glucoseeinheiten enthalten, besonders alpha-Cyclodextrin, beta-Cyclodextrin, gamma-Cyclodextrin und/oder ihre Derivate und/oder Mischungen davon ein. Das alpha-Cyclodextrin besteht aus sechs Glucoseeinheiten, das beta-Cyclodextrin besteht aus sieben Glucoseeinheiten und das gamma-Cyclodextrin besteht aus acht Glucoseeinheiten, die in toroidförmigen Ringen angeordnet sind. Die spezielle Ankopplung und Konfiguration der Glucoseeinheiten verleiht den Cyclodextrinen eine starre, konische Molekülstruktur mit hohlen Innenräumen spezifischer Volumina. Die „Verkleidung" jedes dieser internen Hohlräume wird durch Wasserstoffatome und Glycosidbrücken-Sauerstoffatome gebildet; daher ist diese Oberfläche recht hydrophob. Die einzigartige Form und die physikalisch-chemischen Eigenschaften des Hohlraums ermöglichen es den Cyclodextrinmolekülen, organische Moleküle oder Teile von organischen Molekülen, die in den Hohlraum passen, zu absorbieren (Einschlusskomplexe damit zu bilden). Viele auf Oberflächen existierende unerwünschte Moleküle passen in den Hohlraum, darunter viele schlecht riechende Moleküle. Daher können Cyclodextrine und besonders Mischungen aus Cyclodextrinen mit verschieden großen Hohlräumen zur Komplexierung mit unerwünschten Molekülen, besonders zur Bekämpfung von Gerüchen, verwendet werden, die durch ein breites Spektrum an organischen, riechenden Substanzen erzeugt werden, die reaktive funktionelle Gruppen enthalten können. Die Komplexierung zwischen Cyclodextrin und unerwünschten Molekülen, besonders schlecht riechenden Molekülen, erfolgt besonders schnell in Gegenwart von Wasser. Das Ausmaß der Komplexbildung kann jedoch auch von der Polarität der aufgenommenen Moleküle (d. h. der unerwünschten Moleküle) abhängen. In einer wässrigen Lösung werden stark hydrophile unerwünschte Moleküle (z. B. jene, die stark wasserlöslich sind) tendenziell nur teilweise aufgenommen, wenn überhaupt. Daher bildet Cyclodextrin mit einigen sehr niedermolekularen organischen Aminen und Säuren keine wirksamen Komplexe, wenn diese in geringen Anteilen auf feuchten Textilien vorhanden sind. Sobald das Wasser jedoch entfernt wird, z. B. wenn der Stoffgetrocknet wird, weisen einige der unerwünschten Moleküle, z. B. niedermolekulare Amine und Säuren, eine größere Affinität auf und komplexieren schneller mit den Cyclodextrinen.
Die Hohlräume innerhalb des funktionell verfügbaren Cyclodextrins in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sollten im Wesentlichen ungefüllt (d. h. das Cyclodextrin bleibt unkomplexiert und frei) oder nur mit schwach komplexierenden Materialien gefüllt bleiben, wenn es in Lösung ist, um es dem Cyclodextrin zu ermöglichen, verschiedene unerwünschte Moleküle, wie Geruchsmoleküle, aufzunehmen (d. h. damit zu komplexieren), wenn die Zusammensetzung auf eine Oberfläche, die die unerwünschten Moleküle enthält, aufgetragen wird. Nichtderivatisiertes (normales) beta-Cyclodextrin kann in einer Konzentration von bis zu seinem Löslichkeitsgrenzwert von 1,85 % (1,85 g in 100 Gramm Wasser) bei Raumtemperatur vorliegen. beta-Cyclodextrin ist in Zusammensetzungen, für die eine Cyclodextrinkonzentration erforderlich ist, die höher ist als dessen Wasserlöslichkeitsgrenzwert, nicht bevorzugt. Nicht derivatisiertes beta-Cyclodextrin wird im Allgemeinen nicht bevorzugt, wenn die Zusammensetzung Tensid enthält, da dies die Oberflächenakti vität der meisten bevorzugten Tenside, die mit den derivatisierten Cyclodextrinen kompatibel sind, beeinträchtigt.
Vorzugsweise sind die Cyclodextrine der vorliegenden Erfindung stark wasserlöslich, wie beispielsweise alpha-Cyclodextrin und/oder Derivate davon, gamma-Cyclodextrin und/oder Derivate davon, derivatisierte beta-Cyclodextrine und/oder Mischungen davon. Die Derivate von Cyclodextrin bestehen hauptsächlich aus Molekülen, worin einige der OH-Gruppen in OR-Gruppen umgewandelt sind. Zu Cyclodextrinderivaten gehören z. B. solche mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie methylierte Cyclodextrine und ethylierte Cyclodextrine, worin R eine Methyl- oder Ethylgruppe ist; solche mit hydroxyalkylsubstituierten Gruppen, wie Hydroxypropylcyclodextrine und/oder Hydroxyethylcyclodextrine, worin R eine -CH₂-CH(OH)-CH₃- oder eine -CH₂CH₂-OH-Gruppe ist; verzweigte Cyclodextrine, wie Maltose-gebundene Cyclodextrine; kationische Cyclodextrine, wie die, die 2-Hydroxy-3-(dimethylamino)propylether enthalten, worin R CH₂-CH(OH)-CH₂-N(CH₃)₂ ist, welches bei niedrigem pH-Wert kationisch ist; quartäres Ammonium, z. B. 2-Hydroxy-3-(trimethylammonio)propyletherchloridgruppen, worin R CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₃Cl^– ist; anionische Cyclodextrine, wie Carboxymethylcyclodextrine, Cyclodextrinsulfate und Cyclodextrinsuccinylate; amphotere Cyclodextrine, wie Carboxymethyl-/quartäre Ammoniumcyclodextrine; Cyclodextrine, worin mindestens eine Glucopyranose-Einheit eine 3-6-Anhydrocyclomalto-Struk tur aufweist, z. B. die Mono-3-6-anhydrocyclodextrine, wie in „Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard und B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, April 1994, S. 49, offenbart; und Mischungen davon. Andere Cyclodextrinderivate sind in US-Pat. Nr. 3,426,011 , Parmerter et al., erteilt am 4. Feb. 1969; 3,453,257 ; 3,453,258 ; 3,453,259 ; und 3,453,260 , alle im Namen von Parmerter et al. und alle erteilt am 1. Juli 1969; 3,459,731 , Gramera et al., erteilt am 5. Aug. 1969; 3,553,191 , Parmerter et al., erteilt am 5. Jan. 1971; 3,565,887 , Parmerter et al., erteilt am Feb. 23, 1971; 4,535,152 , Szejtli et al., erteilt am 13. Aug. 1985; 4,616,008 , Hirai et al., erteilt am 7. Okt. 1986; 4,678,598 , Ogino et al., erteilt am 7. Jul. 1987; 4,638,058 , Brandt et al., erteilt am 20. Jan. 1987; und 4,746,734 , Tsuchiyama et al., erteilt am 24. Mai 1988, offenbart. Ferner schließen hierin geeignete Cyclodextrinderivate jene ein, die in V. T. D'Souza und K. B. Lipkowitz, CHEMICAL REVIEWS: CYLCODEXTRINS, Bd. 98, Nr. 5 (American Chemical Society, Juli/August 1998) offenbart sind.
Stark wasserlösliche Cyclodextrine sind diejenigen, die bei Raumtemperatur eine Wasserlöslichkeit von mindestens 10 g in 100 ml Wasser, vorzugsweise mindestens 20 g in 100 ml Wasser, mehr bevorzugt mindestens 25 g in 100 ml Wasser bei Raumtemperatur aufweisen. Die Verfügbarkeit von löslich gemachten, unkomplexierten Cyclodextrinen oder schwach komplexierten Cyclodextrinen ist für effektives und effizientes Einfangen unerwünschter Moleküle wesentlich. Löslich gemachtes, wasserlösliches Cyclodextrin kann effizienteres Einfangen unerwünschter Moleküle aufweisen als nicht wasserlösliches Cyclodextrin, wenn es auf Oberflächen, insbesondere Textilien, angelagert wird.
Beispiele von bevorzugten wasserlöslichen Cyclodextrinderivaten, die zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet sind, sind Hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin, methyliertes alpha-Cyclodextrin, methyliertes beta-Cyclodextrin, Hydroxyethyl-beta-cyclodextrin, Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin, Hydroxypropyl-gamma-cyclodextrin und methyliertes gamma-Cyclodextrin. Hydroxyalkylcyclodextrinderivate haben vorzugsweise einen Substitutionsgrad von 1 bis 14, mehr bevorzugt von 1,5 bis 7, worin die Gesamtanzahl an OR-Gruppen pro Cyclodextrin als Substitutionsgrad definiert ist. Methylierte Cyclodextrinderivate weisen in der Regel einen Substituierungsgrad von 1 bis 18, vorzugsweise von 3 bis 16 auf. Ein bekanntes methyliertes beta-Cyclodextrin ist Heptakis-2,6-di-O-methyl--cyclodextrin, allgemein als DIMEB bekannt, in dem jede Glucoseeinheit 2 Methylgruppen aufweist, mit einem Substitutionsgrad von 14. Ein bevorzugtes, im Handel leichter erhältliches methyliertes beta-Cyclodextrin ist ein statistisch methyliertes beta-Cyclodextrin, das allgemein als RAMEB bekannt ist, mit unterschiedlichen Substituierungsgraden, normalerweise von etwa 12,6. RAMEB ist stärker bevorzugt als DIMEB, da DIMEB die Oberflächenaktivität der bevorzugten Tenside stärker beeinträchtigt als RAMEB. Die bevorzugten Cyclodextrine sind z. B. bei Cerestar USA, Inc. und Wacker Chemicals (USA), Inc. erhältlich.
Es ist zudem bevorzugt, eine Mischung aus Cyclodextrinen zu verwenden. Solche Mischungen absorbieren Gerüche in einem breiteren Spektrum, da sie Komplexe mit einer größeren Bereich an geruchsbildenden Molekülen bilden, die über ein breiteres Spektrum an Molekülgrößen verfügen. Vorzugsweise ist mindestens ein Teil der Cyclodextrine alpha-Cyclodextrin und Derivate davon, gamma-Cyclodextrin und Derivate davon und/oder derivatisiertes beta-Cyclodextrin, mehr bevorzugt eine Mischung aus alpha-Cyclodextrin oder einem alpha-Cyclodextrinderivat und derivatisiertem beta-Cyclodextrin, noch mehr bevorzugt eine Mischung aus derivatisiertem alpha-Cyclodextrin und derivatisiertem beta-Cyclodextrin und am meisten bevorzugt eine Mischung aus Hydroxypropyl-alpha-cyclodextrin und Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin und/oder eine Mischung aus methyliertem alpha-Cyclodextrin und methyliertem beta-Cyclodextrin.
Es können auch konzentrierte Zusammensetzungen verwendet werden, um ein weniger kostspieliges Produkt zu erhalten. Wenn ein konzentriertes Produkt verwendet wird, d. h. wenn die Gesamtkonzentration von verwendetem Cyclodextrin von 3 Gew.-% bis 60 Gew.-%, mehr bevorzugt von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% der konzentrierten Zusammensetzung ist, ist es bevorzugt, die konzentrierte Zusammensetzung vor der Stoffbehandlung zu verdünnen, um Fleckenbildung zu vermeiden. Vorzugsweise wird die konzentrierte Cyclodextrinzusammensetzung zu 50 Gew.-% bis 6000 Gew.-%, mehr bevorzugt 75 Gew.-% bis 2000 Gew.-%, am meisten bevorzugt 100 Gew.-% bis 1000 Gew.-% der konzentrierten Zusammensetzung mit Wasser verdünnt. Die resultierenden verdünnten Zusammensetzungen haben Gebrauchskonzentrationen von gesamtem Cyclodextrin und funktionell verfügbarem Cyclodextrin wie vorstehend erörtert, z. B. von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% der verdünnten Zusammensetzung an gesamtem Cyclodextrin und Gebrauchskonzentrationen von funktionell verfügbarem Cyclodextrin von mindestens 0,001 Gew.-% der verdünnten Zusammensetzung.
B. Cyclodextrininkompatible Materialien
Cyclodextrininkompatible Materialien haben im Allgemeinen eine Komplexierungskonstante, die sich auf die Fähigkeit des Materials zur Komplexierung mit Cyclodextrin bezieht. Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „cyclodextrininkompatibles Material", dass das Material eine starke Tendenz zur Komplexierung mit Cyclodextrinmolekülen aufweist. Die cyclodextrininkompatiblen Materialien der vorliegenden Erfindung haben im Allgemeinen eine Komplexierungskonstante mit Cyclodextrin von mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise mehr als 8.000 M^–1, mehr bevorzugt mehr als 10.000 M^–1 und noch mehr bevorzugt mehr als 20.000 M^–1. Die cyclodextrininkompatiblen Materialien der vorliegenden Zusammensetzungen sind keine Duftstoffmaterialien.
Da cyclodextrininkompatible Materialien eine starke Tendenz zur Komplexierung mit Cyclodextrinmolekülen haben, werden die vorliegenden Zusammensetzungen sorgfältig formuliert, um die erforderlichen Konzentrationen von funktionell verfügbarem Cyclodextrin zu bewahren. Die vorliegenden Zusammensetzungen werden gemäß den nachstehend beschrieben Verfahren hergestellt und/oder enthalten Materialien wie cyclodextrinkompatibles Tensid, um cyclodextrin inkompatible Materialien in die Zusammensetzungen einzubringen, während die erforderliche Konzentration von funktionell verfügbarem Cyclodextrin in den Zusammensetzungen bewahrt wird. Das funktionell verfügbare Cyclodextrin ist dann frei zur Komplexierung mit unerwünschten Molekülen auf den behandelten Oberflächen, obwohl die Zusammensetzungen cyclodextrininkompatible Materialien enthalten.
Cyclodextrininkompatible Materialien sind in Zusammensetzungen im Allgemeinen gewünscht, um Vorteile wie verbesserte Reinigungsleistung (z. B. wie mit cyclodextrininkompatiblen Tensiden) auf den behandelten Oberflächen bereitzustellen.
Beispiele von cyclodextrininkompatiblen Materialien schließen cyclodextrininkompatible Tenside, cyclodextrininkompatible Duftstoffmaterialien, cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel und dergleichen ein. Die cyclodextrininkompatiblen Materialien hierin sind vorzugsweise keine Duftstoffmaterialien, außer wenn cyclodextrinkompatibles Tensid in der Zusammensetzung vorhanden ist. Der wichtige Parameter bei der Bestimmung der Cyclodextrininkompatibilität eines Materials ist seine Komplexierungskonstante mit Cyclodextrin, die größer als 5.000 M^–1, vorzugsweise mindestens 8.000 M^–1 und mehr bevorzugt mindestens 10.000 M^–1 ist.
1. Cyclodextrininkompatible Tenside
Cyclodextrininkompatible Tenside haben eine starke Affinität zur Komplexierung mit Cyclodextrin, was es traditionell schwierig machte, Zusammensetzungen zu formulieren, die sowohl funktionell verfügbares Cyclodextrin als auch cyclodextrininkompatible Materialien enthalten. Cyclodextrininkompatible Tenside haben in der Regel eine Komplexierungskonstante von mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise mehr als 8.000 M^–1 und mehr bevorzugt mehr als 10.000 M^–1. Jedoch haben die Anmelder überraschend herausgefunden, dass Zusammensetzungen, wie hierin beschrieben, sorgfältig formuliert werden können, um cyclodextrininkompatible Materialien und funktionell verfügbares Cyclodextrin umfassen.
Cyclodextrininkompatible Tenside können im Allgemeinen rasch durch die wahrnehmbare Wirkung von Cyclodextrin auf die Oberflächenspannung, die von dem cyclodextrininkompatiblen Tensid bereitgestellt wird, erkannt werden. Dies wird erreicht, indem die Oberflächenspannung (in Dyn/cm) von wässrigen Lösungen des cyclodextrininkompatiblen Tensids in Gegenwart und in Abwesenheit von etwa 1 Gew.-% eines speziellen Cyclodextrins in den Lösungen ermittelt wird. Die wässrigen Lösungen enthalten ein cyclodextrininkompatibles Tensid in Konzentrationen von ungefähr 0,5 %, 0,1 %, 0,01 % und 0,005 %. Das Cyclodextrin kann die Oberflächenaktivität eines Tensids beeinflussen, indem es die Oberflächenspannung der Tensidlösung erhöht. Wenn die Oberflächenspannung in einer gegebenen Konzentration in Wasser um mehr als 10 % von der Oberflächenspannung des gleichen Tensids in der 1 %-Lösung des Cyclodextrins abweicht, ist dies ein Hinweis auf eine starke Wechselwirkung zwischen dem Tensid und dem Cyclodextrin und kennzeichnet das Tensid als ein cyclodextrininkompatibles Tensid. Die cyclodextrininkompatiblen Tenside hierin haben in der Regel eine Oberflächenspannung in einer wässrigen Lösung, die um mindestens 10 %, vorzugsweise mindestens 13 % und mehr bevorzugt mindestens 15 % anders (niedriger) ist als die der Lösung mit der gleichen Konzentration, die 1 % Cyclodextrin enthält.
Wenn das cyclodextrininkompatible Tensid mit anderen Bestandteilen (z. B. cyclodextrinkompatiblen Tensiden) der vorliegenden Zusammensetzungen kombiniert wird, bevor das Cyclodextrin zugegeben wird, um die vorliegenden Zusammensetzungen zu bilden, wird das cyclodextrininkompatible Tensid in Molekülaggregaten, wie Mizellen oder Bläschen, in der Zusammensetzungsmatrix gehalten. Die cyclodextrininkompatiblen Tenside der vorliegenden Erfindung haben im Allgemeinen eine kritische Mizellenkonzentration („CMC") von mindestens 10^–4 mol/l, vorzugsweise mindestens 10^–3 mol/l. Bei Kombination mit anderen Ten siden, wie cyclodextrinkompatiblen Tensiden (wie nachstehend beschrieben) mit einer Komplexierungskonstanten von nicht mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise nicht mehr als 4.000 M^–1 und mehr bevorzugt nicht mehr als 3.000 M^–1, beträgt die CMC der Tensidmischung der vorliegenden Zusammensetzungen nicht mehr als 10^–2 mol/l, vorzugsweise nicht mehr als 10^–3 mol/l und mehr bevorzugt nicht mehr als 10⁴ mol/l.
Zu Beispielen für cyclodextrininkompatible Tenside gehören anionische Tenside, amphotere Tenside, kationische Tenside und Mischungen davon. Solche Tenside werden üblicherweise in Waschmittelzusammensetzungen, Stoffweichmacherzusammensetzungen, Shampoozusammensetzungen, Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen, Kosmetikzusammensetzungen, Körperpflegezusammensetzungen/Stückformen, Mundspülungszusammensetzungen, Körperreinigungszusammensetzungen, Rasierzusammensetzungen, Hautfeuchthaltezusammensetzungen und dergleichen verwendet.
a. Anionische Tenside
Zu anionischen Tensiden, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und hierin geeignet sind, gehören Alkyl- und Alkylethersulfate. Diese Materialien haben die Formeln ROSO₃M bzw. RO(C₂H₄O)_xSO₃M, worin R Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, × 1 bis ungefähr 10 ist und M Wasserstoff oder ein Kation, wie Ammonium, Alkanolammonium (z. B. Triethanolammonium), ein einwertiges Metallkation (z. B. Natrium und Kalium) oder ein mehrwertiges Metallkation (z. B. Magnesium und Calcium), ist. Vorzugsweise sollte M so ausgewählt werden, dass der anionische Tensidbestandteil wasserlöslich ist. Das anionische Tensid oder die anionischen Tenside sollten so ausgewählt werden, dass die Krafft-Temperatur 15 °C oder weniger, vorzugsweise ungefähr 10 °C oder weniger und mehr bevorzugt 0 °C oder weniger beträgt. Es ist auch bevorzugt, dass das anionische Tensid in dieser Zusammensetzung löslich ist.
Die Krafft-Temperatur bezieht sich auf den Punkt, an dem die Löslichkeit eines ionischen Tensids von der Kristallgitterenergie und der Hydratationswärme bestimmt wird, und entspricht einem Punkt, an dem die Löslichkeit bei steigender Temperatur einen scharfen, diskontinuierlichen Anstieg erfährt. Jede Tensidart hat ihre eigene charakteristische Krafft-Temperatur. Die Krafft-Temperatur für ionische Tenside ist im Allgemeinen in der Technik gut bekannt und zu verstehen. Siehe zum Beispiel Myers, D., Surfactant Science and Technology, S. 82-85, VCH Publishers, Inc. (New York, N.Y., USA), 1988 (ISBN 0-89573-399-0).
In den vorstehend beschriebenen Alkyl- und Alkylethersulfaten kann R 12 bis 18 Kohlenstoffatome sowohl in den Alkyl- als auch den Alkylethersulfaten aufweisen. Die Alkylethersulfate werden typischerweise als Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und einwertigen Alkoholen hergestellt, die von 8 bis 24 Kohlenstoffatome haben. Die Alkohole können von Fetten, z. B. Kokosnussöl, Palmöl, Talg oder Ähnlichem, abgeleitet sein, oder die Alkohole können synthetisch sein. Laurylalkohol und geradkettige, von Kokosnussöl und Palmkernöl abgeleitete Alkohole sind hierin geeignet. Solche Alkohole werden mit 1 bis 10 und besonders 3 Molanteilen Ethylenoxid umgesetzt, und die resultierende Mischung molekularer Spezies hat zum Beispiel durchschnittlich 3 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, ist sulfatiert und neutralisiert.
Spezielle Beispiele für Alkylethersulfate, die in der vorliegenden Erfindung als cyclodextrininkompatible Tenside verwendet werden können, sind Natrium- und Ammoniumsalze von Kokosnussalkyltriethylenglycolethersulfat; Talgalkyltriethylenglycolethersulfat und Talgalkylhexaoxyethylensulfat. In hohem Maß bevorzugte Alkylethersulfate sind solche, die eine Mischung individueller Verbindungen umfassen, wobei die Mischung eine durchschnittliche Alkylkettenlänge von 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einen durchschnittlichen Ethoxylierungsgrad von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid hat. Solch eine Mischung umfasst auch von 0 Gew.-% bis 20 Gew.-% C_12-13-Verbindungen; von 60 Gew.-% bis 100 Gew.-% C_14- ₁₆-Verbindungen, von 0 Gew.-% bis 20 Gew.-% C_17- ₁₉-Verbindungen; von 3 Gew.-% bis 30 Gew.-% Verbindungen mit einem Ethoxylierungsgrad von 0; von 45 Gew.-% bis 90 Gew.-% Verbindungen mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 4; von 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% Verbindungen mit einem Ethoxylierungsgrad von 4 bis 8; und von 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Verbindungen mit einem Ethoxylierungsgrad von mehr als 8.
Andere anionische Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, sind die wasserlöslichen Salze von organischen Schwefelsäure-Reaktionsprodukten der allgemeinen Formel [R₁-SO₃-M], worin R₁ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einem gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen; und M wie vorstehend in diesem Abschnitt beschrieben ist. Beispiele solcher Tenside sind die Salze eines organischen Schwefelsäure-Reaktionsprodukts eines Kohlenwasserstoffs der Methanreihe, einschließlich Iso-, Neo- und n-Paraffinen, mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Sulfonierungsmittel, z. B. SO₃, H₂SO₄, das gemäß bekannten Sulfonierungsverfahren erhalten wird, einschließlich Gleichung und Hydrolyse. Bevorzugt sind mit Alkalimetall und Ammonium sulfonierte C_10-18-n-Paraffine.
Noch andere geeignete anionische Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, sind die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, die mit Isethionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, wobei die Fettsäuren zum Beispiel von Kokosnuss- oder Palmöl abgeleitet sind; oder Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltaurid, wobei die Fettsäuren zum Beispiel von Kokosnussöl abgeleitet sind. Andere ähnliche anionische Tenside sind in den US-Patenten Nr. 2,486,921 ; 2,486,922 und 2,396,278 beschrieben.
Noch andere geeignete anionische Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, sind jene, die von Taurin abgeleitet sind, das auch als 2-Aminoethansulfonsäure bekannt ist Ein Beispiel für eine solche Säure ist N-Acyl-N-methyltaurat.
Andere anionische Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und zum Gebrauch in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind die Succinate, von denen Beispiele Dinatrium-N-octadecylsulfosuccinat; Dinatriumlaurylsulfosuccinat; Diammoniumlaurylsulfosuccinat; Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinat; den Diamylester von Natriumsulfobernsteinsäure; den Dihexylester von Natriumsulfobernsteinsäure; und den Dioctylester von Natriumsulfobernsteinsäure einschließen.
Andere geeignete anionische Tenside schließen Olefinsulfonate mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen ein. Der Begriff „Olefinsulfonate" wird hierin verwendet, um Verbindungen zu bezeichnen, die durch die Sulfonierung von alpha-Olefinen mithilfe von unkomplexiertem Schwefeltrioxid, gefolgt von der Neutralisierung des Säurereaktionsgemisches unter solchen Bedingungen, dass alle Sulfone, die sich in der Reaktion gebildet haben, hydrolysiert werden, um die entsprechenden Hydroxyalkansulfonate zu ergeben, hergestellt werden. Das Schwefeltrioxid kann flüssig oder gasförmig sein und ist üblicherweise, jedoch nicht notwendigerweise, durch inerte Verdünnungsmittel verdünnt, z. B. durch flüssiges SO₂, chlorierte Kohlenwasserstoffe usw., wenn in flüssiger Form verwendet, oder durch Luft, Stickstoff, gasförmiges SO₂ usw., wenn in gasförmiger Form verwendet.
Die alpha-Olefine, aus denen die Olefinsulfonate gewonnen werden, sind Mono- Olefine mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 14 bis 16 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind dies geradkettige Olefine.
Zusätzlich zu den echten Alkensulfonaten und einem Anteil an Hydroxyalkansulfonaten können die Olefinsulfonate je nach Reaktionsbedingungen, dem Anteil der Reaktionspartner, der Natur des Ausgangsolefins und Verunreinigungen im Olefin-Ausgangsmaterial und Nebenreaktionen während des Sulfonierungsverfahrens geringere Mengen anderer Stoffe, wie Alkendisulfonate, enthalten. Eine spezielle alpha-Olefinsulfonat-Mischung des obigen Typs ist umfassender in US-Patent Nr. 3,332,880 , an Pflaumer und Kessler, erteilt am 25. Jul. 1967, beschrieben.
Eine andere Klasse von anionischen Tensiden, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und zum Gebrauch in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind die beta-Alkyloxyalkansulfonate. Diese Verbindungen haben folgende Formel:
worin R¹ eine geradkettige Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Niederallylgruppe mit von 1, bevorzugt, bis 3 Kohlenstoffatomen ist, und M wie vorstehend beschrieben ist.
Viele andere anionische Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und zum Gebrauch in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind in McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual, veröffentlicht von M. C. Publishing Co., und in US-Patent Nr. 3,929,678 beschrieben.
Zu Beispielen für anionische Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und in Reinigungsmittelzusammensetzungen und/oder Shampoozusammensetzungen hierin geeignet sind, gehören Ammoniumlaurylsulfat, Ammoniumlaurethsulfat, Triethylaminlaurylsulfat, Triethylaminlaurethsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Triethanolaminlaurethsulfat, Monoethanolaminlaurylsulfat, Monoethanolaminlaurethsulfat, Diethanolaminlaurylsulfat, Diethanolaminlaurethsulfat, Laurinmonoglyceridnatriumsulfat, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurethsulfat, Kaliumlaurylsulfat, Kaliumlaurethsulfat, Ammoniumcocoylsulfat, Ammoniumlauroylsulfat, Natriumcocoylsulfat, Natriumlauroylsarcosinat, Kaliumcocoylsulfat, Kaliumlaurylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Monoethanolamincocoylsulfat, Monoethanolaminlaurylsulfat, Natrium-N-lauroyl-N-methyltaurat, Natriumtridecylbenzolsulfonat und Natriumdodecylbenzolsulfonat. Zum diesbezüglichen Gebrauch bevorzugt sind reinigende anionische Tenside, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniumlaureth-3-sulfat, Natriumlaureth-3-sulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaurylsulfat und Mischungen davon.
b. Amphotere Tenside
Die cyclodextrininkompatiblen Tenside der vorliegenden Erfindung können auch amphotere Tenside einschließen. Der Begriff „amphoteres Tensid", wie hier verwendet, soll auch zwitterionische Tenside einbeziehen, die dem Fachmann als Untergruppe amphoterer Tenside bekannt sind. Eine große Vielfalt an amphoteren Tensiden ist tendenziell cyclodextrininkompatibel und kann in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, die funktionell verfügbares Cyclodextrin enthalten, einbezogen werden. Besonders geeignete amphotere Tenside sind diejenigen, die weitgehend als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, worin der Stickstoffvorzugsweise in einem kationischen Zustand ist, worin die aliphatischen Radikale gerade oder verzweigtkettig sein können und worin eines der Radikale eine ionisierbare wasserlöslich machende Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält.
Nicht einschränkende Beispiele für amphotere Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind in McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, Nordamerikanische Ausgabe (1986), veröffentlicht von Allured Publishing Corporation und McCutcheon's, Functional Materials, Nordamerikanische Ausgabe (1992), offenbart.
Beispiele für amphotere oder zwitterionische Tenside schließen die Betaine, Sultaine und Hydroxysultaine ein. Zu Beispielen für Betaine gehören die höheren Alkylbetaine, wie Kokosdimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethylcarboxymethylbetain, Lauryldimethyl-alpha-carboxyethylbetain, Cetyldimethylcarboxymethylbetain, Cetyldimethylbetain (erhältlich als Lonzaine 16SP von Lonza Corp.), Laurylbis(2-hydroxyethyl)carboxymethylbetain, Stearylbis(2-hydroxypropyl)carboxymethylbetain, Oleyl-d-methyl-gamma-carboxypropylbetain, Laurylbis(2-hydroxypropyl)-alpha-carboxyethylbetain, Kokosdimethylsulfopropylbetain, Stearyldimethylsulfopropylbetain, Stearylbetain, Lauryldimethylsulfoethylbetain, Laurylbis(2-hydroxyethyl)sulfopropylbetain und Amidobetaine und Amidosulfobetaine (worin das RCONH(CH₂)₃-Radikal an das Stickstoffatom des Betains gebunden ist), Oleylbetain (erhältlich als amphoteres Velvetex OLB-50 von Henkel) und Kokosamidopropylbetain (erhältlich als Velvetex BK-35 und BA-35 von Henkel).
Beispiele für Sultaine und Hydroxysultaine schließen Materialien wie Kokosamidopropylhydroxysultain (erhältlich als Mirataine CBS von RhonePoulenc) ein.
Geeignete amphotere Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, haben die folgende Struktur:
worin R¹ unsubstituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes, gerades oder verzweigtkettiges Alkyl mit 9 bis 22 Kohlenstoffatomen ist. Vorzugsweise besitzt R¹ von 11 bis 18 Kohlenstoffatome; mehr bevorzugt von 12 bis 18 Kohlenstoffatome; noch mehr bevorzugt von 14 bis 18 Kohlenstoffatome; m ist eine ganze Zahl von 1 bis 3, mehr bevorzugt von 2 bis 3 und mehr bevorzugt 3; n ist entweder 0 oder 1, vorzugsweise 1; R² und R³ sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl mit 1 bis ungefähr 3 Kohlenstoffatomen, unsubstituiert oder einfach substituiert mit Hydroxy, R² und R³ sind vorzugsweise CH₃; X ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus CO₂, SO₃ und SO₄; R⁴ ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gesättigtem oder ungesättigten, geradem oder verzweigtkettigen Allyl, unsubstituiert oder einfach substituiert mit Hydr oxy, mit 1 bis ungefähr 5 Kohlenstoffatomen. Wenn X CO₂ ist, besitzt R⁴ vorzugsweise 1 oder 3 Kohlenstoffatome, mehr bevorzugt 1 Kohlenstoffatom. Wenn X SO₃ oder SO₄ ist, besitzt R⁴ vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome, mehr bevorzugt 3 Kohlenstoffatome.
Beispiele amphoterer Tenside der vorliegenden Erfindung schließen die folgenden Verbindungen ein: Cetyldimethylbetain; Kokosamidopropylbetain (worin die Alkylgruppe 9 bis 13 Kohlenstoffatome hat); Kokosamidopropylhydroxysultain (worin die Alkylgruppe 9 bis 13 Kohlenstoffatome hat); Stearyldimethylbetain; und Behenyldimethylbetain.
Zu anderen amphoteren Tensiden der vorliegenden Erfindung, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, gehören Cetyldimethylbetain, Kokosamidopropylbetain, Stearyldimethylbetain und Kokosamidopropylhydroxysultain.
Beispiele anderer geeigneter amphoterer Tenside, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, sind Alkyliminoacetate sowie Iminodialkanoate und Aminoalkanoate der Formeln RN[(CH₂)_mCO₂M]₂ und RNH(CH₂)_mCO₂M, worin m von 1 bis 4 ist, R ein C₈-C₂₂-Alkyl oder -Alkenyl ist und M H, Alkalimetall-, Erdalkalimetallammonium oder -alkanolammonium ist. Ebenfalls eingeschlossen sind Imidazolinium- und Ammonium-Derivate. Andere Beispiele von geeigneten Amphoteren schließen Phosphate, wie Kokosamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat (im Handel als Monaquat PTC von Mona Corp. erhältlich) ein.
Das cyclodextrininkompatible Tensid der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann auch Aminosäurederivat-Tenside einschließen. Mit Aminosäurederivat, wie hierin definiert, ist ein Tensid gemeint, das die grundlegende chemische Struktur einer Aminosäureverbindung aufweist, d. h. das einen strukturellen Bestandteil einer der natürlich vorkommenden Aminosäuren enthält. Übliche Aminosäuren, von denen solche Tenside abgeleitet sind, schließen Glycin, N-Methylglycin, das auch als Sarcosin bekannt ist, Glutaminsäure, Ar ginin, Alanin, Phenylalanin und dergleichen ein. Andere Tenside, die zum Gebrauch in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet sind, sind die von Aminosäuren abgeleiteten. Hierin ebenfalls geeignet sind Salze dieser von Aminosäure abgeleiteten Tenside. Nicht einschränkende Beispiele solcher Tenside schließen N-Acyl-L-glutamat; N-Acyl-N-methyl-β-alanat; N-Acylsarcosinat; N-Alkylaminopropionate und N-Alkyliminiodipropinate, von denen spezielle Beispiele N-Lauryl-β-aminopropionsäure oder Salze davon und N-Lauryl-β-iminodipropionsäure einschließen; Natriumlaurylsarcosinat, Natriumlauroylsarcosinat, Laurylsarcosin, Cocoylsarcosin und Mischungen davon ein.
c. Kationische Tenside
Kationische Tenside enthalten in der Regel quartäre Stickstoffeinheiten und sind tendenziell cyclodextrininkompatibel. Kationische Tenside unter denen, die hierin nützlich sind, sind in den folgenden Dokumenten offenbart: M.C. Publishing Co., McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers, (nordamerikanische Ausgabe 1979); Schwartz, et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949; US-Patent Nr. 3,155,591 , Hilfer, erteilt am 3. Nov. 1964; US-Patent Nr. 3,929,678 , Laughlin et al., erteilt am 30. Dez. 1975; US-Patent Nr. 3,959,461 , Bailey et al., erteilt am 25. Mai 1976; und US-Patent Nr. 4,387,090 , Bolich, Jr., erteilt am 7. Jun. 1983.
Zu den kationischen Tensidmaterialien, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und hierin geeignet sind, zählen jene, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:
worin R¹, R², R³ und R⁴ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus einer aliphatischen Gruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen, Alkoxy-, Polyoxyalkylen-, Alkylamido-, Hydroxyalkyl-, Aryl- oder Alkylarylgruppe mit bis zu 22 Kohlenstoffatomen; und X ein salzbildendes Anion ist, wie diejenigen, die aus Halogen- (z. B. Chlorid, Bromid), Acetat-, Citrat-, Lactat-, Glycolat-, Phosphatnitrat-, Sulfat- und Alkylsulfatradikalen ausgewählt sind. Die aliphatischen Gruppen können zusätzlich zu Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen Etherbindungen und andere Gruppen, wie Aminogruppen, enthalten. Die längerkettigen aliphatischen Gruppen, z. B. solche mit 12 Kohlenstoffatomen oder mehr, können gesättigt und ungesättigt sein. R¹, R², R³ und R⁴ sind vorzugsweise unabhängig voneinander aus C₁- bis C₂₂-Alkyl ausgewählt. Besonders bevorzugt sind kationische Materialien, die zwei lange Alkylketten und zwei kurze Alkylketten enthalten, oder solche, die eine lange Alkylkette und drei kurze Alkylketten enthalten. Die langen Alkylketten in den im vorherigen Satz beschriebenen Verbindungen haben von 12 bis 22 Kohlenstoffatome, vorzugsweise von 16 bis 22 Kohlenstoffatome, und die kurzen Alkylketten in der im vorherigen Satz beschriebenen Verbindung haben von 1 bis 3 Kohlenstoffatome, vorzugsweise von 1 bis 2 Kohlenstoffatome.
Ebenfalls bevorzugt sind kationische Materialien, in denen mindestens einer der Substituenten aus Hydroxyalkyl, vorzugsweise Hydroxyethyl oder Hydroxypropyl, oder Polyoxyalkylen, vorzugsweise Polyoxyethylen oder Polyoxypropylen ausgewählt ist, wobei der gesamte Ethoxylierungs- oder Propoxylierungsgrad in dem Molekül von 5 bis 20 ist. Nicht einschränkende Beispiele für im Handel erhältliche Materialien schließen Variquat K1215 und 638 from Witco Chemical, Dehyquat SP von Henkel und Atlas G265 von ICI Americas ein.
Zu anderen kationischen Materialien, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind, gehören die Materialien mit den folgenden CTFA-Bezeichnungen: Quatemium-8, Quaternium-24, Quaternium-26, Quaternium-27, Quaternium-30, Quaternium-33, Quaternium-43, Quaternium-52, Quaternium-53, Quaternium-56, Qua ternium-60, Quaternium-62, Quaternium-70, Quaternium-72, Quaternium-75, Quaternium-77, Quaternium-78, Quaternium-79, Quaternium-80, Quaternium-81, Quaternium-82, Quaternium-83, Quaternium-84 und Mischungen davon.
Salze von primären, sekundären und tertiären Fettsäureaminen sind ebenfalls geeignete kationische Tensidmaterialien. Die Alkylgruppen solcher Amine besitzen vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatome und können substituiert oder unsubstituiert sein. Solche hierin geeigneten Amine schließen Stearamidopropyldimethylamin, Diethylaminoethylstearamid, Dimethylstearamin, Dimethylsojamin, Sojaurin, Myristylamin, Tridecylamin, Ethylstearylamin, N-Talgpropandiamin, ethoxyliertes (mit 5 Mol Ethylenoxid) Stearylamin, Dihydroxyethylstearylamin und Arachidylbehenylamin ein. Geeignete Aminsalze schließen die Halogen-, Acetat-, Phosphat-, Nitrat-, Citrat-, Lactat- und Alkylsulfatsalze ein. Solche Salze schließen Stearylaminhydrochlorid, Sojaminchlorid, Stearylaminformiat, N-Talgpropandiamindichlorid und Stearamidopropyldimethylamincitrat ein. Kationische Aminten side, die zu denen gehören, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind in US-Patent 4,275,055 an Nachtigal et al., erteilt am 23. Juni 1981, offenbart.

Die folgende Tabelle bietet nicht einschränkende Beispiele für cyclodextrininkompatible Tenside der vorliegenden Erfindung zusammen mit ihren jeweiligen Komplexierungskonstanten mit Cyclodextrin. Beispiele für cyclodextrininkompatible Tenside

CD-inkompatibles Tensid	Komplexierungskonstante (K)
Natriumdodecylsulfat	ungefähr 22000
Natriumlaurat	ungefähr 16000
Lauraminoxid	ungefähr 7500
Dodecyltrimethylammoniumbromid	ungefähr 18100
Cetylpyridiniumchlorid	ungefähr 48000
Laureth-6	ungefähr 10000

2. Cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel
Zusammensetzungen der Erfindung können ferner eine sichere und wirksame Menge eines cyclodextrininkompatiblen Hautkonditioniermittels umfassen. Das cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel ist in Hautfeuchthaltezusammensetzungen zum Fetten der Haut, Erhöhen der Weichheit und Geschmeidigkeit der Haut, Verhindern oder Lindern der Trockenheit der Haut, Hydratisieren der Haut und/oder Schützen der Haut geeignet. Das Hautkonditioniermittel verstärkt die Vorteile für das Hautaussehen, die von Bestandteilen der Zusammensetzung bereitgestellt werden. Das cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Erweichungsmitteln, Feuchthaltemitteln, Feuchtigkeitscremes und Mischungen davon. Das cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel ist in der Regel in einer Konzentration von mindestens 0,1 %, mehr bevorzugt von 1 % bis 99 %, noch mehr bevorzugt von 1 % bis 50 %, noch mehr bevorzugt von 2 % bis 30 % und am meisten bevorzugt von 5 % bis 25 % (z. B. 5 % bis 10 % oder 15 %) vorhanden. Die cyclodextrininkompatiblen Hautkonditioniermittel der vorliegenden Erfindung haben Komplexierungskonstanten mit Cyclodextrin von mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise mehr als 8.000 M^–1 und mehr bevorzugt mehr als 10.000 M^–1.
Eine Vielfalt an Erweichungsmitteln kann eingesetzt werden. Diese Erweichungsmittel können aus einer oder mehreren der folgenden Klassen ausgewählt sein: Triglyceridestern; Acetoglyceridestern; Alkylestern von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen; Alkenylestern von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen; Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen; Fettalkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen; Lanolin und Lanolinderivaten; Polyolestern; Wachsestern; Bienenwachsderivaten; pflanzlichen Wachsen; Phospholipiden; Sterolen, einschließlich, jedoch nicht beschränkt auf Cholesterol und Cholesterolfettsäureestern; und Amiden.
Zusätzliche Arten von cyclodextrininkompatiblen Hautkonditioniermitteln schließen Feuchthaltemittel des Polyoltyps ein. Ebenfalls hierin geeignet sind Guanidin; Glycolsäure und Glycolatsalze (z. B. Ammonium und quartäres Alkylammonium); Milchsäure und Lactatsalze (z. B. Ammonium und quartäres Alkylammonium); Aloe Vera in einer beliebigen ihrer Vielfalt an Formen (z. B. Aloe-Vera-Gel); Zucker- und Stärkederivate (z. B. alkoxylierte Glucose); Hyaluronsäure und Derivate davon (z. B. Salzderivate wie Natriumhyaluraonat); Lactamidmonoethanolamin; Acetamidmonoethanolamin; Harnstoff; Pantothenol; Zucker; Stärken; Silikongummistoffe und Mischungen davon. Ebenfalls geeignet sind die propoxylierten Glycerole, die in US-Patent Nr. 4,976,953 beschrieben sind. Weitere geeignete Konditioniermittel schließen die verschiedenen C₁-C₃₀-Monoester und Polyester von Zuckern und verwandte Materialien ein, wie hierin in Bezug auf den hydrophoben Bestandteil beschrieben.
Geeignete cyclodextrininkompatible Hautkonditioniermittel sind ausführlicher in US-Patent Nr. 6,001,377 , erteilt am 14. Dezember 1999 an SaNogueira, Jr. et al., beschrieben.
3. Cyclodextrininkompatible Duftstoffmaterialien
Die stabilen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung stellen vorzugsweise ein „Duftsignal" in der Form eines angenehmen Geruchs bereit, der der behandelten Oberfläche einen Frischeeindruck verleiht und als ein Signal des Einfangens der unerwünschten Moleküle, z. B. schlecht riechender Moleküle, von den behandelten Oberflächen, wie Textilien, dienen kann. Die cyclodextrininkompatiblen Duftstoffmaterialien hierin sind auch zum Bereitstellen, zumindest teilweise, eines anhaltenden Parfümdufts gestaltet. Duftstoff wird in Konzentrationen von 0 Gew.-% bis 3 Gew.-%, vorzugsweise von 0,003 Gew.-% bis 2 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 1 Gew.-% der Gebrauchszusammensetzung zugegeben.
Cyclodextrininkompatible Duftstoffmaterialien sind in den vorliegenden Zusammensetzungen im Allgemeinen nicht bevorzugt, außer wenn die Zusammensetzungen auch cyclodextrinkompatibles Tensid enthalten.
Duftstoff kann zugegeben werden, um einen anhaltenderen Geruch auf den behandelten Oberflächen bereitzustellen. Wenn stärkere Duftstoffanteile bevorzugt sind, können verhältnismäßig höhere Anteile an Duftstoff zugesetzt werden. Es kann jede Art von Duftstoff in die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingearbeitet werden, solange die anhaltenden hydrophoben Duftstoffmaterialien, die cyclodextrininkompatibel sind, korrekt in die vorliegenden Zusammensetzungen eingearbeitet werden, so dass das funktionell verfügbare Cyclodextrin in den erforderlichen Konzentrationen in den Zusammensetzungen bleibt. Die Duftstoffbestandteile können entweder hydrophil oder hydrophob sein. Die cyclodextrininkompatiblen Duftstoffmaterialien der vorliegenden Erfindung haben Komplexierungskonstanten mit Cyclodextrin von mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise mehr als 8.000 M^–1 und mehr bevorzugt mehr als 10.000 M^–1.
Um länger anhaltende Wirkungen bereitzustellen, ist der Duftstoff wenigstens teilweise hydrophob und weist einen verhältnismäßig hohen Siedepunkt auf. D. h., der Duftstoff besteht vorwiegend aus Duftstoffmaterialien, die ausgewählt sind aus zwei Gruppen von Inhaltsstoffen, nämlich (a) hydrophoben Inhaltsstoffen (d. h. im Allgemeinen cyclodextrininkompatiblen Duftstoffmaterialien) mit einem ClogP von mehr als 3, mehr bevorzugt mehr als 3,5, und (b) Inhaltsstoffe mit einem Molekulargewicht über 210, vorzugsweise über 220. In der Regel bestehen mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens ungefähr 60 Gew.-%, mehr bevorzugt mindestens 70 Gew.-% und am meisten bevorzugt mindestens 80 Gew.-% des Duftstoffs aus cyclodextrininkompatiblen anhaltenden Duftstoffmaterialien der obigen Gruppen (a) und (b). Für diese bevorzugten Duftstoffe ist das Gewichtsverhältnis von gesamtem Cyclodextrin zu Duftstoff in der Regel von 2:1 bis 200:1; vorzugsweise von 4:1 bis 100:1, mehr bevorzugt von 6:1 bis 50:1 und noch mehr bevorzugt von 8:1 bis 30:1.
Hydrophobe Duftstoffmaterialien haben eine Tendenz zur starken Komplexierung mit den Cyclodextrinen, wodurch sie cyclodextrininkompatibel sind. Der Hydrophobiegrad eines Duftstoffbestandteils kann mit seinem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten P korreliert werden. Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Duftstoffbestandteils ist das Verhältnis zwischen seiner Gleichgewichtskonzentration in Octanol und in Wasser. Ein Duftstoffbestandteil mit einem größeren Verteilungskoeffizienten P gilt als hydrophober. Im Gegensatz dazu gilt ein Duftstoffbestandteil mit einem geringeren Verteilungskoeffizienten P als hydrophiler. Da die Verteilungskoeffizienten der Duftstoffbestandteile normalerweise hohe Werte haben, werden sie praktischer in Form ihres Logarithmus zur Basis 10, logP, angegeben. Daher weisen die cyclodextrininkompatiblen anhaltenden Duftstoffmaterialien dieser Erfindung einen logP von etwa 3 oder mehr auf, vorzugsweise von etwa 3,5 oder mehr.
Der logP vieler Duftstoffbestandteile ist beschrieben; zum Beispiel sind in der Datenbank Pomona92, erhältlich von Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, Kalifornien, viele zusammen mit den Belegstellen in der Originalliteratur enthalten. Die logP-Werte werden jedoch am einfachsten von dem „CLOGP"-Programm berechnet, das ebenfalls von Daylight CIS erhältlich ist. Dieses Programm führt auch experimentelle logP-Werte auf, wenn sie in der Pomona92-Datenbank verfügbar sind. Der „berechnete logP" (ClogP) wird durch den Fragment-Ansatz von Hansch und Leo (vgl. A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Bd. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Hrsg., p. 295, Pergamon Press, 1990. A ^ Der Fragment-Ansatz basiert auf der chemischen Struktur jedes Duftstoff-Bestandteils und berücksichtigt die Anzahl und Art der Atome, die Atomverbindbarkeit und die chemische Bindung. Die ClogP-Werte, welche die zuverlässigsten und am häufigsten benutzten Abschätzungen dieser physikalisch-chemischen Eigenschaft sind, werden bei der Auswahl von Duftstoffbestandteilen, die in der vor liegenden Erfindung geeignet sind, anstelle der experimentellen logP-Werte benutzt.
Nicht einschränkende Beispiele der cyclodextrininkompatiblen anhaltenden (hydrophoben) Duftstoffmaterialien sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Diethylphthalat, Methyldihydrojasmonat, Lyral, Hexylsalicylat, Iso-E-Super, Hexylzimtaldehyd, Isopropylmyristat, GaIaxolid, Phenylethylphenylacetat, cis-Jasmon; Dimethylbenzylcarbinylacetat; Ethylvanillin; Geranylacetat; alpha-Ionon; beta-Ionon; gamma-Ionon; Laurinaldehyd; Methyldihydrojasmonat; Methylnonylacetaldehyd; gamma-Nonalacton; Phenoxyethylisobutyrat; Phenylethyldimethylcarbinol; Phenylethyldimethylcarbinylacetat; alpha-Methyl-4-(2-methylpropyl)-Benzolpropanal (Suzaral T); 6-Acetyl-I,1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalin (Tonalid); Undecylenaldehyd; Vanillin; 2,5,5-Trimethyl-2-pentylcyclopentanon (Velouton); 2-tert-Butylcyclohexanol (Verdol); Verdox; para-tert-Butylcyclohexylacetat (Vertenex); und Mischungen davon. Anhaltende Duftstoffzusammensetzungen können mit diesen cyclodextrininkompatiblen anhaltenden Duftstoffmaterialien formuliert werden, vorzugsweise in einer Konzentration von mindestens 5 Gew.-%, mehr bevorzugt mindestens 10 Gew.-% und noch mehr bevorzugt mindestens 20 Gew.-% der Duftstoffzusammensetzung, wobei die Gesamtkonzentration von anhaltenden Duftstoffbestandteilen, wie hierin offenbart, mindestens 70 Gew.-% der anhaltenden Duftstoffzusammensetzung beträgt.
Andere cyclodextrininkompatible anhaltende Duftstoffmaterialien, die mit den vorstehend genannten anhaltenden Duftstoffbestandteilen verwendet werden können, können durch einen Siedepunkt (Sdp.) und einen Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P) charakterisiert werden. Der Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizient eines Duftstoffbestandteils steht für das Verhältnis zwischen seinen Gleichgewichtskonzentrationen in Octanol und in Wasser. Diese anderen anhaltenden Duftstoffbestandteile dieser Erfindung haben ein Molekulargewicht von mehr als 210, vorzugsweise mehr als 220; und einen Octanol/Was ser-Verteilungskoeffizienten P von 1.000 oder mehr. Da die Verteilungskoeffizienten dieser anderen erfindungsgemäßen Dauerduftstoffbestandteile hohe Werte besitzen, werden sie zweckmäßig als Logarithmus zur Basis 10, logP, angegeben. Somit haben diese anderen anhaltenden Duftstoffbestandteile dieser Erfindung einen logP von etwa 3 oder mehr, vorzugsweise mehr als 3,1 und noch mehr bevorzugt mehr als 3,2.

Die folgende Tabelle veranschaulicht die Molekulargewichtseigenschaft einiger der cyclodextrininkompatiblen anhaltenden (hydrophoben) Duftstoffmaterialien (d. h. mit signifikanter oder starker CD-Wechselwirkung) im Vergleich zu cyclodextrinkompatiblen Duftstoffmaterialien (d. h. mit schwacher CD-Wechselwirkung). Beispiele für Duftstoffbestandteile mit CD-Wechselwirkung

Duftstoffbestandteil	Molekulargewicht	CD-Wechselwirkung

Diethylphthalat	222,0	gering
Methyldihydrojasmonat	226,3	gering
Lyral	210,3	gering
Hexylsalicylat	222,3	gering
Iso-E-Super	234,0	gering
Hexylzimtaldehyd	216,3	gering
Isopropylmyristat	270,0	gering
Galaxolid	258	gering
Tonalid	258	gering
Phenylethylphenylacetat	240	gering

Tetrahydrolinalol	158,0	erheblich
Koavon	182,0	ausgeprägt
Terpinylacetat	196,0	erheblich
Vertenex	198,3	ausgeprägt
Floracetat	192,0	ausgeprägt
a-Ionon	192,3	ausgeprägt
Cymal	170,0	ausgeprägt
a-Me-Ionon	206,3	ausgeprägt
Tonalid	258	gering
Phenylethylphenylacetat	240	gering

Tetrahydrolinalol	158,0	erheblich
Koavon	182,0	ausgeprägt
Terpinylacetat	196,0	erheblich
Vertenex	198,3	ausgeprägt
Floracetat	192,0	ausgeprägt
a-Ionon	192,3	ausgeprägt
Cymal	170,0	ausgeprägt
a-Me-Ionon	206,3	ausgeprägt
Fruten	206,0	ausgeprägt
Lilial	204,3	ausgeprägt

Nicht einschränkende Beispiele anderer anhaltender (hydrophober) Duftstoffmaterialien, die tendenziell cyclodextrininkompatibel sind und in den Duftstoffzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind: Beispiele anderer cyclodextrininkompatibler anhaltender Duftstoffmaterialien

	Ungefährer
Duftstoffbestandteile	Sdp. (°C) (a)	ClogP
Sdp. ≥ 250 °C und ClogP ≥ 3,0
Allylcyclohexanpropionat	267	3,935
Ambrettolid	300	6,261
Ambrox DL (Dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnaphtho-[2,1-b]-furan)	250	5,400
Amylbenzoat	262	3,417
Amylcinnamat	310	3,771
Amylzimtaldehyd	285	4,324

Amylzimtaldehyddimethylacetal	300	4,033
Isoamylsalicylat	277	4,601
Aurantiol	450	4,216
Benzophenon	306	3,120
Benzylsalicylat	300	4,383
para-tert-Butylcyclohexylacetat	+250	4,019
Isobutylchinolin	252	4,193
beta-Caryophyllen	256	6,333
Cadinen	275	7,346
Cedrol	291	4,530
Cedrylacetat	303	5,436
Cedrylformiat	+250	5,070
Cinnamylcinnamat	370	5,480
Cyclohexylsalicylat	304	5,265
Cyclamenaldehyd	270	3,680
Dihydroisojasmonat	+300	3,009
Diphenylmethan	262	4,059
Diphenyloxid	252	4,240
Dodecalacton	258	4,359
Iso-E-Super	+250	3,455
Ethylenbrassylat	332	4,554
Ethylmethylphenylglycidat	260	3,165
Ethylundecylenat	264	4,888
Exaltolid	280	5,346
Galaxolid	+250	5,482
Geranylanthranilat	312	4,216
Geranylphenylacetat	+250	5,233
Hexadecanolid	294	6,805
Hexenylsalicylat	271	4,716
Hexylzimtaldehyd	305	5,473
Hexylsalicylat	290	5,260
alpha-Iron	250	3,820
Lilial (p-t-Bucinal)	258	3,858
Linalylbenzoat	263	5,233
2-Methoxynaphthalin	274	3,235
gamma-n-Methylionon	252	4,309

Moschusindanon	+250	5,458
Moschusketon	Sp. = 137 °C	3,014
Moschustibetin	Sp. = 136 °C	3,831
Myristicin	276	3,200
Oxahexadecanolid-10	+300	4,336
Oxahexadecanolid-11	Sp. = 35 °C	4,336
Patschulialkohol	285	4,530
Phantolid	288	5,977
Phenylethylbenzoat	300	4,058
Phenylethylphenylacetat	325	3,767
Phenylheptanol	261	3,478
Phenylhexanol	258	3,299
alpha-Santalol	301	3,800
Thibetolid	280	6,246
delta-Undecalacton	290	3,830
gamma-Undecalacton	297	4,140
Undecavertol (4-Methyl-3-decen-5-ol)	250	3,690
Vetiverylacetat	285	4,882
Yara-yara	274	3,235
Ylangen	250	6,268

(a) Sp. ist der Schmelzpunkt; diese Bestandteile haben einen Sdp. (Siedepunkt) von mehr als 250 °C.

Die bevorzugten Duftstoffzusammensetzungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, enthalten in der Regel mindestens 4 unterschiedliche cyclodextrininkompatible anhaltende (hydrophobe) Duftstoffmaterialien, vorzugsweise mindestens 5 unterschiedliche cyclodextrininkompatible anhaltende (hydrophobe) Duftstoffmaterialien, mehr bevorzugt mindestens 6 unterschiedliche cyclodextrininkompatible anhaltende (hydrophobe) Duftstoffmaterialien und noch mehr bevorzugt mindestens 7 unterschiedliche cyclodextrininkompatible anhaltende (hydrophobe) Duftstoffmaterialien. Die gängigsten Duftstoffmaterialien, die aus natürlichen Quellen stammen, bestehen aus einer Vielzahl von Be standteilen. Wenn jedes solche Material in der Formulierung der bevorzugten Duftstoffzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, zählt es für den Zweck der Definition der Erfindung als ein einzelnes Material.
Um funktionell verfügbares Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen zuzulassen, werden die cyclodextrininkompatiblen anhaltenden (hydrophoben) Duftstoffmaterialien vorzugsweise vor der Zugabe von Cyclodextrin, wie nachstehend in Abschnitt II beschrieben, mit anderen Bestandteilen verarbeitet.
C. Fakultative cyclodextrinkompatible Materialien
Die fakultativen, aber bevorzugten cyclodextrinkompatiblen Materialien hierin haben im Allgemeinen eine Komplexierungskonstante, die sich auf die Fähigkeit der Materialien zur Komplexierung mit Cyclodextrin bezieht. Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „cyclodextrinkompatibles Material", dass das Material entweder keine Tendenz oder nur eine schwache Tendenz zur Komplexierung mit Cyclodextrinmolekülen aufweist. Die cyclodextrinkompatiblen Materialien der vorliegenden Erfindung haben im Allgemeinen Komplexierungskonstanten von nicht mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise nicht mehr als 4.000 M^–1 und mehr bevorzugt nicht mehr als 3.000 M^–1. Komplexierungskonstanten können gemäß dem nachstehend in Abschnitt IV beschriebenen Testverfahren gemessen werden.
Cyclodextrinkompatible Materialien, besonders cyclodextrinkompatible Tenside, sind in den vorliegenden Zusammensetzungen, die cyclodextrininkompatible Materialien enthalten, stark bevorzugt. Cyclodextrinkompatible Materialien, wie cyclodextrinkompatible Tenside, helfen, funktionell verfügbares Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen zu halten, indem Molekülaggregate, wie Mizellen und/oder Bläschen, mit den cyclodextrininkompatiblen Materialien gebildet werden. Durch die Bildung von Molekülaggregaten haben die cyclodextrininkompatiblen Materialien eine verringerte Tendenz zur Komplexierung mit den Cyclodextrinmolekülen, wodurch das erforderliche funktionell verfügbare Cyclodextrin in den Zusammensetzungen gehalten wird. Die vorliegenden Zusammensetzungen werden gemäß den nachstehend beschrieben Verfahren hergestellt und/oder enthalten Materialien wie cyclodextrinkompatibles Tensid, um cyclodextrininkompatible Materialien in die Zusammensetzungen einzubringen, während die erforderliche Konzentration von funktionell verfügbarem Cyclodextrin in den Zusammensetzungen bewahrt wird. Das funktionell verfügbare Cyclodextrin ist dann frei zur Komplexierung mit unerwünschten Molekülen auf den behandelten Oberflächen, obwohl die Zusammensetzungen cyclodextrininkompatible Materialien enthalten.
Beispiele von cyclodextrinkompatiblen Materialien schließen cyclodextrinkompatible Tenside, cyclodextrinkompatible Duftstoffmaterialien, cyclodextrinkompatible antimikrobielle Wirkstoffe und dergleichen ein. Der wichtige Parameter bei der Bestimmung der Cyclodextrinkompatibilität eines Materials ist seine Komplexierungskonstante mit Cyclodextrin, die nicht größer als 5.000 M^–1, vorzugsweise nicht größer als 4.000 M^–1 und mehr bevorzugt nicht größer als 3.000 M^–1 ist.
1. Cyclodextrinkompatible Tenside
Die stabilen Zusammensetzungen, die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhalten werden können, zur Entfernung oder Reduzierung unerwünschter Moleküle umfassen vorzugsweise cyclodextrinkompatible Tenside, um Molekülaggregate mit cyclodextrininkompatiblen Materialien zu bilden und um eine geringe Oberflächenspannung bereitzustellen, die es der Zusammensetzung erlaubt, sich schneller und gleichmäßiger auf hydrophoben Oberflächen, wie Polyester und Nylon, zu verteilen. Das Ausbreiten der Zusammensetzung ermöglicht ihr darüber hinaus, schneller zu trocknen, sodass das behandelte Material schneller wieder gebrauchsfertig ist. Außerdem kann die Zusammensetzung, die ein cyclodextrinkompatibles Tensid enthält, hydrophoben, öligen Schmutz besser durchdringen, um diese Arten unerwünschter Moleküle besser zu reduzieren oder zu entfernen. Für die stabilen Zusammensetzungen der vorlie genden Erfindung, die funktionell verfügbares Cyclodextrin umfassen, erleichtert das cyclodextrinkompatible Tensid die Bildung von Mizellen oder Bläschen mit vielen cyclodextrininkompatiblen Materialien (z. B. cyclodextrininkompatiblen Tensiden usw.), um eine wirksame Menge an funktionell verfügbarem Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen zu bewahren, um unerwünschte Moleküle von den behandelten Oberflächen zu reduzieren oder zu entfernen.
Das Tensid zum Gebrauch bei der Bildung von Molekülaggregaten mit cyclodextrininkompatiblen Materialien und bei der Bereitstellung niedriger Oberflächenspannung in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung sollte cyclodextrinkompatibel sein, d. h. es sollte im Wesentlichen keinen Komplex mit dem Cyclodextrin bilden, um somit nicht die Leistung des Cyclodextrins und/oder des Tensids zu verringern. Komplexbildung verringert sowohl die Fähigkeit des Cyclodextrins, unerwünschte Moleküle, besonders unerwünschte Moleküle, einzufangen, und die Fähigkeit des Tensids, die Oberflächenspannung der wässrigen Zusammensetzung zu senken.
Der wichtige Parameter bei der Erkennung cyclodextrinkompatibler Tenside ist ihre Komplexierungskonstante mit Cyclodextrin, die nicht größer als 5.000 M^–1, vorzugsweise nicht größer als 4.000 M^–1 und mehr bevorzugt nicht größer als 3.000 M^–1 ist. Komplexierungskonstanten können gemäß dem nachstehend in Abschnitt IV beschriebenen Testverfahren gemessen werden.
Geeignete cyclodextrinkompatible Tenside lassen sich auch schnell durch eine fehlende Wirkung von Cyclodextrin auf die Oberflächenspannung, die vom Tensid geliefert wird, erkennen. Dies wird erreicht, indem die Oberflächenspannung (in Dyn/cm) von wässrigen Lösungen des Tensids in Gegenwart und in Abwesenheit von 1 % eines bestimmten Cyclodextrins in den Lösungen ermittelt wird. Die wässrigen Lösungen enthalten ein Tensid in Konzentrationen von ungefähr 0,5 %, 0,1 %, 0,01 % und 0,005 %. Das Cyclodextrin kann die Oberflächenaktivität eines Tensids beeinflussen, indem es die Oberflächenspannung der Tensidlösung erhöht. Wenn die Oberflächenspannung in einer gegebenen Konzentration in Wasser um mehr als 10 % von der Oberflächenspannung des gleichen Tensids in der 1 %-Lösung des Cyclodextrins abweicht, ist dies ein Hinweis auf eine starke Wechselwirkung zwischen dem Tensid und dem Cyclodextrin. Die bevorzugten Tenside hierin sollten eine Oberflächenspannung in einer wässrigen Lösung haben, die um weniger als 10 %, vorzugsweise um weniger als 5 % und mehr bevorzugt um weniger als 1 % von der Oberflächenspannung einer Lösung mit der gleichen Konzentration, die 1 % Cyclodextrin enthält, abweicht (niedriger ist).
Die cyclodextrinkompatiblen Tenside der vorliegenden Erfindung sind entweder schwach interaktiv mit Cyclodextrin (weniger als 5 % Erhöhung der Oberflächenspannung) oder nicht interaktiv (weniger als 1 % Erhöhung der Oberflächenspannung). Typische Tenside wie Natriumdodecylsulfat und Dodecanolpoly(6)ethoxylat, die cyclodextrininkompatible Tenside sind, sind stark interaktiv, mit mehr als einer 10 %-igen Erhöhung der Oberflächenspannung in Gegenwart eines typischen Cyclodextrins wie Hydroxypropyl-beta-cyclodextrin und methyliertem beta-Cyclodextrin.
Typische Konzentrationen von cyclodextrinkompatiblen Tensiden in Gebrauchszusammensetzungen sind von 0,01 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 0,6 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% der Zusammensetzung. Typische Konzentrationen von cyclodextrinkompatiblen Tensiden in konzentrierten Zusammensetzungen sind von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,3 Gew.-% bis 10 Gew.-% der konzentrierten Zusammensetzung.
Zu geeigneten cyclodextrinkompatiblen Tensiden in den vorliegenden Zusammensetzungen gehören, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein, cyclodextrinkompatible Tenside, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus: Blockcopolymertensid, Siloxantensid, anionischem Tensid, Rhizinusöltensid, Sorbitanestertensid, polyethoxyliertem Fettalkoholtensid, polypropoxyliertem Fettalkoholtensid, Glycerolmonofettsäureestertensid, Polyethylenglycolfettsäureestertensid, Polypropylenglycolfettsäureestertensid, Fluorkohlenstofftensid und Mischungen davon.
a. Blockcopolymertenside
Nicht einschränkende Beispiele für mit Cyclodextrin kompatible nichtionische Tenside schließen Blockcopolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid ein. Geeignete Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockpolymertenside, die mit den meisten Cyclodextrinen kompatibel sind, schließen diejenigen ein, die auf Ethylenglycol, Propylenglycol, Glycerol, Trimethylolpropan und Ethylendiamin als die reaktive Wasserstoffausgangsverbindung basieren. Polymerverbindungen, die aus einer sequenziellen Ethoxylierung und Propoxylierung von Initiatorverbindungen mit einem einzigen reaktiven Wasserstoffatom, wie aliphatischen C_12-18-Alkoholen, hergestellt sind, sind im Allgemeinen nicht mit dem Cyclodextrin kompatibel. Bestimmte der Blockpolymertensidverbindungen, genannt PLURONIC^® und TETRONIC^® von der BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, USA, sind leicht erhältlich.
Nicht einschränkende Beispiele von mit Cyclodextrin kompatiblen Tensiden dieser Art schließen die folgenden ein:
Pluronic-Tenside mit der allgemeinen Formel H(EO)_n(PO)_m(EO)_nH,
worin EO eine Ethylenoxidgruppe ist, PO eine Propylenoxidgruppe ist und n und m Zahlen sind, welche die Durchschnittszahl der Gruppen in den Tensiden angeben.
Typische Beispiele für mit Cyclodextrin kompatible Pluronic-Tenside sind:

Bezeichnung Durchschnittliches MG Durchschnittliches n Durchschnittliches m

L-101 3.800 4 59

L-81 2.750 3 42

L-44 2.200 10 23

L-43 1.850 6 22

F-38 4.700 43 16

P-84 4.200 19 43,

und Mischungen davon.
Tetronic-Tenside mit der allgemeinen Formel:
worin EO, PO, n und m wie vorstehend definiert sind. Typische Beispiele von cyclodextrinkompatiblen Tetronic-Tensiden sind:

Bezeichnung Durchschnittliches MG Durchschnittliches n Durchschnittliches m

901 4.700 3 18

908 25.000 114 22,

und Mischungen davon.
„Umgekehrte" Pluronic- und Tetronic-Tenside haben die folgenden allgemeinen Formeln:
Umgekehrte Pluronic-Tenside H(PO)_m(EO)_n(PO)_mH Umgekehrte Tetronic-Tenside
worin EO, PO, n und m wie vorstehend definiert sind. Typische Beispiele für mit Cyclodextrin kompatible umgekehrte Pluronic- und umgekehrte Tetronic-Tenside sind: Umgekehrte Pluronic-Tenside:

Bezeichnung Durchschnittliches MG Durchschnittliches n Durchschnittliches m

10 R5 1.950 8 22

25 R1 2.700 21 6

Umgekehrte Tetronic-Tenside

Bezeichnung Durchschnittliches MG Durchschnittliches n Durchschnittliches m

130 R2 7.740 9 26

70 R2 3.870 4 13

und Mischungen davon.
b. Siloxantenside
Eine bevorzugte Klasse mit Cyclodextrin kompatibler nichtionischer Tenside sind die Polyalkylenoxidpolysiloxane mit einer hydrophoben Dimethylpolysiloxan-Einheit und einer oder mehreren hydrophilen Polyalkylen-Seitenketten und mit der allgemeinen Formel: R¹-(CH₃)₂SiO-[(CH₃)₂SiO]_a-[(CH₃)(R¹)SiO]_b-SiO]_b-R¹ worin a + b von ungefähr 1 bis ungefähr 50, vorzugsweise von ungefähr 3 bis ungefähr 30, mehr bevorzugt von 10 bis 25 ist und jedes R¹ gleich oder verschieden 5 ist und ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methyl und einer Poly(ethylenoxid/propylenoxid)-Copolymergruppe mit der allgemeinen Formel: -(CH₂)_nO(C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_dR² worin mindestens ein R¹ eine Poly(ethylenoxid/propylenoxid)-Copolymergruppe ist und worin n 3 oder 4 ist, vorzugsweise 3; c gesamt (für alle Polyalkylenseitengruppen) einen Wert von 1 bis 100 hat, vorzugsweise von 6 bis 100; d gesamt von 0 bis 14 ist, vorzugsweise von 0 bis ungefähr 3; und mehr bevorzugt d gleich 0 ist; c + d gesamt einen Wert von 5 bis 150 hat, vorzugsweise von 9 bis 100, und jedes R² gleich oder verschieden ist und ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, einem Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und einer Acetylgruppe, vorzugsweise Wasserstoff und einer Methylgruppe.

Beispiele für diesen Tensidtyp sind die Silwet^®-Tenside, die von OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut, USA, erhältlich sind. Typische Silwet-Tenside sind wie folgt:

Name	Durchschnittliches MG	Durchschnittliches a + b	Durchschnittliches c gesamt
L-7608	600	1	9
L-7607	1.000	2	17
L-77	600	1	9
L-7605	6.000	20	99
L-7604	4.000	21	53
L-7600	4.000	11	68
L-7657	5.000	20	76
L-7602	3.000	20	29

Das Molekulargewicht der Polyalkylenoxygruppe (R¹) ist weniger als oder gleich D 10.000. Vorzugsweise ist das Molekulargewicht der Polyalkylenoxygruppe weniger als oder gleich 8.000 und reicht am meisten bevorzugt von 300 bis 5.000. Folglich können die Werte von c und d jene Zahlen sein, die Molekulargewichte innerhalb dieser Bereiche bereitstellen. Die Anzahl der Ethylenoxy-Einheiten (-C₂H₄O) in der Polyetherkette (R¹) muss jedoch ausreichen, um das Polyalky lenoxidpolysiloxan wasserdispergierbar oder wasserlöslich zu machen. Wenn Propylenoxygruppen in der Polyalkylenoxykette vorhanden sind, können sie willkürlich in der Kette verteilt sein oder als Blöcke vorkommen. Bevorzugte Silwet-Tenside sind L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657 und Mischungen davon. Neben der Oberflächenaktivität können Polyalkylenoxidpolysiloxantenside auch andere Vorteile bieten, wie z. B. antistatische Vorteile, Lubrizität und Weichheit für den Stoff.
Die Zubereitung von Polyalkylenoxidpolysiloxanen ist dem Fachmann bekannt. Polyalkylenoxidpolysiloxane der vorliegenden Erfindung können gemäß der Vorgehensweise, die in US-Patent Nr. 3,299,112 , durch Bezugnahme hierin eingeschlossen, dargelegt ist, hergestellt werden. Üblicherweise werden Polyalkylenoxidpolysiloxane der Tensidmischung der vorliegenden Erfindung leicht durch eine Additionsreaktion zwischen einem Hydrosiloxan (d. h. einem Siloxan, das an Silicium angebundenen Wasserstoff enthält) und einem Alkenylether (z. B. einem Vinyl-, Allyl-, oder Methallylether) eines alkoxy- oder hydroxy-endblockierten Polyalkylenoxids) hergestellt werden. Die in Additionsreaktionen dieses Typs angewendeten Reaktionsbedingungen sind in der Technik gut bekannt und beinhalten im Allgemeinen die Erwärmung der Reaktionspartner (z. B. auf eine Temperatur von 85 °C bis 110 °C) in Gegenwart eines Platinkatalysators (z. B. Chlorplatinsäure) und eines Lösungsmittels (z. B. Toluol).
c. Anionische Tenside
Nicht einschränkende Beispiele für mit Cyclodextrin kompatible anionische Tenside ist das Alkyldiphenyloxiddisulfonat der allgemeinen Formel:
worin R eine Alkylgruppe ist. Beispiele für diese Art von Tensiden sind von der Dow Chemical Company unter dem Handelsnamen Dowfax^® erhältlich, worin R eine lineare oder verzweigte C₆-C₁₆-Alkylgruppe ist. Ein Beispiel für dieses mit Cyclodextrin verträgliche anionische Tensid ist Dowfax 3B2, wobei R eine ungefähr lineare C₁₀-Gruppe ist. Diese anionischen Tenside werden vorzugsweise nicht verwendet, wenn ein antimikrobieller Wirkstoff oder ein Konservierungsstoff verwendet wird, der kationisch ist, um die Wechselwirkung mit den kationi schen Wirkstoffen zu minimieren, da die Wirkung von sowohl Tensid als auch Wirkstoff verringert würde.
d. Castoröltenside
Die mit Cyclodextrin kompatiblen Tenside, die in der vorliegenden Erfindung nütz lich sind, um mit den erfindungsgemäßen nicht mit Cyclodextrin kompatiblen Materialien Molekülaggregate, wie Mizellen oder Tröpfchen, zu bilden, schließen ferner Polyoxyethylen-Rhizinusöl-Ether oder Polyoxyethylen-Rhizinusöl(gehärtet)-Ether oder Mischungen davon ein, die entweder ganz oder teilweise hydriert sind. Diese Ethoxylate haben die folgenden allgemeinen Formeln:
Diese Ethoxylate können allein oder in einer beliebigen Mischung davon verwendet werden. Die durchschnittliche Molzahl der Ethylenoxidaddition (d. h. l + m + n + x + y + z in der vorstehenden Formel) dieser Ethoxylate ist im Allgemeinen von 7 bis 100 und vorzugsweise von 20 bis 80. Rhizinusöltenside sind im Handel von Nikko unter den Handelsnamen HCO 40 und HCO 60 und von BASF unter den Handelsnamen Cremphor^TM RH 40, RH 60 und CO 60 erhältlich.
e. Sorbitanestertenside
Die Sorbitanester langkettiger Fettsäuren, die als mit Cyclodextrin kompatible Tenside zur Bildung von Molekülaggregaten mit erfindungsgemäßen nicht mit Cyclodextrin kompatiblen Materialien verwendbar sind, schließen diejenigen mit langkettigen Fettsäureresten mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, wünschenswerterweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen ein. Außerdem ist der Veresterungsgrad der Sorbitanpolyester von langkettigen Fettsäuren wunschgemäß 2,5 bis 3,5, besonders 2,8 bis 3,2. Typische Beispiele dieser Sorbitanpolyester von langkettigen Fettsäuren sind Sorbitantripalmitat, Sorbitantrioleat und Sorbitantalgfettsäuretriester.
Andere geeignete Estertenside schließen Sorbitanfettsäureester ein, insbesondere die Mono- und Triester der Formel:
worin R¹ H oder
ist; und R²
ist; und w von 10 bis 16 ist.
Weitere geeignete Sorbitanestertenside schließen polyethoxylierte Sorbitanfettsäureester ein, insbesondere diejenigen der Formel:
worin R¹ H oder
ist; und R²
ist; u von 10 bis 16 ist und der Durchschnitt von (w + x + y + z) von 2 bis 20 ist. Vorzugsweise ist u 16 und der Durchschnitt von (w + x + y + z) von 2 bis 4.
f. Polyethoxylierte Fettalkoholtenside
Mit Cyclodextrin kompatible Tenside schließen ferner polyethoxylierte Fettalkoholtenside mit folgender Formel ein: CH₃-(CH₂)_x-(CH=CH)_y-(CH₂)_z-(OCH₂CH₂)_w-OH worin w von 0 bis 100 ist, vorzugsweise von 0 bis 80; y 0 oder 1 ist; x von 1 bis 10 ist; z von 1 bis 10 ist; x + z + y = 11 bis 25, vorzugsweise 11 bis 23.
Verzweigte (polyethoxylierte) Fettalkohole mit der folgenden Formel sind auch als cyclodextrinkompatible Tenside in den vorliegenden Zusammensetzungen geeignet: R-(OCH2CH2)w-OHworin R eine verzweigte Alkylgruppe mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen ist und w wie oben angegeben ist.
g. Glycerolmonofettsäureestertenside
Zu weiteren mit Cyclodextrin kompatiblen Tensiden gehören Glycerol-Monofettsäureester, insbesondere Glycerolmonostearat, -oleat, -palmitat oder -laurat.
h. Polyethylenglycolfettsäureestertenside
Fettsäureester von Polyethylenglycol, insbesondere diejenigen mit der folgenden Formel, sind hierin nützliche mit Cyclodextrin kompatible Tenside: R¹-(OCH₂CH₂)_w-OH – oder – R¹-(OCH₂CH₂)_w-OR¹ worin R¹ ein Stearoyl-, Lauroyl-, Oleoyl- oder Palmitoylrest ist; w von 2 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 8 ist.
i. Fluorkohlenstofftenside
Zu weiteren mit Cyclodextrin kompatiblen Tensiden, die in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich sind, gehören Fluorkohlenstofftenside. Fluorkohlenstofftenside sind eine Klasse von Tensiden, bei welcher der hydrophobe Teil des Amphiphilen mindestens teilweise einen bestimmten Abschnitt einer auf Kohlenstoff basierenden linearen oder cyclischen Einheit umfasst, bei welcher Fluoratome an den Kohlenstoff gebunden sind, wo gewöhnlich Wasserstoffe zusammen mit einer hydrophilen Kopfgruppe an die Kohlenstoffe gebunden waren. Typische nicht einschränkende Fluorkohlenstofftenside schließen fluoriertes Alkylpolyoxyalkylen und fluorierte Alkylester sowie ionische Tenside ein. Typische Strukturen für diese Verbindungen sind nachstehend angegeben:

(1) R_fR(R₁O)_xR₂
(2) R_fR-OC(O)R₃
(3) R_fR-Y-Z
(4) R_fRZ

_f

₁

₂

₃

^®

^Tm

^TM

2. Cyclodextrinkompatible Duftstoffmaterialien
Hydrophile Duftstoffmaterialien sind in wässrigen Zusammensetzungen tendenziell cyclodextrinkompatibel. Cyclodextrinkompatible Duftstoffmaterialien haben Komplexierungskonstanten mit Cyclodextrin von nicht mehr als 5.000 M^–1, vorzugsweise nicht mehr als 4.000 M^–1 und mehr bevorzugt nicht mehr als 3.000 M^–1. Hydrophile Duftstoffe bestehen vorwiegend aus Inhaltsstoffen mit einem ClogP, wie vorstehend beschrieben, von weniger als ungefähr 3,5, mehr bevorzugt weniger als ungefähr 3,0. Wenn die Duftstoffbestandteile hydrophil sind, sollten sie in der wässrigen Phase gelöst werden, so dass sie nicht mit dem Cyclodextrin komplexieren. Wichtig ist anzumerken, dass zuerst eine klare Vormischung, bestehend aus hydrophilen Duftstoffbestandteilen, mit Cyclodextrin kompatiblem Tensid und die Löslichkeit förderndem Mittel (zum Beispiel Ethanol) hergestellt wird, so dass alle hydrophilen Duftstoffbestandteile vorgelöst sind, um die Produktstabilität zu optimieren und die Cyclodextrinkompatibilität zu verbessern und funktionell verfügbares Cyclodextrin zu bewahren. Cyclodextrin, Wasserhaltemittel und fakultative Bestandteile werden immer während des letzten Mischschritts zugegeben. Um eine wirksame Menge an funktionell verfügbarem Cyclodextrin für die Reduzierung/Entfernung unerwünschter Moleküle, wie schlecht riechender Moleküle, zurückzuhalten, sind hydrophile Duftstoffbestandteile typischerweise in einer Konzentration vorhanden, in der weniger als ungefähr 90 % des Cyclodextrins mit dem Duftstoffkomplexieren, vorzugsweise weniger als 50 % des Cyclodextrins mit dem Duftstoffkomplexieren, mehr bevorzugt weniger als 30 % des Cyclodextrins mit dem Duftstoff komplexieren und am meisten bevorzugt weniger als 10 % des Cyclodextrins mit dem Duftstoff kom plexieren. Das Gewichtsverhältnis von Cyclodextrin zu Duftstoff ist vorzugsweise größer als 8:1, mehr bevorzugt größer als 10:1, noch mehr bevorzugt größer als 20:1, noch mehr bevorzugt größer als 40:1 und am meisten bevorzugt größer als ungefähr 70:1.
3. Cyclodextrinkompatible antimikrobielle Wirkstoffe
Ein löslich gemachter, wasserlöslicher, cyclodextrinkompatibler antimikrobieller Wirkstoff ist in den vorliegenden Zusammensetzungen zum Bereitstellen von Schutz vor Organismen, die sich an dem behandelten Material anheften, von Nutzen. Der antimikrobielle Wirkstoff sollte cyclodextrinkompatibel sein, er sollte z. B. im Wesentlichen keine Komplexe mit dem Cyclodextrin in den stabilen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bilden. Der freie, nicht komplexierte antimikrobielle Wirkstoff, z. B. der antibakterielle Wirkstoff, bietet eine optimale antibakterielle Leistung.
Die Reinigung von Geweben lässt sich durch die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung erreichen, die antimikrobielle Substanzen, z. B. antibakterielle halogenierte Verbindungen, quartäre Verbindungen und Phenolverbindungen, enthalten.
Biguanide. Einige der robusteren cyclodextrinkompatiblen antimikrobiellen halogenierten Verbindungen, die als Desinfektionsmittel/Sterilisierungsmittel verwendet werden können und Produktkonservierungsmittel vervollständigen können (vide infra) und die in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen 1,1'-Hexamethylenbis(5-(p-chlorphenyl)biguanid), gemeinhin als Chlorhexidin bekannt, und dessen Salze, z. B. mit Hydrochlor-, Essig- und Gluconsäure, ein. Das Digluconatsalz ist stark wasserlöslich, 70 % in Wasser, und das Diacetatsalz hat eine Löslichkeit von 1,8 % in Wasser. Wenn Chlorhexidin als Sterilisierungsmittel in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, liegt es typischerweise in einem Anteil von 0,001 Gew.-% bis 0,4 Gew.-%, vorzugsweise von 0,002 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% der Gebrauchszusammensetzung vor. In einigen Fällen kann eine Konzentration von 1 % bis 2 % für virenbekämpfende Wirkung erforderlich sein.
Andere geeignete Biguanidzusammensetzungen schließen Cosmoci^® CQ^®, Vantocil^® 1B, einschließlich Poly(hexamethylenbiguanid)hydrochlorid, ein. Andere nützliche kationische antimikrobielle Mittel schließen die Bis-biguanidalkane ein. Verwendbare wasserlösliche Salze der obigen sind Chloride, Bromide, Sulfate, Alkylsulfonate, wie Methylsulfonat und Ethylsulfonat, Phenylsulfonate, wie p-Methylphenylsulfonate, Nitrate, Acetate, Gluconate und dergleichen.
Beispiele für geeignete Bis-biguanidverbindungen sind Chlorhexidin; 1,6-Bis-(2-ethylhexylbiguanidohexan)dihydrochlorid; 1,6-Di-(N₁,N₁'-phenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6-Di-(N₁,N₁'-phenyl-N₁,N₁'-methyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-o-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-2,6-dichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid; 1,6-Di[N₁,N₁'-.beta.-(p-methoxyphenyl)diguanido-N₅,N₅']-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-.alpha.-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-p-nitrophenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid;. omega.:.omega.'-Di-(N₁,N₁'-phenyldiguanido-N₅,N₅')-di-n-propyletherdihydrochlorid;.omega:omega'-Di(N₁,N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-di-n-propylethertetrahydrochlorid, 1,6-Di(N₁,N₁'-2,4-dichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')hexantetrahydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-p-methylphenyldiguanido-N₅,N₅')hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-2,4,5-trichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')hexantetrahydrochlorid; 1,6-Di[N₁,N₁'-.alpha.-(p-chlorphenyl)ethyldigunido-N₅,N₅']-hexandihydrochlorid;.omega.:.omega.'-Di(N₁, N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')m-xyloldihydrochlorid; 1,12-Di(N₁,N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')dodecandihydrochlorid; 1,10-Di(N₁,N₁'-phenyldiguanido-N₅,N₅')-decantetrahydrochlorid; 1,12-Di(N₁,N₁'-phenyldiguanido-N₅,N₅')-dodecantetrahydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-o-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁‚N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-Hexantetrahydrochlorid; Ethylen-bis (1-tolylbiguanid); Ethylen-bis(p-tolylbiguanid); Ethylen-bis(3‚5 -dimethyiphenylbiguanid); Ethylen-bis(p-tert-amylphenylbiguanid); Ethylen-bis(nonylphenylbiguanid); Ethylen-bis(phenylbiguanid); Ethylen-bis(N-butylphenylbiguanid); Ethylen-bis(2,5-diethoxyphenylbiguanid); Ethylen-bis(2,4-dimethylphenylbiguanid); Ethylen-bis(o-diphenylbiguanid); Ethylen-bis(amyl-naphthyl-gemisch-biguanid); N-Butylethylen-bis(phenylbiguanid); Trimethylen-bis(o-tolylbiguanid); N-Butyltrimethylen-bis(phenylbiguanid); und die entsprechenden pharmazeutisch akzeptablen Salze aller oben aufgeführten Verbindungen, wie die Acetate; Gluconate; Hydrochloride; Hydrobromide; Citrate; Bisulfite; Fluoride; Polymaleate; N-Kokosnussalkylsarcosinate; Phosphite; Hypophosphite; Perfluoroctanoate; Silicate; Sorbate; Salicylate; Maleate; Tartrate; Fumarate; Ethylendiamintetraacetate; Iminodiacetate; Cinnamate; Thiocyanate; Arginate; Pyromellitate; Tetracarboxybutyrate; Benzoate; Glutarate; Monofluorphosphate und Perfluorpropionate und Mischungen davon. Bevorzugte antimikrobielle Mittel aus dieser Gruppe sind 1,6-Di-(N₁,N₁'-phenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-o-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-2,6-dichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-2,4-dichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6-Di[N₁,N₁'-.alpha.-(p-chlorphenyl)-ethyldiguanido-N₅,N₅']-hexandihydrochlorid;.omega.:. omega.'Di(N₁, N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')m-xyloldihydrochlorid; 1,12-Di(N₁‚N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-dodecandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-o-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; und Mischungen davon; mehr bevorzugt, 1,6-Di(N₁,N₁'-o-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-2,6-dichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-2,4-dichlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; 1,6-Di[N₁,N₁'-.alpha.-(p-chlorphenyl)-ethyldiguanido-N₅,N₅']-hexandihydrochlorid;.omega.:. omega.'Di(N₁,N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-m-xyloldihydrochlorid; 1,12-Di-(N₁,N₁'-p-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-dodecandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-o-chlorphenyldiguanido-N₅,N₅')-hexandihydrochlorid; 1,6-Di(N₁,N₁'-p-chlorphe nyldiguanido-N₅,N₅')-hexantetrahydrochlorid; und Mischungen davon. Wie vorstehend genannt, ist das Bis-biguanid der Wahl Chlorhexidin und dessen Salze, z. B. Digluconat, Dihydrochlorid, Diacetat, und Mischungen davon.
Quartäre Verbindungen. Eine große Vielzahl an quartären Verbindungen kann ebenfalls, zusammen mit den bevorzugten Tensiden, als antimikrobielle Wirkstoffe für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung, die kein Cyclodextrin enthalten, verwendet werden. Nicht einschränkende Beispiele für nützliche quartäre Verbindungen umfassen: (1) Benzalkoniumchloride und/oder substituierte Benzalkoniumchloride, wie im Handel erhältliches Barquat^® (erhältlich von Lonza), Maquat^® (erhältlich von Mason), Variquat^® (erhältlich von Witco/Sherex) und Hyamine^® (erhältlich von Lonza); (2) quartäres Di(C₆-C₁₄)-Alkyl mit zwei kurzen Ketten (C₁₄-Alkyl und/oder -Hydroxyalkyl), wie Bardac^®-Produkte von Lonza, (3) N-(3-Chlorallyl)hexaminiumchloride, wie Dowicide^® und Dowicil^®, erhältlich von Dow; (4) Benzethoniumchlorid, wie Hyamine^® 1622 von Rohm & Haas; (5) Methylbenzethoniumchlorid, vertreten durch Hyamine^® 10X, erhältlich von Rohm & Haas, (6) Cetylpyridiniumchlorid, wie Cepacolchlorid, erhältlich von Merrell Labs. Beispiele für die bevorzugten quartären Dialkylverbindungen sind Di(C₈-C₁₂)dialkyldimethylammoniumchlorid, wie Didecyldimethylammoniumchlorid (Bardac 22) und Dioctyldimethylammoniumchlorid (Bardac 2050). Typische Konzentrationen für die biozide Wirksamkeit dieser quartären Verbindungen reichen von 0001 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 Gew.-% bis 0,3 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% und noch mehr bevorzugt von 0,03 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% der Gebrauchszusammensetzung. Die entsprechenden Konzentrationen für die konzentrierten Zusammensetzungen sind von 0,003 Gew.-% bis ungefähr 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,006 Gew.-% bis 1,2 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 0,8 Gew.-% der konzentrierten Zusammensetzungen.
Tenside, wenn sie zu den antimikrobiellen Mitteln zugegeben werden, neigen dazu, verbesserte antimikrobielle Wirkung bereitzustellen. Dies gilt insbesondere für die Siloxantenside und besonders, wenn die Siloxantenside mit den antimikrobiellen Chlorhexidinwirkstoffen kombiniert werden.
D. Andere fakultative Bestandteile
1. Träger
Der bevorzugte Träger zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung ist Wasser. Das verwendete Wasser kann destilliert, entionisiert oder Leitungswasser sein. Wasser dient nicht nur als der flüssige Träger für die Cyclodextrine, sondern ermöglicht auch die Komplexbildungsreaktion zwischen den Cyclodextrinmolekülen und jeglichen unerwünschten Molekülen auf Oberflächen, wie schlecht riechenden Molekülen, die sich auf leblosen Oberflächen wie Stoff befinden, wenn die Oberfläche behandelt wird. Es ist entdeckt worden, dass die Intensität von unerwünschten, schlecht riechenden Molekülen, die durch gewisse polare, niedermolekulare organische Amine, Säuren und Mercaptane erzeugt werden, reduziert wird, wenn die mit schlechtem Geruch kontaminierten Oberflächen mit einer wässrigen Lösung behandelt werden. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass Wasser löslich macht und den Dampfdruck dieser polaren niedermolekularen organischen Moleküle senkt und somit deren Geruchsintensität verringert.
Die Wassermenge in den vorliegenden Zusammensetzungen kann je nach der Verwendung der Zusammensetzung variieren. In Zusammensetzungen, die zum Sprühen aus manuell oder nichtmanuell betätigten Zerstäubern ausgelegt sind, ist der Wasseranteil vorzugsweise hoch, von 30 % bis 99,9 %, mehr bevorzugt von 50 % bis 99,5 % und noch mehr bevorzugt von 60 % bis 95 %.
Wässrige Lösungen, die bis zu 20 % Alkohol, vorzugsweise bis zu 10 % Alkohol und mehr bevorzugt bis zu 5 % Alkohol enthalten, sind für Geruchsbekämpfungszusammensetzungen zur Behandlung von Textilien bevorzugt. Die verdünnte wässrige Lösung bietet die maximale Trennung der Cyclodextrinmoleküle auf dem Gewebe und maximiert somit die Möglichkeit der Wechselwirkung eines Geruchsmoleküls mit einem Cyclodextrinmolekül.
2. Puffersubstanzen
Der pH der vorliegenden Zusammensetzungen wird innerhalb der Bereiche von 3 bis 10, vorzugsweise von 3,2 bis 9,5 und mehr bevorzugt von 3,5 bis 9 eingestellt. Um den pH der vorliegenden wässrigen Zusammensetzungen über einen relativ langen Zeitraum aufrechtzuerhalten, wird in den vorliegenden Zusammensetzungen wahlweise, jedoch vorzugsweise, eine Puffersubstanz eingesetzt.
Die Puffersubstanz kann eine organische oder anorganische Säure oder Base, und Alkalimetallsalze davon, mit mindestens einem pK_a-Wert und/oder _pK_b-Wert von 2 bis 11, vorzugsweise von 2,5 bis 10 und mehr bevorzugt von 3 bis 9 sein. Vorzugsweise ist die Puffersubstanz ein Alkalimetallsalz einer organischen Säure und/oder anorganischen Säure mit mindestens einem _pK_a Wert von 3 bis 9. Es sollte sich verstehen, dass Puffersubstanzen mehr als einen _pK_a-Wert und/oder _pK_b-Wert haben können. Eine Puffersubstanz kann hierin solange geeignet sein, wie mindestens einer ihrer _pK_a-Werte und/oder _pK_b-Werte in die angegeben Bereiche fällt.
Hierin geeignete Puffersubstanzen schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Acridin, Phenylalanin, Allothreonin, n-Amylamin, Anilin, n-Allylanilin, 4-Bromanilin, 4-Brom-N,N-dimethylanilin, m-Chloranilin, p-Chloranilin, 3-Chlor-N,N-dimethylanilin, 3,5-Dibromanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Dimethylanilin, N-Ethylanilin, 4-Fluoranilin, N-Methylanilin, 4-Methylthioanilin, 3-Sulfonsäureanilin, 4-Sulfonsäureanilin, p-Anisidin, Arginin, Asparagin, Glycylasparagin, DL-Asparaginsäure, Aziridin, 2-Aminoethylbenzol, Benzidin, Benzimidazol, 2-Ethylbenzimidazol, 2-Methylbenzimidazol, 2-Phenylbenzimidazol, 2-Aminobenzoesäure, 4-Aminobenzoesäure, Benzylamin, 2-Aminobiphenyl, Brucin, 1,4-Diaminobutan, t-Butylamin 4-Aminobutansäure, Glycyl-2-amino-n-butansäure, Cacodylsäure, β-Chlortriethylammonium-n-butansäure, Codein, Cy clohexylamin, Cystin, n-Decylamin, Diethylamin, n-Dodecanamin, 1-Ephedrin, 1-Amino-3-methoxyethan, 1,2-Bismethylaminoethan, 2-Aminoethanol, Ethylendiamin, Ethylendiamintetraessigsäure, 1-Glutaminsäure, α-Monoethylglutaminsäure, 1-Glutamin, 1-Glutathion, Glycin, n-Acetylglycin, Dimethylglycin, Glycylglycylglycin, Leucylglycin, Methylglycin, Phenylglycin, N-n-Propylglycin, Tetraglycylglycin, Glycylserin, Dexadecanamin, 1-Aminoheptan, 2-Aminoheptan, 2-Aminohexansäure, DL-Histidin, β-Alanylhistidin, Imidazol, 1-Aminoindan, 2-Aminoisobuttersäure, Isochinolin, 1-Aminoisochinolin, 7-Hydroxyisochinolin, 1-Leucin, Glycylleucin, Methionin, Methylamin, Morphin, Morpholin, 1-Amino-6-hydroxynaphthalin, Dimethylaminonaphthalin, α-Naphthylamin, β-Naphthylamin, n-Methyl-α-naphthylamin, cis-Neobornylamin, Nicotin, n-Nonylamin, Octadecanamin, Octylamin, Ornithin, Papaverin, 3-Aminopentan, Valeriansäure, Permidin, Phenanthridin, 1,10-Phenanthrolin, 2-Ethoxyanilin, 3-Ethoxyanilin, 4-Ethoxyanilin, α-Picolin, β-Picolin, γ-Picolin, Pilocarpin, Piperazin, trans-2,5-Dimethylpiperazin, 1-n-Butylpiperidin, 1,2-Dimethylpiperidin, 1-Ethylpiperidin, 1-Methylpiperidin, Prolin, Hydroxyprolin, 1-Amino-2,2-dimethylpropan, 1,2-Diaminopropan, 1,3-Diaminopropan, 1,2,3-Triaminopropan, 3-Aminopropansäure, Pteridin, 2-Amino-4,6-dihydroxypteridin, 2-Amino-4-hydroxyptendin, 6-Chlorpteridin, 6-Hydroxy-4-methylpteridin, Purin, 6-Aminopurin, 2-Dimethylaminopunn, 8-Hydroxypurin, 2-Methylpyrazin, 2-Amino-4,6-dimethylpyrimidin, Pyridin, 2-Aldoximpyridin, 2-Aminopyridin, 4-Aminopyridin, 2-Benzylpyridin, 2,5-Diaminopyridin, 2,3-Dimethylpyridin, 2,4-Dimethylpyridin, 3,5-Dimethylpyridin, 2-Ethylpyridin, Methyoxypyridin, 4-Methylaminopyridin, 2,4,6-Trimethylpyridin, 1,2-Dimethylpyrrolidin, n-Methylpyrrolidin, 5-Hydroxychinazolin, Chinin, 3-Chinolinol, 8-Chinolinol, 8-Hydroxy-5-sulfochinolin, 6-Methoxychinolin, 2-Methylchinolin, 4-Methylchinolin, 5-Methylchinolin, Serif, Strychnin, Taurin, Myristilamin, 2-Aminothiazol, Threonin, o-Toluidin, m-Toluidin, p-Toluidin, 2,4,6-Triamino-1,2,3-triazin, Tridecanamin, Trimethylamin, Tryptophan, Tyrosin, Tyrosinamid, Valin und Mischungen davon.
Andere geeignete Puffersubstanzen schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Essigsäure, Acetessigsäure, Acrylsäure, Adipinsäureamid, Adipinsäure, d-Alinin, Allantoinsäure, Alloxansäure, α-Aminoessigsäure, o-Aminobenzoesäure, p-Aminobenzoesäure, m-Aminobenzosulfonsäure, p-Aminobenzosulfonsäure, Anissäure, o-β-Anisylpropionsäure, m-β-Propionsäure, p-β-Propionsäure, Ascorbinsäure, DL-Asparaginsäure, Barbitursäure, Benzoesäure, m-Brombenzoesäure, n-Butansäure, Isobutansäure, Cacodylsäure, n-Capronsäure, Isocapronsäure, m-Chlorbenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure, β-Chlorbutansäure, γ-Chlorbutansäure, o-Chlorzimtsäure, m-Chlorzimtsäure, p-Chlorzimtsäure, o-Chlorphenylessigsäure, m-Chlorphenylessigsäure, p-Chlorphenylessigsäure, β-(o-Chlorphenyl)propionsäure, β-(m-Chlorphenyl)propionsäure, β-(p-Chlorphenyl)propionsäure, β-Chlorpropionsäure, cis-Zimtsäure, trans-Zimtsäure, Zitronensäure, o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, trans-Krotonsäure, Cyclohexan-1:1-dicarbonsäure, Cyclopropan-1:1-dicarbonsäure, DL-Cystein, L-Cystein, Deuteroessigsäure, 2,3-Dichlorphenol, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, Dimethylglycin, Dimethyläpfelsäure, 2,4-Dinitrophenol, 3,6-Dinitrophenol, Diphenylessigsäure, Ethylbenzoesäure, Ameisensäure, trans-Fumarsäure, Gallussäure, Glutarsäureamid, Glutarsäure, Glycin, Glycolsäure, Heptansäure, Hexahydrobenzoesäure, Hexansäure, Hippursäure, Histidin, Hydrochinon, m-Hydroxybenzoesäure, p-Hyroxybenzoesäure, β-Hyroxybutansäure, γ-Hydroxybutansäure, β-Hydroxypropionsäure, γ-Hydroxychinolin, Iodessigsäure, m-Iodbenzoesäure, Itaconsäure, Lysin, Maleinsäure, Äpfelsäure, Malonsäure, DL-Mandelsäure, Mesaconsäure, Mesitylensäure, Methyl-o-aminobenzoesäure, Methyl-m-aminobenzoesäure, Methyl-p-aminobenzoesäure, o-Methylzimtsäure, m-Methylzimtsäure, p-Methylzimtsäure, β-Methylglutarsäure, n-Methylglycin, Methylbernsteinsäure, o-Monochlorphenol, m-Monochlorphenol, p-Monochlorphenol, α-Naphthoesäure, β-Naphthoesäure, α-Naphthol, β-Naphthol, Nitrobenzol, m-Nitrobenzoesäure, p-Nitrobenzoesäure, o-Nitrophenol, m-Nitrophenol, p-Nitrophenol, o-Nitrophenylessigsäure, m-Nitrophenylessigsäure, p-Nitrophenylessigsäure, o-β-Nitrophenylpropionsäure, m-β-Nitrophenylpropionsaure, p-β-Ni trophenylpropionsäure, Nonansäure, Octansäure, Oxalsäure, Phenol, Phenylessigsaure, o-Phenylbenzoesäure, γ-Phenylbutansäure, α-Phenylpropionsäure, β-Phenylpropionsäure, o-Phthal-, m-Phthal-, p-Phthal-, Pimelinsäure, Propionsäure, Isopropylbenzoesäure, 2-Pyridincarbonsäure, 3-Pyridincarbonsäure, 4-Pyridincarbonsäure, Pyrocatechol, Resorcinol, Saccharin, Suberinsäure, Bernsteinsäure, α-Weinsäure, Mesoweinsäure, Theobromin, Terephthalsäure, Thioessigsäure, Thiophencarbonsäure, o-Toluylsäure, m-Toluylsäure, p-Toluylsäure, Trichlorphenol, Trimethylessigsäure, Tryptophan, Tyrosin, Harnsäure, n-Valerian-, Isovalerian-, Veronalsäure, Vinylessigsäure, Xanthin und Mischungen davon.
Weitere geeignete Puffersubstanzen schließen diejenigen ein, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Arsensäure, Arsenigsäure, o-Borsäure, Kohlensäure, Chromsäure, Germaniumsäure, Hydrocyansäure, Hydrofluorsäure, Wasserstoffsulfid, Hypobromsäure, salpetriger Säure, o-Phosphorsäure, Phosphor(III)-säure, Pyrophosphorsäure, seleniger Säure, m-Kieselsäure, o-Kieselsäure, Schwefligsäure, Tellursäure, telluriger Säure, Tetraborsäure und Mischungen davon.
Puffersubstanzen in den vorliegenden Zusammensetzungen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 3-Chlorpropionsäure, Zitronensäure, Ethylendinitrilotetraessigsäure (d. h. „EDTA"), Diethylentriaminpentaessigsäure (d. h. „DTPA"), N-(Hydroxyethyl)-ethylendiamintriessigsäure (d. h. „HEDTA"), Alanin, Aminobenzol, Sulfanilsäure, 2-Aminobenzoesäure, 2-Aminophenol, Ammoniak, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Dimethylenimin, Benzol-1,2,3-tricarbonsäure, Benzoesäure, Benzylamin, 2,2-Bipyridin, Butansäure, Maleinsäure, Kohlensäure, Dichloressigsäure, Diethylamin, Catechin, Resorcin, d-Weinsäure, Ethylendiamin, Glutaminsäure, Glutamin, Glycin, Adipinsäure, Wasserstoffhypophosphit, Isoleucin, Leucin, Methionin, 3-Nitrobenzoesäure, 4-Nitrobenzoesäure, Phthalsäure, Iodessigsäure, Histidin, Lysin, 4-Methylanilin, o-Cresol, 2-Naphthoesäure, Nitrilotriessigsäure, 2-Nitrobenzoesäure, 4-Nitrophenol, 2,4-Dinitrophenol, N-Nitrosophenylhydroxylamin, salpetriger Säure, Phosphorsäure, Phenylalanin, Piperidin, Serin, Wasser stoffsulfit, Threonin, Tris(hydroxymethyl)aminomethan (d. h. „IRIS" oder „THAM"), Tyrosin; Alkalimetallsalze davon und Mischungen davon. Am meisten bevorzugt werden EDTA, DTPA und Alkalimetallsalze von Citronensäure, wie Natriumcitratdihydrat.
Die Puffersubstanzen hierin werden in die vorliegenden verdünnten Zusammensetzungen in der Regel in einer Konzentration von 0,0001 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 Gew.-% bis 7 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung aufgenommen. In die konzentrierten wässrigen Zusammensetzungen werden die Puffersubstanzen in der Regel in einer Konzentration von 0,001 Gew.-% bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 Gew.-% bis 60 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-% der Zusammensetzung aufgenommen.
3. Wasserlösliche Polymere
Einige wasserlösliche Polymere, z. B. wasserlösliche kationische Polymere und wasserlösliche anionische Polymere, in den Zusammensetzungen, die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhältlich sind, verwendet werden, um zusätzliche Geruchsbekämpfungsvorteile bereitzustellen.
a. Kationische Polymere, z. B. Polyamine
Wasserlösliche kationische Polymere, z. B. die, die Aminofunktionalitäten, Amidofunktionalitäten und Mischungen davon enthalten, sind in der vorliegenden Erfindung zur Bekämpfung bestimmter säureartiger Gerüche geeignet.
b. Anionische Polymere, z. B. Polyacrylsäure
Wasserlösliche anionische Polymere, z. B. Polyacrylsäuren und deren wasserlösliche Salze, sind zur Bekämpfung bestimmter aminartiger Gerüche geeignet. Bevorzugte Polyacrylsäuren und deren Alkalimetallsalze haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von weniger als 20.000, mehr bevorzugt weniger als 5.000. Polymere, die Sulfonsäuregruppen, Phosphorsäuregruppen, Phosphon säuregruppen und deren wasserlösliche Salze und Mischungen davon und Mischungen mit Carbonsäure- und Carboxylatgruppen enthalten, sind ebenfalls geeignet.
Wasserlösliche Polymere, die sowohl kationische als auch anionische Funktionalitäten enthalten, sind ebenfalls geeignet. Beispiele dieser Polymere sind in US-Patent Nr. 4,909,986 , erteilt am 20. März 1990 an N. Kobayashi und A. Kawazoe, angegeben. Ein weiteres Beispiel für wasserlösliche Polymere, die sowohl kationische als auch anionische Funktionalitäten enthalten, ist ein Copolymer von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylsäure, im Handel erhältlich unter der Handelsbezeichnung Merquat 280^® von Calgon.
Wenn ein wasserlösliches Polymer verwendet wird, liegt es typischerweise in einer Konzentration von 0,001 Gew.-% bis 3 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 Gew.-% bis 2 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, und noch mehr bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% der Gebrauchszusammensetzung vor.
II. Herstellungsverfahren
Zusammensetzungen, die funktionell verfügbares Cyclodextrin und cyclodextrininkompatibles Material umfassen, können durch Kombinieren und/oder Vermischen der Bestandteile der Zusammensetzung hergestellt werden.
In Zusammensetzungen, die funktionell verfügbares Cyclodextrin, cyclodextrininkompatibles Material und cyclodextrinkompatibles Material umfassen, kann das Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen wichtig sein, um funktionell verfügbares Cyclodextrin in den Zusammensetzungen bereitzustellen. Um funktionell verfügbares Cyclodextrin in der Zusammensetzung zu bewahren, können die Zusammensetzungen durch zuerst Kombinieren von cyclodextrininkompatiblen Materialien zusammen mit cyclodextrinkompatiblem Tensid hergestellt werden. Dies führt zur Bildung von Molekülaggregaten, wie Mizellen oder Bläschen, in denen die cyclodextrininkompatiblen Materialien gehalten werden. Erst nach dem Kombinieren der cyclodextrininkompatiblen Materialien mit cyclodextrinkompatiblem Tensid wird das Cyclodextrin zugegeben, um die vorliegenden Zusammensetzungen zu bilden. Infolge dessen haben die Zusammensetzungen funktionell verfügbares Cyclodextrin aufgrund der Tendenz der cyclodextrininkompatiblen Materialien, innerhalb der Molekülaggregate, die sie mit cyclodextrinkompatiblem Tensid bilden, zu bleiben, wodurch die cyclodextrininkompatiblen Materialien von den Hohlräumen der Cyclodextrinmoleküle effektiv ferngehalten werden. Dies ermöglicht funktionell verfügbares Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen.
Das vorliegende Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung in der Form einer Emulsion/Dispersion oder einer klaren einphasigen Lösung, die zum Empfangen unerwünschter Moleküle geeignet ist, umfasst die folgenden Schritte:

(a) Bereitstellen von Cyclodextrin, einem cyclodextrinkompatiblen Tensid und einem cyclodextrininkompatiblen Material;
(b) Kombinieren des cyclodextrinkompatiblen Tensids und des cyclodextrininkompatiblen Materials mit Wasser, um eine erste wässrige Mischung zu bilden; und
(c) anschließend Kombinieren des Cyclodextrins mit der ersten wässrigen Mischung, um die Zusammensetzung zu bilden, die zum Einfangen unerwünschter Moleküle geeignet ist.

Die in den vorliegenden Herstellungsverfahren verwendeten Bestandteile sowie die mit den Verfahren hergestellten Zusammensetzungen sind vorstehend beschrieben.
III. Anwendungsverfahren
Die stabilen Zusammensetzungen, die gemäß der vorliegenden Erfindung erhältlich sind und die funktionell verfügbares Cyclodextrin umfassen, sind zur Entfernung unerwünschter Moleküle, wie schlecht riechender Molekül, von Oberflächen, besonders unbelebten Oberflächen, einschließlich Textilien, einschließlich Teppichen, und Haushaltsoberflächen, wie Arbeitsflächen, Geschirr, Fußböden, Mülleimern, Decken, Wänden, Teppichpolsterung, Luftfiltern und dergleichen, und belebten Oberflächen, einschließlich Haut, Haar und dergleichen, geeignet. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung umfasst das Inkontaktbringen einer Oberfläche, die unerwünschte Moleküle enthält, mit einer stabilen Zusammensetzung, die funktionell verfügbares Cyclodextrin und ein cyclodextrininkompatibles Material umfasst. Wie hier verwendet, bezieht sich der Ausdruck „unerwünschte Moleküle" auf Moleküle, die aus Ästhetik- oder Sicherheitsgründen erwünschterweise von Oberflächen reduziert oder entfernt werden, wie schlecht riechende Moleküle. Unerwünschte Moleküle haben eine relativ starke Tendenz zur Komplexierung mit Cyclodextrin, so dass die unerwünschten Moleküle, wenn die vorliegenden Zusammensetzungen, die funktionell verfügbares Cyclodextrin umfassen, mit den unerwünschten Molekülen in Kontakt kommen, mit dem funktionell verfügbaren Cyclodextrin komplexieren, was die Gegenwart der unerwünschten Moleküle auf der behandelten Oberfläche effektiv entfernt oder reduziert.
Unerwünschte Moleküle komplexieren mit dem funktionell verfügbaren Cyclodextrin entweder durch einfaches Komplexen mit unkomplexiertem Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen oder durch Ersetzen von Molekülen, die mit dem funktionell verfügbaren Cyclodextrin schwach komplexiert, aufgrund der stärkeren Affinität des Cyclodextrins zur Komplexierung mit den unerwünschten Molekülen. In diesem Fall erfolgt eine Ersetzung, wobei das schwach komplexierte Molekül durch das unerwünschte Molekül in dem Hohlraum des funktionell verfügbaren Cyclodextrins ersetzt wird. So haben die unerwünschten Moleküle, oder Mischungen davon, allgemein und vorzugsweise eine Komplexierungskonstante, die größer ist als die Komplexierungskonstante von Molekülen, die schwach mit Cyclodextrin in den vorliegenden Zusammensetzungen komplexiert sind.
Die vorliegenden Zusammensetzungen können Bestandteile enthalten, die die für eine Reihe von Anwendungen geeignet machen, einschließlich, jedoch nicht be schränkt auf Wäschewaschmittelzusammensetzungen, Stoffweichmacherzusammensetzungen, Reinigungszusammensetzungen für harte Oberflächen, Geschirrspülmittelzusammensetzungen, Geruchsbekämpfungszusammensetzungen, Shampoozusammensetzungen, Haarkonditionierzusammensetzungen, Körperreinigungszusammensetzungen, Achselhöhlendeodorantzusammensetzungen und dergleichen.
Zur Bekämpfung von Geruch auf Textilien, besonders auf trockenen Textilien, werden die vorliegenden Zusammensetzungen vorzugsweise als Spray verwendet. Es ist bevorzugt, dass die Gebrauchszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung geringe Anteile an Cyclodextrin enthalten, sodass bei normalen Gebrauchsanteilen kein sichtbarer Fleck auf dem Gewebe erscheint. Die Lösung, die zur Oberflächenbehandlung unter Gebrauchsbedingungen verwendet wird, ist vorzugsweise praktisch nicht erkennbar, wenn sie getrocknet ist. Typische Konzentrationen von gesamtem Cyclodextrin in Gebrauchszusammensetzungen unter Gebrauchsbedingungen sind von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 4 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung. Gebrauchszusammensetzungen weisen in der Regel zu mindestens 0,001 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-% und mehr bevorzugt mindestens ungefähr 0,1 Gew.-% der Zusammensetzung funktionell verfügbares Cyclodextrin auf. Zusammensetzungen mit höheren Konzentrationen können inakzeptable sichtbare Flecken auf Textilien hinterlassen, wenn sich die Lösung aus dem Stoff verflüchtigt. Dies ist besonders bei dünnen, gefärbten, synthetischen Textilien problematisch. Um das Auftreten von Gewebeflecken zu vermeiden oder auf ein Minimum zu beschränken, ist es bevorzugt, dass das Gewebe mit einem Anteil von weniger als 5 mg Cyclodextrin pro Gramm Gewebe behandelt wird, mehr bevorzugt weniger als 2 mg Cyclodextrin pro Gramm Gewebe. Das Vorhandensein eines Tensids kann das Aussehen durch Minimierung lokaler Fleckenbildung verbessern.
IV. Testverfahren: Messung von Komplexierungskonstanten
Es wird ein Verfahren der Spektralverschiebung mit Phenolphthalein zur Bestimmung der Komplexierungskonstanten zwischen Cyclodextrin und einem gegebenen Material, besonders für Tenside, verwendet. Dieses Verfahren zur Bestimmung von Komplexierungskonstanten mit Cyclodextrin ist in den folgenden Literaturstellen ausführlich beschrieben: Sasaki, K.J., Christian, S.D. und Tucker, E.E., „Study of the Stability of 1:1 Complexes Between Aliphatic Alcohols and b-Cyclodextrins in Aqueous Solution", Fluid Phase Equilibria, Bd. 49, (Amsterdam, Elsevier Science Publishers, 1989), S. 281-89. Weitere Informationen bezüglich Verfahren der Spektralverschiebung sind in anderen Literaturstellen, z. B. in Wilson, L.D., Siddall, S.R. und Verrall R.E., „A Spectral Displacement Study of the Einding Constants of Cyclodextrin-Hydrocarbon and -Fluorocarbon Surfactant Inclusion Complexes", Canadian Journal of Chemistry, Bd. 75, (NRC Canada 1997), S. 927-933 zu finden.
Das Testverfahren beruht auf der Tatsache, dass Phenolphthalein mit Cyclodextrin komplexiert und in komplexierter Form farblos ist. Es hat jedoch eine starke Farbe bei pH 10,5, wenn es in unkomplexierter Form ist. Andere, cyclodextrininkompatible, Materialien komplexieren selbst mit dem Cyclodextrin und verhindern, dass Phenolphthalein dies tut. Je höher also die Komplexierungskonstante des anderen Bestandteils mit Cyclodextrin ist, umso mehr unkomplexiertes Phenolphthalein ist vorhanden und umso stärker ist die beobachtete Farbe.
Die Komplexierungskonstante eines gegebenen Materials mit Cyclodextrin wird durch eine Extinktionsmessung im sichtbaren Bereich bei 550 nm, die mit einem Spektralphotometer bei Raumtemperatur durchgeführt wird, erhalten. Alle Lösungen werden in 4,0 × 10^–3 mol/l Na₂CO₃-Lösung zubereitet, um einen konstanten pH zu bewahren. Die Konzentration von Phenolphthalein wird konstant bei 3,0 × 10^–5 mol/l gehalten. Die Cyclodextrinkonzentration und die Tensidkonzentration variieren. Hier sind die optimalen Parameterwerte für den Absorptionskoeffizienten von Phenolphthalein bei 550 nm 33.000 M^–1 cm^–1, und die Komple xierungskonstanten von Phenolphthalein mit Cyclodextrin und Cyclodextrinderivaten werden vorläufig erlangt. Zum Beispiel ist die Komplexierungskonstante von Phenolphthalein mit beta-Cyclodextrin ungefähr 21.000 M^–1. Komplexierungskonstanten von cyclodextrinkompatiblen und/oder cyclodextrininkompatiblen Materialien werden mithilfe der Konzentration von freiem, unkomplexiertem Phenolphthalein, die durch die Extinktion bei 550 nm erhalten wird, bestimmt.
V. Beispiele

Die folgenden Beispiele werden für Vergleichszwecke bereitgestellt.

Beispiele	I	II	III	IV	V	XI
Bestandteile	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
Vormischung
Ethanol		3,0	3,0	21,0	3,0	3,0
Diethylenglycol		0,1	0,5
Duftstoff	0,2	0,3	0,2	1,4	0,3	0,1
Silwet L-77	0,25	0,25	0,25	1,4	0,25	0,2
POE-60 gehärtetes Rhizinusöl	0,2	0,2	0,2	1,4	0,2	0,2
Geruchsblockiermittel			0,1^a			0,2^a
4-Cyclohexyl-4-methyl-2-
pentanon
Aldehyd der Klasse I und II,		0,2^a
Mischung aus Ethylvanillin &
Hexylzimtaldehyd
Flavanoide	0,5^a
Hauptgemisch
HPBCD	5,0	10,0	5,0	5,0	5,0	1,0
Natriumpolyacrylat (MG 2500)	1,0	1,0	1,0	0,7		0,1
Bardac 2250 (Quat)					1,0
Kathon	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm
HCl oder NaOH	bis pH 6	bis pH 7	bis pH 4	bis pH 9	bis pH 4	bis pH 7
Destilliertes Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Insgesamt	100	100	100	100	100	100

Beispiele	VII	VIII	IX	X	XI	XII

Bestandteile	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
Vormischung
Duftstoff	1,0	0,3	0,2	1,4	0,3	0,1
POE-60 gehärtetes Rhizinusöl	5	0,2	0,2	1,4	1,5	0,2
Natriumlaurethsulfat^a	10	0,1
Natriumlaurylsulfat^a	5		0,1
Polyquaternium-10 ^a	0,5
Lauraminoxid^a				0,2	0,2	0,2

Hauptgemisch
HPBCD	5,0	10,0	5,0	5,0	5,0	1,0
Natriumpolyacrylat (MG 2500)	1,0	1,0	1,0	0,7		0,1
Bardac 2250 (Quat)					1,0
Kathon	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm
HCl oder NaOH	bis pH 6	bis pH 7	bis pH 4	bis pH 9	bis pH 4	bis pH 7
Destilliertes Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Insgesamt	100	100	100	100	100	100

Beispiele	XIII	XIV	XV	XVI	XVII	XVIII
Bestandteile	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
Vormischung
Ethanol	3,0	3,0	3,0	3,0	5,0	21,0
Diethylenglycol	0,1
Duftstoff^a	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,7
Silwet L-77	0,1	0,1	0,2	0,2	0,1	1,4
POE-60	0,2		0,2	0,2	0,2	1,4
Gehärtetes
Rhizinusöl
Steareth-20		0,2

Hauptgemisch
HPBCD	1,0	1,0	1,0	0,75	0,75	6,0
Natriumpolyacrylat	0,1	0,1	0,1	0,1		0,7
(MG 2500)
Bardac 2250 (Quat)					0,15

Kathon	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm
HCl oder NaOH	bis pH 7	bis pH 7	bis pH 7	bis pH 7	bis pH 7	bis pH 7
Destilliertes Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Insgesamt	100	100	100	100	100	100

Beispiele	XIX	XX	XXI	XXII	XXIII	XXIV
Bestandteile	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
Duftstoff	0,6	0,12	1,0	0,3	0,05	1,2
Ethanol	15,0	3,0	10	5,0	3,0	30,0
POE-60 Gehärtetes	0,5	0,1	1,0	0,25	0,05	1,0
Rhizinusöl HPBCD
HPBCD	5,0	1,0	10,0	0,75	0,5	10,0
Silwet L-7600	0,5	0,1	1,0	0,3	0,05	1,0
Bardac 2250 (Quat)	0,7	0,139	0,5	0,3	0,125	1,5
Diethylenglycol	1,25	0,25	0,5	2,0		2,5
Citronensäure	0,15	0,03				0,3
EDTA			0,03	0,05
Tris					0,01
HCl oder NaOH	bis pH 4	bis pH 4	bis pH 7	bis pH 7	bis pH 7	bis pH 4
Destilliertes Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Insgesamt	100	100	100	100	100	100

Beispiele	XXV	XXVI
Bestandteile	Gew.-%	Gew.-%
Duftstoff	0,6	0,12
Ethanol	15,0	3,0
POE-60 Gehärtetes	0,5	0,1
Rhizinusöl HPBCD
HPBCD	5,0	1,0
Silwet L-7600	0,5	0,1
Bardac 2250 (Quat)	0,7	0,139
Diethylenglycol	1,25	0,25
Natriumborat	0,15	0,03
HCl oder NaOH	bis pH 9	bis pH 9
Destilliertes Wasser	Rest	Rest
Insgesamt	100	100

a Cyclodextrininkompatibles Material.

Claims

Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung in der Form einer Emulsion/Dispersion oder einer klaren einphasigen Lösung, die zum Einfangen unerwünschter Moleküle geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, dass es folgende Schritte umfasst: (a) Bereitstellen von Cyclodextrin, einem cyclodextrin-kompatiblen Tensid und einem cyclodextrin-inkompatiblen Material; (b) Kombinieren des cyclodextrin-kompatiblen Tensids und des cyclodextrin-inkompatiblen Materials mit Wasser, um eine erste wässrige Mischung zu bilden; und (c) anschließend Kombinieren des Cyclodextrins mit der ersten wässrigen Mischung, um die Zusammensetzung zu bilden, die zum Einfangen unerwünschter Moleküle geeignet ist.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die erste Mischung das cyclodextrininkompatible Material umfasst, das in Mizellen oder Bläschen solubilisiert ist, die das cyclodextrin-kompatible Tensid als Molekülaggregate umfassen.