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DE60120178T2 - Photostabile, silylierte benzotriazol uv-absorber und zusammensetzungen, die mit diesen stabilisiert werden - Google Patents

Photostabile, silylierte benzotriazol uv-absorber und zusammensetzungen, die mit diesen stabilisiert werden Download PDF

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DE60120178T2
DE60120178T2 DE60120178T DE60120178T DE60120178T2 DE 60120178 T2 DE60120178 T2 DE 60120178T2 DE 60120178 T DE60120178 T DE 60120178T DE 60120178 T DE60120178 T DE 60120178T DE 60120178 T2 DE60120178 T2 DE 60120178T2
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DE
Germany
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carbon atoms
tert
alkyl
phenyl
hydroxy
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DE60120178T
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Ramanathan Suffern RAVICHANDRAN
Joseph Yorktown Heights SUHADOLNIK
Gale Mervin Poughquag WOOD
Rong Dobbs Ferry XIONG
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft photostabile, silylierte Benzotriazol-UV-Absorber und Zusammensetzungen, die mit diesen stabilisiert sind. Diese Benzotriazolverbindungen sind neu und zeigen verbesserte Haltbarkeit aufgrund der Einführung von elektronenziehenden Einheiten an der 5-Stellung des Benzoringes. Die Polymerzusammensetzungen, die die Benzotriazole enthalten, sind vorteilhaft stabilisierte, insbesondere Hochleistungsbeschichtungen, wie Organopolysiloxane. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind rot-verschoben und zeigen erhöhte Absorption in dem 350–400-nm-Bereich des UV-Spektrums.
  • US-Patent Nr. 4,859,759 beschreibt in allgemeiner Weise Siloxanverbindungen, enthaltend mindestens ein Benzotriazol und ein gehinderten Aminsubstituenten, der an ein Siliciumatom kovalent gebunden ist. Dieser Verweis liefert keine spezielle Veranschaulichung über diese Strukturen. Die speziellen Strukturen der vorliegenden Erfindung werden durch dieses Dokument weder offenbart noch vorgeschlagen.
  • US-Patente Nr. 5,707,690 und 5,756,793 offenbaren die Verwendung von silylierten Benzophenonen für Schutzbeschichtungen für Holz. EP 675,108 B1 beschreibt Thioether-substituierte Benzophenon-UV-Absorber, die ebenso silylierte Substituenten enthalten können.
  • US-Patente Nr. 5,185,445 und 5,837,792 beschreiben Polysiloxan-Lichtstabilisatoren, die seitenständige Hydroxyphenyl-diaryl-s-triazin-Einheiten enthalten.
  • US-Patente Nr. 5,219,905; 5,321,066; 5,418,267; 5,463,058 und 5,578,665 offenbaren gehinderte Amine-enthaltende Siloxan- und andere Silyleinheiten als Stabilisatoren.
  • US-Patente Nr. 5,391,795 und 5,679,820 beschreiben die Herstellung und Verwendung von silylierten Benzophenon-UV-Absorbern. US-Patent Nr. 5,391,795 vergleicht diese silylierten Benzophenon-UV-Absorber mit einem Beispiel eines silylierten Benzotriazol-UV-Absorbers, der 2-{2-Hydroxy-5-[3-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy]propylphenyl}-2H-benzotriazol ist. Diese silylierte Benzotriazolverbindung enthält weder einen voluminösen Substituenten, der zu der Hydroxygruppe in dem Phenylring in ortho-Stellung steht, noch eine elektronenziehende Gruppe an der 5-Stellung des Benzoringes. Es wird gezeigt, daß beide dieser zwei Substitutionsmuster beim Verbessern der Langzeitphotostabilität der Benzotriazole wirksam waren. Die elektronenziehende Gruppe an der 5-Stellung des Benzorings ermöglicht die Rotverschiebung des UV-Spektrums der Benzotriazole.
  • US-Patent Nr. 4,373,061 lehrt die Verwendung von Silikonbeschichtungen für ungrundierte Kunststoffsubstrate und beschichtete Gegenstände. Die Silikonbeschichtung enthält eine UV-absorbierende organische Gruppe, die durch Kohlenstoff-Silicium-Bindungen an Silicium angelagert ist. Der UV-Absorber ist ein silyliertes Hydroxybenzophenon.
  • EP 0 732 361 lehrt ein Verfahren zur Herstellung von Silicium-enthaltenden Beschichtungen auf Kunststoffsubstraten mit verbesserten Eigenschaften. Die Beschichtung enthält einen UV-Absorber mit Siloxangruppen. Stark langwellig verschobene Benzotriazol-UV-Absorber werden nicht offenbart.
  • US 4 439 494 offenbart eine hitzehärtbare Siliciumhartbeschichtung, die aus wässerigem kolloidalen Siliciumdioxid und einem Copolymer eines Alkylacrylats hergestellt wurde. Die Zugabe eines Siloxan-substituierten Benzotriazols verbessert die Verwitterbarkeit. Die Verwendung von langwellig verschobenen Benzotriazol-UV-Absorbern wird nicht gelehrt.
  • US-Patent Nr. 4,322,455 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines UV-Strahlungstabilisierten Polymergegenstandes, wobei auf der Oberfläche des Gegenstandes eine UV-absorbierende Zusammensetzung enthalten ist. Der UV-Absorber kann im allgemeinen irgendeiner der bekannten Typen von Verbindungen, wie Benzophenone, Benzotriazol, Cyanoacrylate oder Benzylidenmalonate sein. Das einzige offenbarte Benzotriazol ist 2-(2-Hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol.
  • US-Pat. Nr. 6,166,218 zeigt den Wert dieser Substitution an der 3-Stellung des Phenylrings durch eine voluminöse Gruppe und an der 5-Stellung des Benzorings durch eine elektronenziehende Einheit. Alle vorliegenden Verbindungen weisen eine elektronenziehende Einheit an der 5-Stellung des Benzorings auf. Wenn es einen voluminösen Substituenten an der 3- Stellung des Phenylrings gibt, insbesondere eine α-Cumyl-Gruppe, wird die Photostabilität des Benzotriazols besonders verbessert.
  • Der erste Gegenstand dieser Erfindung ist, neue monomere Benzotriazol-UV-Absorber bereitzustellen, die Siliciumeinheiten enthalten.
  • Ein anderer Gegenstand dieser Erfindung ist, Silicium/Siloxan-Hartbeschichtungs- oder -Weichbeschichtungsharzzusammensetzungen bereitzustellen, die diese Benzotriazol-UV-Absorber enthalten, die zu den Hartbeschichtungs- oder Weichbeschichtungsharzen zugegeben oder zu diesen copolymerisiert werden können.
  • Noch ein anderer Gegenstand der Erfindung ist, Gegenstände bereitzustellen, die die Silicium/Siloxan-Hartbeschichtungs- oder -Weichbeschichtungszusammensetzung als eine Abschirmungsschicht in einer Laminatzusammensetzung, wie über Polycarbonat, enthalten.
  • Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist, Autobeschichtungszusammensetzungen bereitzustellen, bei denen die erfindungsgemäßen Verbindungen Melamin/Siloxan-vernetzte Strukturen sind.
  • Noch ein anderer Gegenstand der Erfindung ist, Polymerzusammensetzungen bereitzustellen, wo die erfindungsgemäßen Verbindungen zusammen mit silylierten gehinderten Aminen, einschließlich unter anderem N-Hydrocarbyloxy- und N-Hydroxyalkyloxy-substituierten gehinderten Aminen, verwendet werden.
  • Noch ein anderer Gegenstand der Erfindung ist, Silikon/Siloxan-Hartbeschichtungs- oder -Weichbeschichtungszusammensetzungen, enthaltend später zugegebene andere fortschrittliche Benzotriazole, die keine Siliciumeinheiten enthalten, mit oder ohne die gleichzeitige Gegenwart von gehinderten Aminen, N-Hydrocarbyloxy- oder N-Hydroxyalkyloxy-substituierten gehinderten Aminen bereitzustellen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Benzotriazolverbindungen der Formel I oder II
    Figure 00040001
    worin
    G1 und G6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen sind;
    G2 und G7 unabhängig voneinander Cyano, Perfluoralkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -CO-G3, -COOG3, -CONHG3, -CON(G3)2, E3SO-, E3SO2-, -PO(C6H5)2,
    Figure 00040002
    -CO-X-T1-O-CO-NH-T2-Si(OR2)n(R1)3-n oder -CO-X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n sind;
    oder G7 ebenso Wasserstoff ist;
    oder G2 ebenso Wasserstoff sein kann, wenn E1 eine Gruppe der Formel (IV) oder (V) ist;
    T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder Alkylen-Phenylen-Alkylen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind;
    R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind;
    n 0, 1, 2 oder 3 ist;
    X -O-, -NE4- oder -NH- ist;
    G3 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist;
    E1 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine oder mehrere der folgenden Gruppen -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n substituiert ist, ist; oder E1 Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, substituiert durch ein oder zwei Hydroxygruppen;
    E2 und E9 unabhängig voneinander Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch ein bis drei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch ein oder mehrere der folgenden Gruppen -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n substituiert ist, sind; oder E2 und E9 unabhängig voneinander das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert durch ein oder mehrere -OH, -OCOE11, -OE4, -NCO, -NH2, -NHCOE11, -NHE4 oder -N(E4)2 oder deren Gemische sind, worin E4 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O-, -NH- oder -NE4-Gruppen oder deren Gemische, und das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere -OH, -OE4- oder -NH2-Gruppen oder deren Gemische substituiert sein kann; oder
    E1, E2 und E9 ebenso unabhängig voneinander -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n oder -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n sind;
    E11 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ist;
    L Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkyliden mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyliden, p-Xylylen, Cycloalkyliden mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder α,α,α',α'-Tetramethyl-m-xylylen ist;
    E3 Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, substituiert durch Alkoxycarbonyl mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert durch ein oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkyl, worin die Perfluoralkyleinheit 6 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, ist;
    E5 und E8 unabhängig voneinander dasselbe wie E2 sind; oder E5 und E8 unabhängig voneinander Wasserstoff, -X-E1, -X-CO-E2, -X-CO-X1, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n sind;
    X1 -NH-E4 oder -X-E2 ist;
    mit der Maßgabe, daß mindestens einer von G2, G7, E1, E2, E5, E8 und E9 eine Gruppe -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n enthält; worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkylen-Phenylen-Alkylen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, und n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Halogen ist Fluor, Brom, Chlor oder Iod, vorzugsweise Fluor oder Chlor.
  • Die Alkylreste in den verschiedenen Substituenten können linear oder verzweigt sein. Beispiele von Alkyl, enthaltend 1 bis 24 Kohlenstoffatome, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl und Eicosyl.
  • Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist ein linearer oder verzweigter Rest, wie beispielsweise Propenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-2,4-Pentadienyl, 3-Methyl-2-butenyl, n-2-Octenyl, n-2-Dodecenyl, iso-Dodecenyl, Oleyl, n-2-Octadecenyl oder n-4-Octadecenyl. Bevorzugt ist Alkenyl mit 3 bis 12, besonders bevorzugt mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
  • Alkinyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen ist ein linearer oder verzweigter Rest, wie beispielsweise Propinyl (-CH2-C≡CH), 2-Butinyl, 3-Butinyl, n-2-Octinyl oder n-2-Octadecinyl. Bevorzugt ist Alkinyl mit 3 bis 12, besonders bevorzugt mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
  • Beispiele für Hydroxy-substituiertes Alkyl sind Hydroxypropyl, Hydroxybutyl oder Hydroxyhexyl.
  • Beispiele für Halogen-substituiertes Alkyl sind Dichlorpropyl, Monobrombutyl oder Trichlorhexyl.
  • C2-C18-Alkyl, das durch mindestens ein O-Atom unterbrochen ist, ist beispielsweise -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-CH2-O-CH3- oder -CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-. Es ist vorzugsweise von Polyethylenglykol abgeleitet. Eine allgemeine Beschreibung ist -((CH2)a-O)b-H/CH3, worin a eine Zahl von 1 bis 6 ist und b eine Zahl von 2 bis 10 ist.
  • C2-C18-Alkyl, das durch mindestens eine NE4-Gruppe unterbrochen ist, kann im allgemeinen als -((CH2)a-NE4)b-H/CH3 beschrieben werden, worin a, b und E4 wie oben definiert sind.
  • C5-C12-Cycloalkyl ist typischerweise Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl oder Trimethylcyclohexyl.
  • C6-C10-Aryl ist beispielsweise Phenyl oder Naphthyl, aber ebenso umfaßt werden C1-C4-Alkyl-substituiertes Phenyl, C1-C4-Alkoxy-substituiertes Phenyl, Hydroxy-, Halogen- oder Nitro-substituiertes Phenyl. Beispiele für Alkyl-substituiertes Phenyl sind Ethylbenzol, Toluol, Xylol und seine Isomere, Mesitylen oder Isopropylbenzol. Halogen-substituiertes Phenyl ist beispielsweise Dichlorbenzol oder Bromtoluol.
  • Alkoxysubstituenten sind typischerweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy und ihre entsprechenden Isomere.
  • Aralkyl ist vorzugsweise Phenylalkyl. Besonders bevorzugt ist C7-C9-Phenylalkyl, das Benzyl, Phenylethyl oder Phenylpropyl ist.
  • Perfluoralkyl ist beispielsweise Trifluormethyl, Perfluorethyl, Perfluorpropyl, Perfluorbutyl, Perfluorhexyl; bevorzugt ist Trifluormethyl.
  • Vorzugsweise ist das neue Benzotriazol eine Verbindung der Formel IA oder IIA
    Figure 00080001
    worin
    G1 und G6 Wasserstoff sind,
    G2 und G7 unabhängig voneinander Cyano, CF3-, -CO-G3 oder E3SO2- sind, oder G7 ebenso Wasserstoff ist,
    G3 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist;
    E1 Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl ist, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist;
    E2 und E9 unabhängig voneinander gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, sind; oder E2 das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert durch ein oder mehrere -OH, -OCOE11, -OE4, -NCO, -NH2, -NHCOE11, -NHE4 oder -N(E4)2 oder deren Gemische ist, worin E4 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O-, -NH- oder -NE4-Gruppen oder deren Gemische, und das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere -OH-, -OE4- oder NH2-Gruppen oder deren Gemische substituiert sein kann;
    E11 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ist;
    E3 Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert durch ein oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkyl, wo die Perfluoralkyleinheit 6 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, ist;
    L Methylen ist;
    mit der Maßgabe, daß mindestens einer von E1, E2 und E9 eine Gruppe -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n ist;
    worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen sind, und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, und n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Eine andere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung der Formel IA
    Figure 00100001
    worin
    G1 Wasserstoff ist,
    G2 CF3-, Fluor oder E3SO2- ist,
    E1 Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist,
    E2 wie oben definiert ist, und
    E3 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist,
    mit der Maßgabe, daß E2 eine Gruppe -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n enthält; worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen sind, und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, und n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Vorzugsweise sind T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl.
  • Vorzugsweise ist die Verbindung der Formel I
    • (a) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(3-triethoxysilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol;
    • (b) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[3-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)propyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (c) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (d) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-5-[2-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (e) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-α-cumyl-5-[2-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (f) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-(diethoxymethylsilyl)propylaminocarbonylethyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (g) 5-Phenylsulfonyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[3-(2-ethoxydimethylsilyl)ethylcarbonyloxy)propyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (h) 5-n-Butylsulfonyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-ethoxydimethylsilyl)propyloxycarbonyl)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    • (i) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(ethoxydimethylsilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol;
    • (j) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(trimethylsilyl)propyl-5-tert-butylphenyl]-2H-benzotriazol;
    • (k) 5-[3-(Diethoxyethylsilyl)propoxycarbonyl]-2-(2-(hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol; oder
    • (l) 5-[3-(Diethoxyethylsilyl)propylaminocarbonyl]-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol,
      Figure 00110001
      Figure 00120001
      Figure 00130001
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ebenso eine Zusammensetzung, die gegen Licht-induzierten Abbau stabilisiert ist, umfassend
    • (a) ein organisches Material, das dem Licht-induziertem Abbau unterliegt, und
    • (b) eine wirksame stabilisierende Menge einer Verbindung der Formel I oder II.
  • Vorzugsweise ist das organische Material ein natürliches, halbsynthetisches oder synthetisches Polymer, insbesondere ein thermoplastisches Polymer.
  • Im allgemeinen umfassen Polymere, die stabilisiert werden können,
    • 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefin, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, beispielsweise von Cyclopenten oder Norbornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), beispielsweise Polyethylen mit hoher Dichte (HDPE), Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen mit niedriger Dichte (BLDPE). Polyolefine, d.h. die Polymere von Monoolefinen, die in dem vorhergehenden Absatz veranschaulicht wurden, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können durch unterschiedliche und vorzugsweise durch die folgenden Verfahren hergestellt werden:
    • a) Radikalkettenpolymerisation (normalerweise unter hohem Druck und bei erhöhter Temperatur).
    • b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems enthält. Diese Metalle weisen üblicherweise einen oder mehr als einen Liganden auf, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können in freier Form oder fixiert auf Substraten, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können wie sie sind bei der Polymerisation verwendet werden oder weitere Aktivatoren können verwendet werden, typischerweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei diese Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können günstig mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert werden. Diese Katalysatorsysteme werden normalerweise Philips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen- oder Single-Site-Katalysatoren (SSC) genannt.
    • 2. Gemische aus den unter 1) genannten Polymeren, beispielsweise Gemische von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von unterschiedlichen Typen von Polyethylen (beispielsweise LDPE/HDPE).
    • 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefin miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren, beispielsweise Ethylen/Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen mit niedriger Dichte (LLDPE) und Gemische hiervon mit Polyethylen mit niedriger Dichte (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und ihre Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und ihre Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-norbornen; und Gemische von diesen Copolymeren mit einander und mit Polymeren, die unter 1) genannt werden, beispielsweise Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit anderen Polymeren, beispielsweise Polyamiden.
    • 4. Kohlenwasserstoffharze (beispielsweise C5-C9), einschließlich hydrierten Modifikationen davon (beispielsweise Klebrigmacher) und Gemisch aus Polyalkylenen und Stärke.
    • 5. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
    • 6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, beispielsweise Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische von hochschlagfesten Styrolcopolymeren und einem anderen Polymer, beispielsweise ein Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymer; und Blockcopolymere von Styrol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
    • 7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, beispielsweise Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymeren; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder Methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copolymeren, sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgelisteten Copolymeren, beispielsweise die Copolymergemische, bekannt als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere.
    • 8. Halogen-enthaltende Polymere, wie Polychloropren, chlorierte Kautschuke, chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, speziell Polymere von Halogen-enthaltenden Vinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, sowie Copolymere hiervon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
    • 9. Polymere, abgeleitet von α,β-ungesättigten Säuren und Derivaten davon, wie Polyacrylate und Polymethacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile, schlagzäh-modifiziert mit Butylacrylat.
    • 10. Copolymere der unter 9) genannten Monomere miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, beispielsweise Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymere.
    • 11. Polymere, abgeleitet von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder den Acylderivaten oder Acetalen davon, beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; sowie ihre Copolymere mit den oben unter 1) genannten Olefinen.
    • 12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymeren davon mit Bisglycidylethern.
    • 13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und die Polyoxymethylene, die Ethylenoxid als ein Comonomer enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert wurden.
    • 14. Polyphenylenoxide und Sulfide, und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
    • 15. Polyurethane, abgeleitet von Hydroxyl-terminierten Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits, sowie Präkursorn davon.
    • 16. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen, beispielsweise Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Isophthal- oder/und Terephthalsäure und mit oder ohne einem Elastomer als Modifikator, beispielsweise Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; und ebenso Blockcopolymere der zuvor genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefincopolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, beispielsweise mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, die während der Verarbeitung (RIM-Polyamidsysteme) kondensieren.
    • 17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole.
    • 18. Polyester, abgeleitet von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen, beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Blockcopolyetherester, abgeleitet von Hydroxyl-terminierten Polyethern; und ebenso Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
    • 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
    • 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
    • 21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen andererseits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehydharze und Melamin/Formaldehydharze.
    • 22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
    • 23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copolyestern von gesättigten und ungesättigten Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel, und ebenso Halogen-enthaltende Modifikationen davon mit geringer Entflammbarkeit.
    • 24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substituierten Acrylaten, beispielsweise Epoxyacrylaten, Urethanacrylaten oder Polyesteracrylaten.
    • 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, vernetzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder Epoxyharzen.
    • 26. Vernetzte Epoxyharze, abgeleitet von Polyepoxiden, beispielsweise von Bisglycidylethern oder cycloaliphatischen Diepoxiden.
    • 27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, beispielsweise Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellulosebutyrate, oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophonium und seine Derivate.
    • 28. Mischungen aus den zuvor genannten Polymeren (Polymermischung), beispielsweise PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
    • 29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die reine monomere Verbindungen oder Gemische von diesen Verbindungen sind, beispielsweise Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Fette und Wachse, basierend auf synthetischen Estern (beispielsweise Phthalate, Adipat, Phosphate oder Trimellitate) und ebenso Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in jeglichen Gewichtsverhältnissen, typischerweise denen, die als Spinnzusammensetzungen verwendet werden, sowie wässerige Emulsionen aus diesen Materialien.
    • 30. Wässerige Emulsionen von natürlichem oder synthetischem Kautschuk, beispielsweise natürlicher Latex oder Latizes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
    • 31. Polysiloxane, wie die weichen, hydrophilen Polysiloxane, beispielsweise beschrieben in US-Patent Nr. 4,259,467; und die harten Polyorganosiloxane, beispielsweise beschrieben in US-Patent Nr. 4,355,147.
    • 32. Polyketimine in Kombination mit ungesättigten Acrylpolyacetoacetatharzen oder mit ungesättigten Acrylharzen. Die ungesättigten Acrylharze umfassen die Urethanacrylate, Polyetheracrylate, Vinyl- oder Acrylcopolymere mit ungesättigten Seitengruppen und die Acrylatmelamine. Die Polyketimine werden aus Polyaminen und Ketonen in Gegenwart eines Säurekatalysators hergestellt.
    • 33. Strahlungshärtbare Zusammensetzungen, enthaltend ethylenisch ungesättigte Monomere oder Oligomere und ein mehrfach ungesättigtes aliphatisches Oligomer.
    • 34. Epoxymelaminharze, wie lichtstabile Epoxyharze, vernetzt durch Epoxy-funktionelles, coveretheres Melaminharz mit hohem Feststoffgehalt, wie LSE-4103 (Monsanto).
  • Vorzugsweise ist das Polymer ein thermoplastisches Polymer, insbesondere ein Polyolefin oder Polycarbonat, speziell Polyethylen oder Polypropylen; spezieller Polypropylen; oder das Polymer ist eine Styrolverbindung, ABS, ein Nylon, ein Polyester, wie Poly(ethylenterephthalat) oder Poly(butylenterephthalat), ein Polyurethan, ein Acrylat, eine Kautschuk-modifizierte Styrolverbindung, Poly(vinylchlorid), Poly(vinylbutyral), Polyacetal(polyoxymethylen), Poly(ethylennaphthalindicarboxylat), oder Mischungen oder Copolymere, wie Poly(ethylen/1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) PETG oder ein Ionomer.
  • Stärker bevorzugt ist eine Zusammensetzung, worin das Polymer ein Polyolefin oder Polycarbonat ist.
  • Am stärksten bevorzugt ist das Polymer eine Siloxanbeschichtung als eine Abschirmungsschicht über Polycarbonat.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das organische Material ein Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem hitzehärtbaren Acrylmelaminharz, einem Acrylurethanharz, einem Epoxycarboxyharz, einem Silanmodifizierten Acrylmelamin, einem Acrylharz mit Carbamatseitengruppen, vernetzt mit Melamin, oder einem Acrylpolyolharz, vernetzt mit Melamin-enthaltenden Carbamatgruppen.
  • Diese Autobeschichtungen werden in WO 92/20726; WO 92/05225 und von H. Furakawa et al., Progress in Organic Coatings, 24, 81–99 (1994) beschrieben, die die Härtung und Eigenschaften von Acrylosilanbeschichtungen beschreiben.
  • Am stärksten bevorzugt ist das Harz ein hitzehärtbares Acrylmelaminharz oder ein Acrylurethanharz.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das organische Material der Komponente (a) eine Acrylosilanbeschichtung, die in Organosilicium-Hartbeschichtungen oder -Weichbeschichtungen für Autoanwendungen, wie GENIVA (DuPont) Beschichtungen, oder für mehrschichtige Zusammensetzungen nützlich sind.
  • In noch einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das organische Material ein Aufzeichnungsmaterial.
  • Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind für druckempfindliche Kopiersysteme, Photokopiersysteme unter Verwendung von Mikrokapseln, wärmeempfindliche Kopiersysteme, photographische Materialien und Tintenstrahldruck geeignet.
  • Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien unterscheiden sich durch eine unerwartete Verbesserung der Qualität, insbesondere in bezug auf die Lichtechtheit.
  • Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien weisen die Konstruktion auf, die für die spezielle Verwendung bekannt ist. Sie bestehen aus einem üblichen Träger, beispielsweise Papier- oder Kunststoffilm, der mit ein oder mehreren Schichten beschichtet worden ist. In Abhängigkeit des Typs an Material enthalten diese Schichten die geeigneten notwendigen Komponenten, im Fall von photographischen Materialien beispielsweise Silberhalogenidemulsionen, Farbstoffkoppler, Farbstoffe und dergleichen. Material, das für Tintenstrahldruck besonders geeignet ist, weist eine Schicht auf, die speziell für Tinte auf einem üblichen Träger absorptionsfähig ist. Naturpapier kann ebenso für Tintenstrahldruck eingesetzt werden. In diesem Fall fungiert das Papier gleichzeitig als Trägermaterial und als die tintenabsorbierende Schicht. Geeignetes Material für Tintenstrahldruck wird beispielsweise in US-Patent Nr. 5,073,448, das hierin durch Verweis aufgenommen wird, beschrieben.
  • Das Aufzeichnungsmaterial kann ebenso transparent sein, wie beispielsweise in dem Fall von Projektionsfilmen.
  • Die Verbindungen der Formel I oder II können bei der Herstellung von Papier in das Kardiermaterial schon bei der Herstellung des letzteren eingeführt werden, beispielsweise können sie zum Papierzellstoff zugegeben werden. Ein zweites Verfahren zur Auftragung ist, das Kardiermaterial mit einer wässerigen Lösung aus Verbindungen der Formel I oder II zu besprühen oder die Verbindungen zu der Beschichtungszusammensetzung zuzugeben.
  • Die Beschichtungszusammensetzungen, die für transparente Aufzeichnungsmaterialien, welche zur Projektion geeignet sind, gedacht sind, können keine Teilchen enthalten, die Licht streuen, wie Pigmente und Füllstoffe.
  • Die Farbstoff-bindende Beschichtungszusammensetzung kann eine Vielzahl von anderen Additiven enthalten, beispielsweise Antioxidationsmittel, Lichtstabilisatoren (einschließlich ebenso UV-Absorber, die nicht unter den Umfang der erfindungsgemäßen UV-Absorber fallen), Viskositätsverbesserer, optische Aufheller, Biozide und/oder Antistatikmittel.
  • Die Beschichtungszusammensetzung wird normalerweise folgendermaßen hergestellt: die wasserlöslichen Komponenten, beispielsweise das Bindemittel, werden in Wasser gelöst und zusammen gerührt; die Feststoffkomponenten, beispielsweise Füllstoffe und andere Additive, die bereits beschrieben wurden, werden in diesem wässerigen Medium dispergiert; und die Dispersion wird vorteilhaft mittels Vorrichtungen durchgeführt, beispielsweise Ultraschallsysteme, Turborührer, Homogenisatoren, Kolloidmühlen, Kugelmühlen, Sandmühlen, Hochgeschwindigkeitsrührer und dergleichen. Die Verbindungen der Formel I oder II können leicht in die Beschichtungszusammensetzung eingeführt werden.
  • Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial enthält vorzugsweise 1 bis 5000 mg/m2, insbesondere 50 bis 1200 mg/m2, einer Verbindung der Formel I.
  • Wie bereits erwähnt, umfassen die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien einen breiten Bereich. Die Verbindungen der Formel I oder II können beispielsweise in druckempfindlichen Kopiersystemen eingesetzt werden. Sie können entweder in Papier eingeführt werden, um dort die mikroeingekapselten Farbstoffpräkursor vor Licht zu schützen, oder in das Bindemittel der Entwicklerschicht, um dort die gebildeten Farbstoffe zu schützen.
  • Photokopiersysteme unter Verwendung von lichtempfindlichen Mikrokapseln, die mittels Druck entwickelt werden, werden in den US-Patenten Nr. 4,416,966; 4,483,912; 4,352,200; 4,535,050; 4,535,463; 4,551,407; 4,562,137 und 4,608,330; und ebenso in EP-A 139,479; EP-A 162,664; EP-A 164,931; EP-A 237,024; EP-A 237,025 und EP-A 260,129 beschrieben. In all diesen Systemen können die Verbindungen in die Farbstoffaufnahmeschicht gegeben werden. Die Verbindungen können jedoch ebenso in die Abgabeschicht gegeben werden, um die Farbbildner vor Licht zu schützen.
  • Photographische Materialien, die stabilisiert werden können, sind photographische Farbstoffe und Schichten, die diese Farbstoffe oder Präkursor davon enthalten, beispielsweise Photopa pier und Filme. Geeignete Materialien werden beispielsweise in US-Patent Nr. 5,364,749, das hierin durch Verweis aufgenommen wird, beschrieben. Die Verbindungen der Formel I oder II fungieren hier als UV-Filter gegen elektrostatische Blitze. In Farbphotomaterialien werden die Koppler und Farbstoffe ebenso gegen photochemische Zersetzung geschützt.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können für alle Typen von Farbphotomaterialien verwendet werden. Beispielsweise können sie für Farbpapier, Farbumkehrpapier, Direktumkehrfarbmaterial, Farbnegativfilm, Farbpositivfilm, Farbumkehrfilm und dergleichen eingesetzt werden. Sie werden vorzugsweise unter anderem beispielsweise für photographisches Farbmaterial verwendet, das ein Umkehrsubstrat enthält oder Positive bildet.
  • Photographische Farbaufzeichnungsmaterialien enthalten normalerweise auf einem Träger eine blauempfindliche und/oder eine gründempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und, wenn gewünscht, eine Schutzschicht, wobei die vorliegenden Verbindungen vorzugsweise in der grünempfindlichen oder der rotempfindlichen Schicht oder in einer Schicht zwischen der grünempfindlichen und der rotempfindlichen Schicht oder in einer Schicht auf den Silberhalogenidemulsionschichten liegen.
  • Die Verbindungen der Formel I oder II können ebenso in Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden, basierend auf den Grundlagen der Photopolymerisation, Photoplastifizierung oder dem Bruch von Mikrokapseln, oder in Fällen, wo wärmeempfindliche und lichtempfindliche Diazoniumsalze, Leukofarbstoffe mit einem Oxidationsmittel oder Farbstofflaktone mit Lewis-Säuren verwendet werden.
  • Außerdem können die erfindungsgemäßen Verbindungen in Aufzeichnungsmaterialien für Farbdiffusionstransferdruck, Wärmewachstransferdruck und Nicht-Matrixdruck und zur Verwendung mit elektrostatischen, elektrographischen, elektrophoretischen, magnetographischen und Laser-elektrophotographischen Drucker und Stiftplotter eingesetzt werden. Von den obigen sind die Aufzeichnungsmaterialien für Farbdiffusionstransferdruck bevorzugt, wie beispielsweise in EP-A 507,734 beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können ebenso in Tinten, vorzugsweise für Tintenstrahldruck, eingesetzt werden, wie beispielsweise in US-Patent Nr. 5,098,477, das hierin durch Verweis aufgenommen wird, beschrieben.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen bessere Hydrolysestabilität, Handhabung und Lagerstabilität sowie gute Beständigkeit gegen Extrahierbarkeit, wenn sie in einer stabilisierten Zusammensetzung vorliegen.
  • Die Methodologie, um die vorliegenden Verbindungen herzustellen, wird im Stand der Technik beschrieben. Die Zwischenprodukte, die benötigt werden, um die erfindungsgemäßen Verbindungen herzustellen, sind größtenteils Handelspunkte.
  • Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-% der stabilisierten Zusammensetzung eingesetzt, obwohl dies mit dem speziellen Substrat und der Anwendung variieren wird. Ein vorteilhafter Bereich ist von etwa 0,05 bis etwa 3%, und speziell 0,05 bis etwa 1%. Jedoch können einige Hochleistungsfilme oder UV-absorbierende Schichten von Laminaten, wie die, die durch Coextrusion hergestellt werden, 5 bis 15 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten. Die Konzentrationen von 5 bis 10 Gew.-% sind in bestimmten Coextrusionanwendungen typisch.
  • Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren können ohne weiteres in die organischen Polymere durch konventionelle Techniken bei irgendeiner günstigen Phase vor der Herstellung der geformten Gegenstände daraus eingeführt werden. Beispielsweise kann der Stabilisator mit dem Polymer in Trockenpulverform gemischt werden, oder eine Suspension oder Emulsion des Stabilisators kann mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des Polymers gemischt werden. Die resultierenden stabilisierten Polymerzusammensetzungen der Erfindung können gegebenenfalls ebenso etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,025 bis etwa 2 Gew.-%, und insbesondere etwa 0,1 bis etwa 1 Gew.-% der verschiedenen konventionellen Additive, wie die nachstehend aufgelisteten Materialien, oder Gemische davon enthalten.
    • 1. Antioxidationsmittel
    • 1.1. Alkylierte Monophenole, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol 2,6-Di-tert-butyl-4-i-butylphenol 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol
    • 1.2. Alkylierte Hydrochinone, beispielsweise 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
    • 1.3. Hydroxylierte Thiodiphenylether, beispielsweise 2,2'-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol) 2,2'-Thio-bis-(4-ocylphenol) 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol) 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
    • 1.4. Alkyliden-bisphenole, beispielsweise 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol) 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol) 2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol] 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol) 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol) 2,2'-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol] 2,2'-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol] 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol) 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol) 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol) 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol) 4,4'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol) 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan 2,6-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol 1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan Ethylenglykolbis-[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat] Di-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien Di-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat.
    • 1.5. Benzylverbindungen, beispielsweise 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercapto-essigsäureisooctylester Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiolterephthalat 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäuredioctadecylester 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphorsäuremonoethylester, Calciumsalz
    • 1.6. Acylaminophenole, beispielsweise 4-Hydroxy-laurinsäureanilid 4-Hydroxy-stearinsäureanilid 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbamat
    • 1.7. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Methanol Diethylenglykol Octadecanol Triethylenglykol 1,6-Hexandiol Pentaerythritol Neopentylglykol Tris-hydroxyethylisocyanurat Thiodiethylenglykol Di-hydroxyethyloxalsäurediamid Triethanolamin Triisopropanolamin
    • 1.8 Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise
    • Methanol Diethylenglykol Octadecanol Triethylenglykol 1,6-Hexandiol Pentaerythritol Neopentylglykol Tris-hydroxyethylisocyanurat Thiodiethylenglykol Di-hydroxyethyloxalsäurediamid Triethanolamin Triisopropanolamin
    • 1.9 Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, beispielsweise N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin
    • 1.10 Diarylamine, beispielsweise Diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, 4,4'-Di-tert-octyl-diphenylamin, Reaktionsprodukt von N-Phenylbenzylamin und 2,4,4-Trimethylpenten, Reaktionsprodukt von Diphenylamin und 2,4,4-Trimethylpenten, Reaktionsprodukt von N-Phenyl-1-naphthylamin und 2,4,4-Trimethylpenten.
    • 2. UV-Absorber und Lichtstabilisatoren
    • 2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, beispielsweise die 5'-Methyl-, 3',5'-Di-tert-butyl-, 5'-tert-Butyl-, 5'-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-, 5-Chlor-3',5'-di-tert-butyl-, 5-Chlor-3'-tert-butyl-5'-methyl-, 3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-, 4'-Octoxy-, 3',5'-Di-tert-amyl-, 3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-, 3'-tert-Butyl-5'-(2-(omega-hydroxy-octa-(ethylenoxy)carbonylethyl)-, 3'-Dodecyl-5'-methyl- und 3'-tert-Butyl-5'-(2-octyloxycarbonyl)ethyl- und dodecylierten-5'-Methylderivate.
    • 2.2. 2-Hydroxy-benzophenone, beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-di-methoxyderivate.
    • 2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, beispielsweise Phenylsalicylat, 4-tert-Butylphenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcinol, Benzoylresorcinol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester und 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester.
    • 2.4. Acrylate beispielsweise α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäureethylester oder -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester oder -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäuremethylester, N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
    • 2.5. Nickelverbindungen, beispielsweise Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol], wie der 1:1- oder 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäuremonoalkylestern, wie von Methyl, Ethyl oder Butylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie 2-Hydroxy-4-methyl-phenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazol, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
    • 2.6. Sterisch gehinderte Amine, beispielsweise Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonsäurebis-(1,2,2,6,6-pentanmethylpiperidyl)ester, Kondensationsprodukt von 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt von N,N'-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-s-triazin, Tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat.
    • 2.7. Oxalsäurediamide, beispielsweise 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl oxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und ihre Gemische mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyloxanilid und Gemische von ortho- und para-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
    • 2.8. Hydroxyphenyl-s-triazine, beispielsweise 2,6-Bis-(2,4-dimethylphenyl)-4-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-s-triazin; 2,6-Bis-(2,4-dimethylphenyl)-4-(2,4-dihydroxyphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis-(2,4-dihydroxyphenyl)-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-6-(4-bromphenyl)-s-triazin; 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyethoxy)phenyl]-6-(4-chlorphenyl)-s-triazin, 2,4-Bis(2,4-dihydroxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-s-triazin.
    • 3. Metalldeaktivatoren, beispielsweise N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin, N,N'-Bis-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-benzyliden-oxalsäuredihydrazid.
    • 4. Phosphite und Phosphonite, beispielsweise Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Di-stearyl-pentaerythritoldiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Di-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Di-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritoldiphosphit, Di-(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Tristearyl-sorbitoltriphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-diphenylylendiphosphonit.
    • 5. Verbindungen, die Peroxid zerstören, beispielsweise Ester von β-Thiodipropionsäure, beispielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercapto-benzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritoltetrakis-(β-dodecylmercapto)-propionat.
    • 6. Hydroxylamine, beispielsweise N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octa decylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
    • 7. Nitrone, beispielsweise N-Benzyl-alpha-phenylnitron, N-Ethyl-alpha-methylnitron, N-Octyl-alpha-heptylnitron, N-Lauryl-alpha-undecylnitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecylnitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-pentadecylnitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecylnitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
    • 8. Polyamidstabilisatoren, beispielsweise Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salzen von zweiwertigem Mangan.
    • 9. Basische Co-Stabilisatoren, beispielsweise Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat und K-Palmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat.
    • 10. Keimbildner, beispielsweise 4-tert-Butyl-benzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
    • 11. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, beispielsweise Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.
    • 12. Andere Additive, beispielsweise Weichmacher, Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatikmittel, Treibmittel und Thiosynergisten, wie Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat.
    • 13. Benzofuranone und Indolinone, beispielsweise die, die in US-A-4325863, US-4338244 oder US-A-5175312 beschrieben sind, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl- 3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
  • Die Co-Stabilisatoren, mit Ausnahme der Benzofuranone, die unter 13 aufgelistet sind, werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 10%, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials, zugegeben.
  • Weitere bevorzugte Zusammensetzungen umfassen zusätzlich zu den Komponenten (a) und (b) weitere Additive, insbesondere Phenolantioxidationsmittel, Lichtstabilisatoren oder Verarbeitungsstabilisatoren.
  • Besonders bevorzugte Additive sind Phenolantioxidationsmittel (Punkt 1 der Liste), sterisch gehinderte Amine (Punkt 2.6 der Liste), Phosphite und Phosphonite (Punkt 4 der Liste), UV-Absorber (Punkt 2 der Liste) und Peroxid-zerstörende Verbindungen (Punkt 5 der Liste).
  • Zusätzliche Additive (Stabilisatoren), die ebenso besonders bevorzugt sind, sind Benzofuran-2-one, wie beispielsweise in US-A-4 325 863, US-A-4,338 244 oder US-A5175312 beschrieben.
  • Das Phenolantioxidationsmittel von besonderem Interesse wird aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus n-Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, Neopentantetrayltetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinammat), Di-n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, Thiodiethylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, 3,6-Dioxaoctamethylenbis(3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol, 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 1,3,5-Tris(2,6-dimethyl-4-tert-butyl-3-hydroxybenzyl)isocynurat, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butan, 1,3,5-Tris[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]isocyanurat, 3,5-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, Hexamethylenbis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), 1-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di(octylthio)-s-triazin, N,N'-Hexamethylen-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid), Calciumbis(ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat), Ethylenbis[3,3-di(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butyrat], Octyl-3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylmercapto acetat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazid und N,N'-Bis[2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)-ethyl]-oxamid.
  • Ein am stärksten bevorzugtes Phenolantioxidationsmittel ist Neopentantetrayltetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat), n-Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 2,6-Di-tert-butyl-p-cresol oder 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol).
  • Die gehinderte Aminverbindung von besonderem Interesse wird aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat, Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonat, 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza-spiro[4.5]decan-2,4-dion, Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetat, 1,2-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxo-piperazin-4-yl)ethan, 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneicosan, Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-tert-octylamino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Polykondensationsprodukt von 4,4'-Hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin) und 1,2-Dibromethan, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)1,2,3,4-butantetracarboxylat, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)1,2,3,4-butantetracarboxylat, Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-morpholino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), N,N',N'',N'''-Tetrakis[(4,6-bis(butyl-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-amino-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadecan, gemischtes[2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl/β,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)diethyl]-1,2,3,4-butantetracarboxylat, gemischtes [1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl/β,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)diethyl]-1,2,3,4-butantetracarboxylat, Octamethylenbis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylat), 4,4'-Ethylenbis(2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on), N-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, N-1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, N-1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsuccinimid, 1-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Di-(1-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, 1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, Poly-{[6-tert-octylamino-s-triazin-2,4-diyl][2-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino-hexamethylen-[4-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino], 2,4,6-Tris[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin und 1-(2-Hydroxy-2-ethylpropoxy-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
  • Eine am stärksten bevorzugte gehinderte Aminverbindung ist Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat, Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonat, das Polykondensationsprodukt von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Polykondensationsprodukt von 2,4-Dichlor-6-tert-octylamino-s-triazin und 4,4'-Hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin), N,N',N'',N'''-Tetrakis[(4,6-bis(butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadecan, Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, 1-Octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, Poly-{[6-tert-octylamino-s-triazin-2,4-diyl][2-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino-hexamethylen-[4-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino], 2,4,6-Tris[N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin oder 1-(2-Hydroxy-2-ethylpropoxy-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem einen anderen UV-Absorber enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzotriazolen, s-Triazinen, den Oxaniliden, den Hydroxybenzophenonen, Benzoaten und den α-Cyanoacrylaten. (Anspruch 12)
  • Insbesondere kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung außerdem eine wirksame stabilisierende Menge von mindestens einem anderen 2-Hydroxyphenyl-2H-benzotriazol; einem Tris-aryl-s-triazin; oder einem gehinderten Amin oder Gemische davon enthalten.
  • Vorzugsweise wird das 2-Hydroxyphenyl-2H-benzotriazol aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus
    2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)-2H-benzotriazol;
    2-[2-Hydroxy-3,5-di(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    2-[2-Hydroxy-3-(α,α-dimethylbenzyl)-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol;
    2-{2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(omega-hydroxy-octa(ethylenoxy)carbonyl)ethyl]-phenyl}-2H-benzotriazol;
    5-Chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Chlor-2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol;
    2-(2-Hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
    2-{2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(octyloxy)carbonyl)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
    2,2'-Methylen-bis[6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-4-tert-octylphenol];
    Methylen-2-[4-tert-octyl-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol]-2'-[4-tert-octyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)phenol];
    3-(5-Trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäure;
    Methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat;
    Isooctyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-acryloyloxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-methacryloyloxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-acrylylaminopropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-methacrylylaminopropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-nonylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-α-cumyl-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-α-cumyl-5-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-ditert-amylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol;
    5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Fluor-2-(2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl)-2H-benzotriazol;
    5-Butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol; und
    5-Butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol.
  • Vorzugsweise wird das Tris-aryl-s-triazin aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus
    2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-s-triazin;
    2,4-Diphenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-s-triazin; und
    2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-do-/tri-decyloxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-s-triazin.
  • Die Alkydharzlacke, die gegen die Wirkung von Licht und Feuchtigkeit gemäß der vorliegenden Erfindung stabilisiert werden können, sind die konventionellen ofentrocknenden Lacke, die insbesondere zum Beschichten von Autos (Autolacke) verwendet werden, beispielsweise Lacke, basierend auf Alkyd/Melaminharzen und Alkyd/Acryl/Melaminharzen (siehe H. Wagner und H. F. Sarx, „Lackkunstharze" (1977), Seiten 99–123). Andere Vernetzungsmittel umfassen Glycourilharze, blockierte Isocyanate oder Epoxyharze.
  • Die Lacke, die gemäß der Erfindung stabilisiert werden, sind sowohl für Metallfinishbeschichtungen als auch Festschattenfinishs geeignet, insbesondere in dem Fall von Retouchieren von Finishs, sowie verschiedene Bandstahlbeschichtungsanwendungen. Die Lacke, die gemäß der Erfindung stabilisiert werden, werden vorzugsweise in konventioneller Weise durch zwei Verfahren aufgetragen, entweder durch das Einschichtverfahren oder durch das Zweischichtverfahren. In dem letzteren Verfahren wird die Pigment-enthaltende Grundschicht zuerst aufgetragen und dann eine Deckschicht aus klarem Lack darüber.
  • Es soll ebenso angemerkt werden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Verwendung in Nicht-säurekatalysierten hitzehärtbaren Harzen, wie Epoxy-, Epoxy-polyester-, Vinyl-, Alkyd-, Acryl- und Polyesterharzen, gegebenenfalls modifiziert mit Silicium, Isocyanaten oder Isocyanuraten, anwendbar sind. Die Epoxy- und Epoxy-polyesterharze sind mit konventionellen Vernetzern, wie Säuren, Säureanhydriden, Aminen und dergleichen, vernetzt. Dementsprechend kann das Epoxid als Vernetzungsmittel für verschiedene Acryl- oder Poly esterharzsysteme verwendet werden, die durch die Gegenwart von reaktiven Gruppen auf der Hauptkettenstruktur modifiziert worden sind.
  • Wenn in Zweischichtfinishs verwendet, können die erfindungsgemäßen Verbindungen in die klare Schicht oder sowohl in die klare Schicht als auch in die pigmentierte Grundschicht eingeführt werden.
  • Wenn wasserlösliche, wassermischbare oder wasserdispergierbare Beschichtungen gewünscht sind, werden Ammoniumsalze von Säuregruppen, die in dem Harz vorliegen, gebildet. Pulverbeschichtungszusammensetzungen können durch Umsetzen von Glycidylmethacrylat mit ausgewählten Alkoholkomponenten hergestellt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Benzotriazole werden durch konventionelle Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen hergestellt. Die übliche Verfahrensweise umfaßt die Diazotierung eines substituierten o-Nitroanilins, gefolgt von Verknüpfen des resultierenden Diazoniumsalzes mit einem substituierten Phenol und Reduktion des Azobenzolzwischenproduktes zu dem entsprechenden gewünschten Benzotriazol. Die Ausgangsmaterialien für diese Benzotriazole sind größtenteils Handelspunkte oder können durch normale Verfahren der organischen Synthese hergestellt werden.
  • Während die erfindungsgemäßen Benzotriazole mit ihrer verbesserten Haltbarkeit für Autobeschichtungen besonders geeignet sind, wird in betracht gezogen, daß sie ebenso in anderen Anwendungen, wo ihre verbesserte Haltbarkeit erforderlich ist, wie in Solarfilmen und dergleichen, besonders nützlich sein werden.
  • Die folgenden Beispiele sind nur zu illustrativen Zwecken gedacht.
  • Beispiel 1
  • 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol
  • a. Diazotierung von 4-Amino-3-nitro-benzotrifluorid
  • In einen 500-ml-Dreihalskolben, ausgestattet mit einem mechanischen Rührer, wurden 41,2 g 4-Amino-3-nitro-benzotrifluorid, 52 ml konzentrierte Salzsäure und 100 ml destilliertes Wasser zugegeben. Die gerührte Lösung wurde auf 5°C abgekühlt und 17,3 g Natriumnitrit, gelöst in 50 ml Wasser, wurden zugegeben. Die Lösung wurde bei 0 bis 5°C für zwei Stunden gerührt, dann filtriert und bei –10°C gelagert.
  • b. Monoazoaddukt
  • In einen 1000-ml-Kolben, ausgestattet mit einem mechanischen Rührer, wurden 40 g Natriumhydroxid, gelöst in 200 ml Methanol, und 32,4 g 2-α-Cumyl-4-tert-octylphenol in 50 ml Xylol zugegeben. Die Lösung wurde auf 5°C abgekühlt und die Diazolösung von 4-Amino-nitro-benzotrifluorid, hergestellt in Teil a., wurde bei 0 bis 5°C über einem Zeitraum von zwei Stunden zugegeben. Dann wurden 100 ml Xylol zugegeben und die organische Schicht wurde mit Wasser, wässeriger Salzsäurelösung, Wasser, wässeriger Natriumbicarbonatlösung und schließlich Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck entfernt und der Rest wurde durch Chromatographie (Kieselgel, Heptan:Ethylacetat 95:5) gereinigt, wodurch 42,1 g des Adduktproduktes als dunkelrote Paste erhalten wurden.
  • c. Reduktion des Monoazoaddukts
  • Ein 1000-ml-Kolben wurde mit 20 g Natriumhydroxid, 40 ml Wasser, 42,1 g Monoazoaddukt, hergestellt in Teil b., und 400 ml Ethanol beschickt. Das Gemisch wurde auf 80°C erwärmt und 27 g Formamidinsulfinsäure wurde in Teilen unter Rühren zugegeben. Nach 1,5 Stunden wurde die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt und 100 ml Wasser wurden zugegeben. Der pH wurde auf pH 7 mit konzentrierter Salzsäure eingestellt. Das Ethanol wurde unter Vakuum entfernt und die Wasserschicht wurde mit Methylenchlorid extrahiert. Das Lösungsmittel wurde dann im Vakuum eingedampft und der Rest wurde durch Chromatographie (Kieselgel, Heptan:Toluol 9:1) gereinigt und aus Ethanol kristallisiert. Die Titelverbindung wurde in einer Ausbeute von 5,6 g als hellgelber Feststoff, der bei 119 bis 121°C schmilzt, erhalten.
  • Beispiel 2
  • 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde gemäß der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1, ausgehend von der Diazoverbindung, 4-Amino-3-nitrobenzotrifluorid und 4-tert-Octylphenol, hergestellt und durch Chromatographie auf Kieselgel gereinigt. Die Umkristallisierung des Produktes aus entweder Heptan oder Methanol ergab die Titelverbindung als einen nahezu weißen Feststoff bei 80 bis 81°C.
  • Beispiel 3
  • 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-allyl-5-tert-octyl-phenyl)-2H-benzotriazol
  • Die in Beispiel 2 hergestellte Verbindung (13,01 g, 0,033 mol), Kaliumhydroxid (2,37 g, 0,036 mol) und Ethanol (60 ml) wurden in einen Reaktor beschickt und bei Umgebungstemperatur für zwei Stunden gerührt. Allylbromid (4,84 g, 0,039 mol) und Kaliumiodid (0,34 g, 0,002 mol) wurden zu dem Reaktionsgemisch, das auf 85°C erhitzt wurde, zugegeben. Nach dem Halten bei 85°C für 4,5 Stunden wurde das Lösungsmittel entfernt und durch 100 ml Heptan ersetzt. Das Gemisch wurde dreimal mit 40 ml Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde dann entfernt, wodurch 14,2 g des entsprechenden O-Allylethers als gebrochen weißer Feststoff erhalten wurden.
    Analyse:
    1H NMR (CDCl3): δ 0,78 (s, 9H), 1,41 (s, 6H), 1,77 (s, 2H), 4,60–4,65 (d, 2H), 5,16–5,34 (m. 2H), 5,86–6,00 (m, 1H), 7,06–7,11 (d, 1H), 7,49–7,54 (dd, 1H), 7,61–7,67 (m, 2H), 8,08–8,12 (d, 1H), 8,35 (s, 1H)
  • Die O-Allylverbindung (14,2 g), wie oben hergestellt, wurde in einen Reaktor beschickt und auf 190 bis 195°C erhitzt und bei dieser Temperatur für fünf Stunden gehalten. Die Flashchromatographie mit Kieselgel und Ethylacetat/Heptan-Lösungsmittel als Elutionsmittel ergab die Titelverbindung in einer Ausbeute von 12,2 g als gelbes Öl.
    Analyse:
    Massenspektrometrie: 432 (M + H);
    1H NMR (CDCl3): δ 0,78 (s, 9H), 1,46 (s, 6H), 1,81 (s, 2H), 3,53–3,64 (d, 2H), 5,06–5,20 (m, 2H), 6,02–6,18 (m, 1H), 7,29–7,34 (d, 1H), 7,66–7,72 (dd, 1H), 8,05–8,12 (d, 1H), 8,29–8,35 (m, 2H), 11,17 (s, 1H)
  • Beispiel 4
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(3-triethoxysilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Verfahrensweise von Beispiel 3 des US-Patents Nr. 5,391,795 unter Verwendung von 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-allyl-5-tert-octyl-phenyl)-2H-benzotriazol, das in Beispiel 3 oben hergestellt wurde, Karstedt-Katalysator (Komplex von Divinyl-tetramethyldisiloxan mit Platin) und Triethoxysilan hergestellt. Sie wurde als viskoses gelbes Öl isoliert.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –44,78 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,50 (s, 1H), 8,32 (d, 1H), 8,27 (d, 1H), 8,09 (d, 1H), 7,69 (dd, 1H), 7,31 (d, 1H), 3,83 (q, 6H), 2,83 (t, 2H), 1,84 (Quintett, 2H), 1,80 (s, 2H), 1,45 (s, 6H), 1,22 (t, 9H), 0,78 (s, 9H), 0,76 (t, 2H).
    19F NMR (CDCl3, 500 MHz, CF3COOH): –68,88 ppm.
  • Beispiel 5
  • Methyl-3-(trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat
  • Der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1, Teile a und b, folgend, wurde das nicht-isolierte, feste Monoazozwischenprodukt der Titelverbindung aus 62,5 g 4-Amino-3-nitrobenzotrifluorid (= 4-Trifluormethyl-o-nitroanilin) hergestellt.
  • Das Monoazozwischenprodukt (84 g, 0,19 mol), Xylole (116 g, 1,08 mol), Diethylamin (100 g, 1,4 mol) und 5% Palladium auf Aktivkohle (0,5 g, 50% Assay) wurden in einen Reaktor beschickt. Hydrazin (27,4 g, 0,56 mol) wurde über einen Zeitraum von zwei Stunden bei einer Temperatur in dem Bereich von 15 bis 45°C eingetropft. Nach der vollständigen Zugabe wurde die Temperatur auf 80°C erhöht und dort für drei Stunden gehalten. Die Reaktion wurde vollständig durch Dünnschichtchromatographie bewertet. Der Katalysator wurde durch Filtration entfernt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, wodurch 36 g des Pro duktes erhalten wurden. Nach der Umkristallisierung aus Methanol wurde die Titelverbindung als hellgelbe Nadeln, die bei 105 bis 107°C schmelzen, erhalten.
    Analyse:
    Massenspektrometrie: 422 (M + H);
    1H NMR (CDCl3): δ 1,51 (s, 9H), 2,71 (t, 2H), 3,02 (t, 2H), 3,71 (s, 3H), 7,26 (d, 1H), 7,69 (dd, 1H), 8,07 (d, 1H), 8,17 (d, 1H), 11,55 (s, 1H)
  • Beispiel 6
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch Umsetzen der Esterverbindung von Beispiel 5 mit Lithiumaluminiumhydrid gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 19 von US-Patent Nr. 5,280,124 hergestellt. Die Titelverbindung wurde in 80%iger Ausbeute als Feststoff, der bei 90 bis 91°C schmilzt, erhalten.
    Analyse:
    1H NMR (CDCl3): δ 1,51 (s, 9H), 1,95 (m, 2H), 2,75 (t, 2H), 3,75 (t, 2H), 7,26 (d, 1H) 7,65 (dd, 1H), 8,05 (d, 1H), 8,14 (d, 1H), 8,26 (s, 1H)
  • Beispiel 7
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(3-allyl-carbamoyloxy)propylphenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch Umsetzen einer stöchiometrischen Menge der in Beispiel 6 hergestellten Verbindung mit Allylisocyanat hergestellt.
  • Beispiel 8
  • 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[3-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)propyl]phenyl}-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch Umsetzen der Allylverbindung von Beispiel 7 mit Triethoxysilan gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 4 hergestellt.
  • Beispiel 9
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol
  • Wenn unter Verwendung der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1 das 2-α-Cumyl-4-tert-octylphenol durch 2-tert-Butyl-4-(2-hydroxyethyl)phenol ersetzt wurde, wurde die Titelverbindung hergestellt.
  • Beispiel 10
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(2-allylcarbamoyloxy)ethylphenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Umsetzung einer stöchiometrischen Menge der in Beispiel 9 hergestellten Verbindung mit Allylisocyanat hergestellt.
  • Beispiel 11
  • 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-triethoxysilyl)propyl-carbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Umsetzung der in Beispiel 10 hergestellten Verbindung mit Triethoxysilan gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 4 hergestellt.
  • Beispiel 12
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol
  • Wenn unter Verwendung der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1 das 2-α-Cumyl-4-tert-octylphenol durch 4-(2-Hydroxyethyl)phenol ersetzt wurde, wurde die Titelverbindung hergestellt.
  • Beispiel 13
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(2-allylcarbamoyloxy)ethylphenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Umsetzung einer stöchiometrischen Menge der in Beispiel 12 hergestellten Verbindung mit Allylisocyanat hergestellt.
  • Beispiel 14
  • 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-5-[2-(3-triethoxysilyl)propyl-carbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Umsetzung der in Beispiel 13 hergestellten Verbindung mit Triethoxysilan gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 4 hergestellt.
  • Beispiel 15
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-α-cumyl-5-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazol
  • Wenn unter Verwendung der allgemeinen Verfahrensweise von Beispiel 1 das 2-α-Cumyl-4-tert-octylphenol durch 2-α-Cumyl-4-(2-hydroxyethyl)phenol ersetzt wurde, wurde die Titelverbindung hergestellt.
  • Beispiel 16
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-α-cumyl-5-(2-allylcarbamoyloxy)ethylphenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Umsetzung einer stöchiometrischen Menge der in Beispiel 15 hergestellten Verbindung mit Allylisocyanat hergestellt.
  • Beispiel 17
  • 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-α-cumyl-5-[2-(3-triethoxysilyl)propyl-carbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Umsetzung der in Beispiel 16 hergestellten Verbindung mit Triethoxysilan gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 4 hergestellt.
  • Beispiel 18
  • 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(3-diethoxymethylsilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol
  • Die Titelverbindung wurde durch die Verfahrensweise von Beispiel 1 des US-Patents Nr. 5,679,820 unter Verwendung von 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-allyl-5-tert-octyl-phenyl)- 2H-benzotriazol, das in Beispiel 3 oben hergestellt wurde, Karstedt-Katalysator (Komplex von Divinyl-tetramethyldisiloxan mit Platin) und Diethoxymethylsilan hergestellt.
  • Völlig analog zu den Verbindungen, die in den nachstehenden Tabellen aufgelistet sind, kann man mit Triphenylsilan, Tribenzylsilan, anderen Trialkylsilanen, Trialkoxysilanen, Dialkoxyalkylsilanen, Alkoxydialkylsilanen und den ähnlichen Silanzwischenprodukten beginnen, um die entsprechenden silylierten Benzotriazolverbindungen herzustellen.
  • Beispiele 19 bis 42
  • Unter Verwendung der Reaktionsbedingungen, die denen ähneln, die in Beispiel 18 beschrieben sind, wurden die Verbindungen der Formel III hergestellt:
  • Figure 00430001
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 19 bis 21 ist E5 Wasserstoff.
    Figure 00430002
    • ** ist CH3OCO-CH2CH2-
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 25 bis 31 sind G1 und E5 beide Wasserstoff.
  • Figure 00440001
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 32 bis 37 sind G1 und E5 beide Wasserstoff.
  • Figure 00440002
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 38 bis 42 ist G1 Wasserstoff.
  • Beispiele 43 bis 61
  • Für die Beispiele 43 bis 46 wurden diese Materialien durch ein Verfahren analog zu dem Verfahren von Beispiel 5b des US-Patents Nr. 5,185,445 hergestellt, wo das geeignete substituierte Benzotriazol in Toluol gelöst und auf 100°C mit dem Hydroxy-substituiertem Alkyl-silan oder Alkyl-siloxan in Gegenwart von Dibutylzinnoxid erhitzt wurde, wodurch die Titelverbindung gebildet wurde.
  • Für die Beispiele 47 bis 48 wurden diese Materialien hergestellt, wo das geeignete substituierte Benzotriazol zu dem Reaktionskolben allein mit dem Amino-substituierten Alkyl-silan oder Alkyl-siloxan zugegeben und auf 120°C erhitzt wird. Ein leichtes Vakuum wird ange leg, um die Entfernung des Methanolnebenproduktes zu erleichtern, wodurch die Titelverbindung erhalten wurde.
  • Für die Beispiele 49 bis 52 wurden die Verbindungen durch ein Verfahren analog zu dem von Beispiel 6 von US-Patent Nr. 5,185,445 hergestellt, wo eine Suspension des geeigneten Benzotriazolausgangsmaterials und 3-Chlorpropyldiethoxymethylsilan oder damit verbundenes Silan und Kaliumcarbonat in wasserfreiem N,N-Dimethylacetamid auf 100°C erhitzt wurde, wodurch die gewünschten Verbindungen erhalten wurden.
  • Für das Beispiel 53 wurde das geeignete Zwischenprodukt Benzotriazol durch die Verfahrensweise von Beispiel 10 hergestellt. Das Zwischenprodukt wurde dann mit Diethoxymethylsilan unter Verwendung der Experimentbedingungen von Beispiel 4 hydrosilyliert, wodurch die gewünschte Verbindung erhalten wurde.
  • Die Verbindungen der Beispiele 54 bis 58 wurden in mehreren Schritten hergestellt. Das erste Zwischenprodukt-Benzotriazol wurde durch das Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, aber anstelle von 2-α-Cumyl-4-tert-octylphenol wurde das Michael-Addukt von Resorcinol und Methylacrylat verwendet, wodurch die gewünschte Verbindung erhalten wurde. Das zweite Zwischenprodukt wurde dann durch Umsetzen des ersten Zwischenprodukt-Benzotriazols mit α-Methylstyrol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure hergestellt. Die nächste Zwischenverbindung wurde durch Umsetzen des zweiten Zwischenproduktes in einer Weise analog zu Beispiel 30 des Britischen Patents 2,319,035A hergestellt. Das nächste Zwischenprodukt wurde durch Umsetzen des letzten Zwischenprodukt-Benzotriazols mit Allylalkohol in Gegenwart von Toluollösungsmittel hergestellt. Schließlich wurde das Allyl-substituierte Benzotriazol mit dem Diethoxymethylsilan unter Verwendung der Bedingungen von Beispiel 4 umgesetzt.
  • Die Verbindungen der Beispiele 59 bis 62 werden ebenso in mehreren Schritten dargestellt. Das erste Zwischenprodukt wird durch ein Verfahren analog zu dem von Beispiel 3 hergestellt. In dem nächsten Schritt wird dieses Zwischenprodukt-Benzotriazol Hydroborierungsbedingungen unterzogen, wie von Brown in „Boranes in Organic Chemistry", Cornell University Press, Ithaca, NY 1972; und von J. March in „Advanced Organic Chemistry", 2. Auflage, McGraw-Hill, New York, 1977, Seite 718, beschrieben. Dieses Zwischenprodukt wird durch die Verfahrensweise von Beispiel 10 durch Umsetzen des 2-(3-Hydroxypropyl)-substituierten Benzotriazols mit Allylisocyanat umgesetzt. Die Titelverbindung wurde durch das Allylurethanzwischenprodukt durch Umsetzung mit Diethoxymethylsilan gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 4 hergestellt.
  • Den allgemeinen oben beschriebenen Verfahren folgend, wurden die Verbindungen der Formel (IV) oder (V) hergestellt.
    Figure 00460001
    • * In den Verbindungen der Beispiele 43 bis 58 ist tBu tert-Butyl, ist Cu α-Cumyl, ist Et Ethyl und ist Me Methyl.
  • In jeder der Verbindungen 43 bis 47 ist E5 Wasserstoff; ist q 0 und sind r, s und t jeweils 1. Wenn q, r, s und/oder t gleich 0 sind, gibt dies eine direkte Bindung an.
    Figure 00460002
    • * In den Verbindungen der Beispiele 50 bis 53 ist tBu tert-Butyl und ist Cu α-Cumyl.
  • In Verbindung 50 gibt ** Butyl-SO2- an; in Verbindung 51 gibt ** Phenyl-SO2- an; und in Verbindung 52 gibt ** Dodecyl-SO2- an.
  • In jeder der Verbindungen 50 bis 53 ist E5 Wasserstoff; sind q und t jeweils 1; ist R1 Methyl; ist R2 Ethyl; ist G Wasserstoff; und ist n 2.
  • Figure 00470001
  • In Verbindung 57 gibt ** Phenyl-SO2- an.
  • In jeder der Verbindungen 54 bis 58 ist G1 Wasserstoff; ist T3 Ethylen; ist T4 Trimethylen; ist q 0; sind r, s und t jeweils 1; ist R1 Methyl; und ist R2 Ethyl.
  • Figure 00470002
  • In jeder der Verbindungen 60 bis 61 ist E5 Wasserstoff; ist X1 -O-; ist X2 -NH-; sind q, r, s und t jeweils 1; ist n 2; ist R1 Methyl; ist R2 Ethyl; und ist G1 Wasserstoff.
  • Beispiele 62 bis 75
  • Für die Beispiele 62 bis 75 wurde das geeignete substituierte Benzotriazol gemäß den allgemeinen Verfahren von Beispiel 29 des Britischen Patents 2,319,035A und dem erfindungsgemäßen Beispiel 54 hergestellt. Das Zwischenprodukt wurde mit Allylbromid, gelöst in E thanol, in Gegenwart von Kaliumhydroxid und Kaliumiodid umgesetzt. Im Fall von Beispiel 66 wurde 6-Bromhex-1-en für Allylbromid substituiert. Das gebildete ungesättigte Zwischenprodukt wurde mit dem geeigneten substituierten Silan unter Verwendung der Bedingungen von Beispiel 4 hydrosilyliert.
  • Dem allgemeinen oben beschriebenen Verfahren folgend, wurden die Verbindungen der Formel VI hergestellt.
    Figure 00480001
    • * tBu ist tert-Butyl, Cu ist α-Cumyl, Do ist Dodecyl, Meist Methyl und tOc ist tert-Octyl.
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 65 bis 75 ist R1 Methyl und ist R2 Ethyl; und ist G1 Wasserstoff, außer für Verbindung 64, wo G1 Fluor ist.
  • Für Verbindung 68 gibt ** Phenyl-SO2- an; für Verbindung 69 gibt ** n-Butyl-SO2- an; und für Verbindung 70 gibt ** Dodecyl-SO2- an.
  • Für Verbindung 71 gibt *** (C6H5)2PO- an.
  • Beispiele 76 bis 92
  • Für die Beispiele 76 bis 85 wurden diese Verbindungen durch im wesentlichen dasselbe Syntheseschema hergestellt. Eine typische Synthese für die Verbindung von Beispiel 77 wird nachstehend dargestellt.
  • 5-Carbomethoxy-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol, wie in Beispiel 36 des Britischen Patents 2,319,035A synthetisiert, wurde mit überschüssigem 1,4-Butandiol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure umgeestert. Dieses Zwischenprodukt wurde mit Allylisocyanat gemäß dem Verfahren von Beispiel 10 umgesetzt. Die Titelverbindung wurde mit dem Allylurethan-substituiertem Benzotriazolzwischenprodukt, das oben hergestellt wurde, mit Diethoxymethylsilan unter Verwendung der Bedingungen des erfindungsgemäßen Beispiels 4 hergestellt.
  • Für die Beispiele 86 bis 92 wurden diese Verbindungen ähnlich denen für die Beispiele 76 bis 85 hergestellt. Das benötigte Zwischenprodukt wurde, wie oben für Beispiel 77 beschrieben, hergestellt, außer, daß die Umesterung mit Allylalkohol anstelle von Butylenglykol durchgeführt wurde.
  • Dem allgemeinen oben beschriebenen Verfahren folgend, wurden die Verbindungen der Formel VII hergestellt.
    Figure 00490001
    Figure 00500001
    • * Bu ist Butyl, tBu ist tert-Butyl, Cu ist α-Cumyl, Do ist Dodecyl, Et ist Ethyl, He ist Hexyl, Meist Methyl, Oc ist Octyl und tOc ist tert-Octyl.
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 76 bis 85 ist j 1.
    Figure 00500002
    • * Bu ist Butyl, tBu ist tert-Butyl, Cu ist α-Cumyl, Et ist Ethyl, Meist Methyl, Oc ist Octyl und tOc ist tert-Octyl.
  • Für jede der Verbindungen der Beispiele 86 bis 92 ist j 0 und es gibt keine T4-Einheit.
  • Beispiele 93 bis 106
  • Da die Verbindungen der Beispiele 96 bis 106 durch im wesentlichen denselben Syntheseweg hergestellt werden, wird die Herstellung der Verbindung von Beispiel 98 nachstehend dargestellt.
  • Unter Verwendung der Mannich-Base-Typ-Bedingungen, wie in der coanhängigen Anmeldung Serien-Nr. 09/234,880 in den Beispielen 34 bis 35 dargestellt, wurde die Mannich-Base von 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol mit Methyl-3-(5-trifluormethyl-2H- benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-hydrocinnamat unter Bildung eines Ester-substituierten Bis-benzotriazolzwischenproduktes umgesetzt. Dieses Esterzwischenprodukt wird mit Lithiumaluminiumhydrid unter Bildung des entsprechenden Alkohol-substituierten Benzotriazols gemäß dem Verfahren von Beispiel 19 von US-Patent Nr. 5,280,124 reduziert. Die Hydroxyalkylzwischenproduktform wurde in das entsprechende Alken durch Refluxieren mit Phosphortribromid in Pyridin umgewandelt. Ähnliche Verfahrensweisen werden von G. I. Samokhvalov et al., Proc. Acad. Sci. USSR, 84, 1179 (1952) und J. Gen. Chem. USSR, 26, 3111 (1956) gelehrt. Das gebildete Allyl-substituierte Bis-benzotriazol wurde dann gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 4 mit Diethoxymethylsilan silyliert.
  • Dem allgemeinen oben beschriebenen Verfahren folgend, wurden die Verbindungen der Formel VIII hergestellt.
  • Figure 00510001
  • Mindestens einer von G2, G7, E2 oder E9 enthält eine Gruppe A oder Gruppe B.
    A ist -T1-[X]q-[CO]r-[X2]s-[T2]t-Si(OR2)n(R1)3-n.
    B ist -CO-X-T1-[OCO-NH-T2]j-Si(OR2)n(R1)3-n, wo j 0 oder 1 ist.
  • Figure 00510002
  • In den Beispielen 93 bis 98 sind G1 und G6 jeweils Wasserstoff; ist T1 Trimethylen: ist R1 Methyl; ist R2 Ethyl; sind q, r, s und t jeweils 0; und ist L Methylen.
    Figure 00510003
    Figure 00520001
    • * In den Verbindungen der Beispiele 99 bis 102 ist tBu tert-Butyl, ist Do Dodecyl; ist Me Methyl und ist tOc tert-Octyl.
  • In den Beispielen 99 bis 102 sind G1 und G6 jeweils Wasserstoff; ist T1 Ethylen; ist T2 Trimethylen; ist R1 Methyl; ist R2 Ethyl; sind r, s und t jeweils 1; und ist L Methylen.
  • In dem Beispiel 99 ist X2 -O- und ist q 0; in dem Beispiel 100 ist X -O- und ist X2 -NH- und ist q 1; in dem Beispiel 101 ist X -NH- und ist X2 -O- und ist q 1; in dem Beispiel 102 ist X2 -O- und ist q 0.
    Figure 00520002
    • * In Beispiel 106 ist Me Methyl und ist tOc tert-Octyl.
  • In Beispiel 106 sind G1 und G6 jeweils Wasserstoff; ist T1 Trimethylen; ist X -O-; ist R1 Methyl; ist R2 Ethyl; ist j 0 und ist L Methylen.
  • Vergleichsbeispiel 1
    Figure 00520003
  • Diese Hydroxybenzophenonverbindung wurde gemäß Beispiel 1 von US-Pat. Nr. 5,391,795 hergestellt. US-Pat. Nr. 5,391,795 wird hierin durch Verweis aufgenommen.
  • Vergleichsbeispiel 2
    Figure 00530001
  • Diese Allyl-substituierte Hydroxybenzophenonverbindung wurde gemäß Beispiel 2 von US-Pat. Nr. 5,391,795 hergestellt.
  • Vergleichsbeisel 3
    Figure 00530002
  • Diese Triethoxysilylpropyl-substituierte Hydroxybenzophenonverbindung wurde gemäß Beispiel 3 von US-Pat. Nr. 5,391,795 hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 4
    Figure 00530003
  • 3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäure (5 g, 0,0146 mol), Toluol (100 g, 1,08 mol), Thionylchlorid (2,55 g, 0,0209 mol) und DMF (0,1 g, 0,0014 mol) wurden in einen Reaktionskolben gegeben und auf 90°C erhitzt. Nach 30 Minuten wurde das überschüssige Thionylchlorid und 50 g Toluol abdestilliert. Die resultierende Lösung wurde zu einem Zugabetrichter zugegeben und wurde zu einer Lösung aus H2N(CH2)3Si(OEt)3 (3,88 g, 0,0175 mol), Toluol (50 g, 0,54 mol) und Triethylamin (100 g, 0,98 mol) bei Umgebungstemperatur zugegeben. Nach der vollständigen Zugabe (ca. 30 Minuten) wurde die Aufschlämmung auf 75°C für 90 Minuten erhitzt. Das Salz wurde filtriert und die Lösungsmittel wurden abdestilliert. Das resultierende Öl wurde auf Kieselgel mit Ethylacetat/Heptan (1:1) als Elutionsmittel chromatographiert. Das gewünschte Produkt wurde als hellgelber Feststoff erhalten (6,4 g); Smp. 90–95°C.
    1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 11,80 (s, 1H), 8,15 (d, 1H), 7,94 (m, 2H), 7,49 (m, 2H), 7,22 (d, 1H), 5,73 (breit t, 1H), 3,80 (q, 6H), 3,27 (q, 2H), 3,02 (t, 2H), 2,52 (t, 2H), 1,61 (Quintett, 2H), 1,50 (s, 9H), 1,21 (t, 9H), 0,60 (t, 2H).
    29Si NMR (500 MHz, CDCl3, Cr(AcAc)2): –45,4 ppm.
    Massenspektr.: M/Z = 542
  • Vergleichsbeispiel 5
    Figure 00540001
  • Methyl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyhydrocinnamat (12 g, 0,04 mol), HO(CH2)2Si(CH3)3 (5 g, 0,042 mol), Dibutylzinnoxid (3,7 g, 0,015 mol) und Toluol (54 g, 0,59 mol) wurden in einen Reaktionskolben gegeben und auf 100°C erhitzt. Nach 17 Stunden wurde das Lösungsmittel abdestilliert und das resultierende Öl wurde auf Kieselgel mit Heptan/Ethylacetat (9:1) als Elutionsmittel chromatographiert. Das gewünschte Produkt wurde als weißer Feststoff erhalten (12 g); Smp. 73–75°C.
    29Si NMR (500 MHz, CDCl3, Cr(AcAc)2): 0,15 ppm.
    1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 11,20 (s, 1H), 8,25 (d, 1H), 7,94 (m, 2H), 7,49 (m, 2H), 7,25 (d, 1H), 7,15 (d, 1H), 4,20 (t, 2H), 3,00 (t, 2H), 2,65 (t, 2H), 1,00 (t, 2H), 0,15 (s, 9H).
    Massenspektr.: 382 (M – H).
  • Vergleichsbeispiel 6
    Figure 00550001
  • Der Verfahrensweise von Vergleichsbeispiel 5 folgend, mit entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als hellgelber Feststoff hergestellt: Smp. 35–44°C.
    29Si NMR (500 MHz, CDCl3, Cr(AcAc)2): 2,50 ppm.
    1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 11,20 (s, 1H), 8,20 (d, 1H), 7,94 (m, 2H), 7,48 (m, 2H), 7,19 (d, 1H), 4,20 (t, 2H), 2,78 (t, 2H), 2,35 (m, 2H), 2,05 (m, 2H), 1,55 (s, 9H), 0,91 (t, 2H), 0,10 (s, 9H).
    Massenspektr.: 452 (M – H).
  • Vergleichsbeispiel 7
    Figure 00560001
  • Der Verfahrensweise des erfindungsgemäßen Vergleichsbeispiels 4 folgend, mit entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als weißer Feststoff hergestellt; Smp. 128–138°C.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –45,44 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,18 (s, 1H), 8,26 (d, 1H), 7,94 (m, 2H), 7,49 (m, 2H), 7,21 (dd, H), 7,12 (d, 1H), 5,72 (breit, 1H), 3,79 (q, 6H), 3,25 (q, 2H), 3,03 (t, 2H), 2,52 (t, 2H), 1,59 (Quintett, 2H), 1,21 (t, 9H), 0,58 (t, 2H).
    Massenspektr.: 897 (M – H).
  • Beispiel 107 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(3-triethoxysilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol
    Figure 00560002
  • Die Titelverbindung wurde durch die Verfahrensweise von Beispiel 3 von US-Patent Nr. 5,391,795 unter Verwendung von 5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-allyl-5-tert-octyl-phenyl)-2H-benzotriazol, das oben in Beispiel 3 hergestellt wurde, Karstedt-Katalysator (Komplex von Divinyl-tetramethyldisiloxan mit Platin) und Triethoxysilan hergestellt. Sie wurde als viskoses gelbes Öl isoliert.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –44,78 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,50 (s, 1H), 8,32 (d, 1H), 8,27 (d, 1H), 8,09 (d, 1H), 7,69 (dd, 1H), 7,31 (d, 1H), 3,83 (q, 6H), 2,83 (t, 2H), 1,84 (Quintett, 2H), 1,80 (s, 2H), 1,45 (s, 6H), 1,22 (t, 9H), 0,78 (s, 9H), 0,76 (t, 2H).
    19F NMR (CDCl3, 500 MHz, CF3COOH): –68,88 ppm.
  • Beispiel 108
    Figure 00570001
  • Der Verfahrensweise der erfindungsgemäßen Beispiele 3 und 4 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als gelbes viskoses Öl hergestellt.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –44,7 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,51 (s, 1H), 8,30 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,09 (d, 1H), 7,69 (dd, 1H), 7,31 (d, 1H), 3,81 (q, 6H), 2,83 (t, 2H), 1,85 (Quintett, 2H), 1,25 (t, 9H), 0,78 (s, 9H), 0,76 (t, 2H).
    19F NMR (CDCl3, 500 MHz, CF3COOH): –68,8 ppm.
  • Beispiel 109
    Figure 00580001
  • Den Verfahrensweisen der erfindungsgemäßen Beispiele 3 und 4 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als ein gelbes viskoses Öl hergestellt.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –44,82 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,40 (s, 1H), 8,73 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,03 (d, 1H), 8,00 (m, 2H), 7,91 (dd, 1H), 7,61–7,55 (m, 3H), 7,32 (d, 1H), 3,83 (q, 6H), 2,83 (t, 2H), 1,83 (Quintett, 2H), 1,39 (s, 9H), 1,23 (t, 9H), 0,76 (t, 2H).
  • Beispiel 110
    Figure 00580002
  • Der Verfahrensweise des erfindungsgemäßen Vergleichsbeispiels 4 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als hellgelber Feststoff hergestellt; Smp. 106–116°C.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –45,57 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,56 (s, 1H), 8,28 (d, 1H), 7,84 (m, 2H), 7,49 (d, 1H), 7,45 (m, 2H), 7,28–7,18 (m, 5H), 5,76 (broad, 1H), 3,77 (q, 6H), 3,68 (s, 2H), 3,30 (t, 2H), 1,62 (Quintett, 2H), 1,18 (t, 9H), 0,61 (t, 2H).
    Massenspektr.: 589 (M – H).
  • Beispiel 112
    Figure 00590001
  • Der Verfahrensweise des erfindungsgemäßen Vergleichsbeispiels 4 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als hellgelber Feststoff hergestellt; Smp. 143–146°C.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –45,5 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,53 (s, 1H), 8,29 (d, 1H), 8,16 (d, 1H), 8,06 (d, 1H), 7,68 (dd, 1H), 7,27 (d, 1H), 5,76 (broad, 1H), 3,80 (q, 6H), 3,27 (q, 2H), 3,03 (t, 2H), 2,53 (t, 2H), 1,62 (Quintett, 2H), 1,50 (s, 9H), 1,21 (t, 9H), 0,61 (t, 2H).
    19F NMR (CDCl3, 500 MHz, CF3COOH): –68,9 ppm.
    Massenspektr: M/Z = 610.
  • Beispiel 113
    Figure 00600001
  • Der Verfahrensweise des erfindungsgemäßen Vergleichsbeispiels 4 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als gelber Feststoff hergestellt; Smp. 123–130°C.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): –45,45 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,43 (s, 1H), 8,71 (d, 1H), 8,13 (d, 1H), 8,03 (d, 3H), 7,90 (dd, 1 H), 7,61 (t, 1H), 7,55 (t, 2H), 5,76 (broad, 1H), 3,80 (q, 2H), 3,20 (q, 2H), 3,01 (t, 2H), 2,51 (t, 2H), 1,61 (Quintett, 2H), 1,48 (s, 9H), 1,20 (t, 9H) 0,60 (t, 2H).
    Massenspektr: 681 (M – H).
  • Beispiel 114
    Figure 00600002
  • Der Verfahrensweise von Vergleichsbeispiel 5 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als hellgelber Feststoff hergestellt; Smp. 55–61°C.
    29Si NMR (CDCl3, 500 MHz, Cr(AcAc)2): 0,21 ppm.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,56 (s, 1H), 8,36 (d, 1H), 8,21 (d, 1H), 8,11 (d, 1H), 7,71 (d, 1H), 7,27 (d, 1H), 4,24 (q, 2H), 3,01 (t, 2H), 2,69 (t, 2H), 1,55 (s, 9H), 1,01 (t, 2H), 0,15 (s, 9H).
    Massenspektr.: 506 (M – H)
  • Beispiel 115
    Figure 00610001
  • Der Verfahrensweise von Vergleichsbeispiel 4 folgend, mit den entsprechenden Ausgangsmaterialien, wurde diese Verbindung als gelbes viskoses Öl hergestellt.
    1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 11,15 (s, 1H), 8,40 (d, 1H), 8,35 (d, 1H), 7,91 (d, 1H), 7,62 (d, 1H), 7,36 (d, 1H), 7,30–7,15 (m, 4H), 6,65 (breit, 1H), 3,85 (q, 6H), 3,50 (t, 2H), 1,80 (s, 6H), 1,65 (m, 2H), 1,55 (s, 9H), 1,25 (t, 9H), 0,63 (t, 2H).
  • Anwendungsbeispiel 1
  • Autobeschichtungszusammensetzung
  • Um die Wirkung auf die Wärmehaltbarkeit und Verlustrate von einer hitzehärtbaren Acrylbeschichtungszusammensetzung mit hohem Feststoffgehalt, die einen erfindungsgemäßen Benzotriazol-UV-Absorber enthält, zu ermitteln, wurden die folgenden Tests durchgeführt.
  • Ein hitzehärtbarer Acrylklarlack mit hohem Feststoffgehalt wurde durch Mischen eines experimentellen Acrylpolyolharzes und Hexamethoxymethylmelamin (Resimene® 747, Monsanto) bei einem Feststoffverhältnis von 60/40 hergestellt. Der Dodecylbenzolsulfonsäurekatalysator (Nacure® 5225; King Industries) wurde bei 0,70 Gew.-% zugegeben. Ein Fließhilfsmit tel Modaflow® (Monsanto) wurde bei 0,25 Gew.-% unter Bildung eines vorbildlichen Acrylmelaminharzsystems zugegeben.
  • Der Testklarlack wurde mit Xylol auf eine Viskosität von 26 bis 27 Sekunden unter Verwendung eines Zahn-#2-Cups reduziert und über konventionelle Druckluft bei 50 psi (3,5 kg/cm2) über einen 1'' × 3'' (2,54 × 7,62 cm) Quarzobjektträger aufgetragen. Die Härtung wurde durch Backen des Objektträgers für 30 Minuten bei 260°F (127°C) erreicht. Der Klarlack wurde mit 1 Gew.-% eines Lichtstabilisators auf der Basis eines gehinderten Amins, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Tinuvin® 123 (Ciba), stabilisiert. Die verschiedenen Test-UV-Absorber wurden bei etwa 5 mmol-Gew.-% in den Klarlack eingeführt. Die Filmdicke der Quarzobjektträger lag zwischen 1,15 und 1,41 mil (0,029 bis 0,036 mm).
  • Die Filme auf den Quarzobjektträgern verwitterten gemäß den folgenden Bedingungen in dem Xenonbogen-Weather-Ometer mit einer kontrollierten Bestrahlungsstärke bei 6500 W unter Verwendung von innerem Quarz und äußeren Borosilicat-S-Typ-Filter. Der Bestrahlungskreislauf ist folgender: 40 Minuten Direktbestrahlung ohne Wasserberieselung, gefolgt von 20 Minuten Licht plus Vorderspray, gefolgt von 60 Minuten Lichtbestrahlung und schließlich 60 Minuten dunkel plus Rückspray (Kondensation). Die Einstellung ist bei 0,55 W/m2 bei 340 nm, 1,98 kJ/Stunde. In dem Lichtkreislauf wurde die Schwarz-Standard-Temperatur auf 70 ± 2°C geregelt. Die relative Feuchte in dem Lichtkreislauf liegt in dem Bereich von 50 bis 55% und in dem Dunkelkreislauf bei 100%. Die Absorption des UV-Bands mit langer Wellenlänge als eine Funktion der Xenonbogen-Bewitterungsstunden wird aufgezeichnet.
  • Um den Verlust der UV-Absorber von den Klarlacken zu verfolgen, wurden die UV-Spektren anfangs und nach der Bewitterung bei regelmäßigen Intervallen gemessen. Das UV-Spektrophotometer mißt die Absorbanz linear bis zu 5,5 Absorbanzeinheiten unter Verwendung einer Vergleichsstrahl-Dämpfungstechnik.
  • Es wird vermutet, daß die Abbauprodukte von dem UV-Absorber nicht zum UV-Spektrum beitragen. Dies wird gemäß dem Verhältnis der Absorbanz des Bandes bei etwa 300 nm und des Bandes bei etwa 340 nm getestet. Das Verhältnis verändert sich bei der Bewitterung der Probe nicht. Dies läßt darauf schließen, daß das UV-Spektrum der bewitterten Filme der Menge an UV-Absorber entspricht, die in dem Film verbleibt, wobei die Photoabbaumittel kaum Beitrag zu dem Spektrum liefern.
  • Repräsentative Testverbindungen wurden in ein hitzehärtbares Acrylmelaminharz mit hohem Feststoffgehalt bei einer Konzentration von 3 Gew.-% eingeführt, um gleiche Molkonzentrationen des Test-UV-Absorbers in gleichen Filmdicken zu erhalten. Die Testproben wurden 1461 Stunden exponiert.
    Figure 00630001
    • Tinuvin® 928
    ist 2-(2-Hydroxy-3-α-cumyl-5-t-octylphenyl)-2H-benzotriazol (Ciba).
    Uvinul® 3049
    ist 4,4'-Dimethoxy-2,2'-dihydroxybenzophenon (BASF). Dieses Beispiel zeigt die allgemeine Überlegenheit von Hydroxyphenylbenzotriazol-UV-Absorbern, die alpha-Cumyl-Gruppen enthalten, gg. Benzophenon-UV-Absorbern.
  • Anwendungsbeispiel 2
  • UV-Absorptionsspektren
  • Die Benzotriazole unterscheiden sich durch ihre Substitution in der 5-Stellung des Benzorings. Die UV-Absorptionsspektren wurden in Ethylacetat bei ungefähr 20 mg/l Konzentration gemessen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden deutlich im Vergleich zu der Verbindung mit nur Wasserstoff an der Benzoring-5-Stellung rotverschoben.
  • Figure 00630002
  • Figure 00640001
  • Anwendungsbeispiel 3
  • UV-Absorptionsspektren
  • Die UV-Absorptionsspektren wurden in Ethylacetat bei ungefähr 20 mg/l Konzentration gemessen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden deutlich im Vergleich zu den Verbindungen, die in US-Pat. Nr. 5,391,795 offenbart werden, rotverschoben.
  • Figure 00640002
  • Anwendungsbeispiel 4
  • UV-Absorptionsspektren
  • Die Benzotriazole unterscheiden sich durch ihre Substitution in der 5-Stellung des Benzorings. Die UV-Absorptionsspektren wurden in Ethylacetat bei ungefähr 20 mg/l Konzentration gemessen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden deutlich im Vergleich zu der Verbindung mit nur Wasserstoff an der Benzoring-5-Stellung rotverschoben.
  • Figure 00640003
  • Anwendungsbeispiel 5
  • Silikonbeschichtungen über festem Substrat
  • Additive gemäß der vorliegenden Erfindung wurden in eine Siliciumdioxidharzlösung gemäß Anwendungsbeispiel 8 eingeführt, was eine Silikonhartbeschichtungslösung mit 5 Gew.-% silyliertem UV-Absorber, basierend auf Feststoffen, ergab. Die Lösung wurde auf einen Glasobjektträger aufgetragen. Nach der Lösungsmitteleindampfung und dem Backen bei 100°C für 1 Stunde wurde eine optisch klare Silikonhartbeschichtung auf dem Glas gebildet. Die Beschichtungen wurden dem UV-Licht durch deren fünfmaliges Durchleiten unter zwei 300 Watt/Inch Mitteldruckquecksilberlampen unter Verwendung eines Förderbandes, das sich bei etwa 25 ft/min bewegt, ausgesetzt.
  • Die hergestellten Silikonhartbeschichtungen, die silylierte Additive der vorliegenden Erfindung, insbesondere Verbindungen der Beispiele 107 bis 115 enthalten, zeigen ausgezeichnete Beständigkeit gegen Abrieb (Taber-Abriebprüfung); und Mikrorißbildungsbeständigkeit und geringe Trübung bei UV-Exponierung.
  • Die Proben wurden ebenso in einem Atlas Ci35a WeatherOmeter bei 0,77 W/m2 Bestrahlung bei 340 nm mit Typ-S-Borsilikatinnen- und -außenfiltern exponiert. Die Lampe lief in einem Kreislauf von 160 Minuten Licht bei 45°C Trockenkugeltemperatur und 50% relativer Feuchte (ca. 65°C Schwarz-Standard-Temperatur) und 20 Minuten dunkel. Die letzten 15 Minuten des dunklen Kreislaufs erfolgen mit Vorder- und Rückseitenwasserberieselung. Unter diesen Bedingungen akkumulierten die Proben bei 2700 kJ/m2 bei 340 nm in 1100 Stunden der Exponierung. Dies ist ungefähr äquivalent zu einem Jahr Florida-Exponierung. Die Proben wurden auf dem Standardprobenhalter mit Federklammern befestigt.
  • Die hergestellten Silikonhartbeschichtungen, die silylierte Additive der vorliegenden Erfindung, insbesondere Verbindungen der Beispiele 107 bis 115 enthalten, zeigen ausgezeichnete Mikrorißbildungsbeständigkeit und geringe Trübung bei UV-Exponierung in einem Weather-Ometer.
  • Anwendungsbeispiel 6
  • Silikonbeschichtungen über Polycarbonat
  • Bisphenol-A-basierende Polycarbonatplatten wurden mit Polymethylmethacrylat grundiert und mit einer Silikonhartbeschichtung, die gemäß dem Anwendungsbeispiel 5 hergestellt wurde, flutlackiert. Die beschichteten Proben wurden für 90 Minuten bei 100°C gebacken, wodurch Polycarbonatbeschichtungen mit einer optisch klaren Silikonhartbeschichtung von 5 μm erhalten wurden. Die hergestellten Silikonhartbeschichtungen, die silylierte Additive der vorliegenden Erfindung, insbesondere Verbindungen der Beispiele 107 bis 115 enthalten, zeigten ausgezeichnete Beständigkeit gegen Abrieb (Taber-Abriebprüfung); und Mikrorißbildungsbeständigkeit und geringe Trübung bei UV-Exponierung. Die vorliegenden Zusammensetzungen funktionieren ebenso bei der WeaterOmeter-Exponierung wie in Anwendungsbeispiel 5 besonders gut.
  • Anwendungsbeispiel 7
  • Kolloide Silikonbeschichtungen
  • 0,5 g der vorliegenden silylierten Additive wurden zu 50 g Siliciumdioxidharz (kondensiertes Methyltrimethoxysilan/wässeriges kolloides Siliciumdioxidharz bei ungefähr 20% Feststoffen in einem Alkohollösungsmittel) zur Herstellung eines Gemisches zugegeben. Das Gemisch wurde über Nacht gerührt und durch einen 0,30-μm-Filter geleitet, wodurch eine Silikonhartbeschichtungslösung mit 5 pph silyliertem UV-Absorber, basierend auf Feststoffen, erhalten wurde. Die Lösung wurde auf sowohl die Glasobjektträger als auch Polycarbonatplatten wie oben aufgetragen.
  • Die hergestellten Silikonhartbeschichtungen, die silylierte Additive der vorliegenden Erfindung, insbesondere Verbindungen der Beispiele 107 bis 115 enthalten, zeigen ausgezeichnete Beständigkeit gegen Abrieb (Taber-Abriebprüfung); und Mikrorißbildungsbeständigkeit und geringe Trübung bei UV-Exponierung. Die vorliegenden Zusammensetzungen funktionieren ebenso bei der WeaterOmeter-Exponierung wie in Anwendungsbeispiel 5 besonders gut.
  • Die silylierten Additive der vorliegenden Erfindung können vernetzt oder zu irgendeinem Typ der kommerziell erhältlichen Siloxanautoklarlacke umgesetzt werden, beispielsweise Beschichtungen, wie in den US-Pat. Nr. 5,932,667, 5,182,174 und 6,080,816 beschrieben, wobei die relevanten Offenbarungen hiermit durch Verweis aufgenommen werden. Die vorliegenden Additive können ebenso vernetzt oder zu Siloxanbeschichtungen umgesetzt werden, wie in den US-Pat. Nr. 4,373,061, 5,391,795, 5,679,820 offenbart, wobei die relevanten Offenbarungen hiermit durch Verweis aufgenommen werden.
  • Anwendungsbeispiel 8
  • Wärmestabilität in Polymerbeschichtungen
  • Silikonbeschichtungen wurden mit Methyltrimethoxysilan und 2,5 Gew.-% der Additive der nachstehenden Tabelle hergestellt. Die wässerigen sauren Beschichtungszusammensetzungen wurden durch Aufschleudern auf 1,5''-Durchmesser-Quarzscheiben unter Bedingungen aufgetragen, die zu einer Trockenfilmdicke von 2 μm führen. Alle Scheiben konnten bei Raumtemperatur für 20 bis 30 Minuten abdampfen, dann wurde eine Gruppe von Scheiben bei 125°C für 60 Minuten gebacken, während eine andere Gruppe bei Raumtemperatur mindestens über Nacht trocknen konnte.
  • Die Wärmestabilität der Testverbindungen wurde unter Verwendung der Beer's-Law-Gleichung bezüglich der Extinktion direkt zur Konzentration bestimmt. Es wird vermutet, daß in der umgebungsgehärteten Beschichtung das gesamte UVA erhalten wird und sich nicht verflüchtigte. Deshalb wird die Menge einer Verbindung, die durch Verflüchtigung unter diesen Backbedingungen verloren ging, entweder durch Vergleich der Extinktion der umgebungsgehärteten und ofengehärteten Beschichtung, aufgetragen bei denselben Filmdicken im Fall von umsetzbaren UV-Absorbern oder durch Extraktion von nicht-umsetzbaren UV-Absorbern, und Vergleich der Menge an UV-Absorber, der aus umgebungsgehärteten und ofengehärteten Proben extrahiert wurde, bestimmt. Die Ergebnisse sind nachstehend.
    Verbindung prozentualer UVA-Verlust
    Tinuvin® 384 5,6%
    erfindungsgemäßes Beispiel 112 unwesentlich
  • Es geht hervor, daß die umsetzbaren erfindungsgemäßen Verbindungen auf einen signifikant hohen Grad erhalten werden.
  • Anwendungsbeispiel 9
  • Extinktions-Wellenlängen-Bereich in Polysiloxanen
  • Beschichtungen wurden hergestellt und auf Quarzscheiben wie in Anwendungsbeispiel 8 beschichtet. Nach der Ofenhärtung bei 125°C für 60 Minuten liefen die Extinktionsscans von 250 nm bis 450 nm. Wenn zwei Extinktionspeaks vorliegen, wird der Peak bei der längeren Wellenlänge an der Stelle aufgezeichnet (nm). Spektren mit langem Wellenlängenbereich wurden ebenso durch Erhalten von Extinktionswerten bei 375 nm aufgezeichnet. Die Ergebnisse sind nachstehend.
  • Figure 00680001
  • Es geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen einen signifikant breiteren Spektrumsbereich als die Benzoylresorcinolverbindungen ergeben.
  • Anwendungsbeispiel 10
  • Umsetzbarkeit
  • Beschichtungen wurden hergestellt und auf Glasplatten wie in Anwendungsbeispiel 8 beschichtet. Nach der Umgebungshärtung für 1 Tag wurden die Beschichtungen aus dem Glassubstrat entfernt. Ungefähr 5 mg der Beschichtung wurden in einen 10 ml Meßkolben abgewogen, der mit Tetrahydrofuran (THF) bis zur Markierung gefüllt wurde. Nach der Ultraschallbehandlung für 60 Minuten wurde die Lösung filtriert, dann auf ein bekanntes Volumen mit THF verdünnt. Die Menge an extrahiertem UVA wurde durch Vergleichen der Extinktion der THF-Lösung mit der Extinktion der bekannten Standards bestimmt. Der Prozentsatz, der in der Beschichtung umgesetzt wurde, wurde aus dem Unterschied zwischen der Menge an UVA, die in der Beschichtung nach dem Backen verblieb, und der extrahierten Menge berechnet. Die Ergebnisse werden nachstehend angegeben.
    Verbindung Prozent extrahiert
    Tinuvin® 384 89%
    Tinuvin® 928 97%
    Vergleichsbeispiel 4 5,0%
    Erfindungsgemäßes Beispiel 112 4,6%
  • Es geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgreich in die Beschichtung umgesetzt werden.
  • Anwendungsbeispiel 11
  • Farbe
  • Beschichtungen wurden hergestellt und auf Quarzscheiben wie in Anwendungsbeispiel 8 beschichtet. Nach der Umgebungshärtung für 1 Woche wurden CILAB L*, a*, b*-Werte unter Verwendung eines MacBeth-Coloreye-Spektrophotometers erhalten. D65-Leuchtmittel, Beobachtungswinkel 10° mit einbezogener Spiegelkomponente, werden verwendet. Farbablesungen wurden auf beschichteten Scheiben in Reflexionsweise mit Weißfliesenstandard nach dem Backen erhalten. Die Ergebnisse werden nachstehend angegeben.
    Verbindung YI
    Vergleichsbeispiel 3 2,14
    Erfindungsgemäßes Beispiel 112 2,07
  • Beschichtungen, die mit erfindungsgemäßen Additiven hergestellt wurden, sind klar, zeigen keine Trübung und haben gute Farbe.

Claims (15)

  1. Verbindung der Formel I oder II
    Figure 00700001
    worin G1 und G6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen sind; G2 und G7 unabhängig voneinander Cyano, Perfluoralkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -CO-G3, -COOG3, -CONHG3, -CON(G3)2, E3SO-, E3SO2-, -PO(C6H5)2,
    Figure 00700002
    -CO-X-T1-O-CO-NH-T2-Si(OR2)n(R1)3-n oder -CO-X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n sind; oder G7 ebenso Wasserstoff ist; oder G2 ebenso Wasserstoff sein kann, wenn E1 eine Gruppe der Formel (IV) oder (V) ist; T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkylen-Phenylen-Alkylen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen sind; n 0, 1, 2 oder 3 ist; X -O-, -NE4- oder -NH- ist; G3 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist; E1 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch eine oder mehrere der folgenden Gruppen -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n substituiert ist, ist; oder E1 Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, substituiert durch ein oder zwei Hydroxygruppen; oder E1 eine Gruppe der Formel (IV) oder (V)
    Figure 00710001
    ist, worin E27 und E28 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen sind; E22, E23, E24, E25 und E26 unabhängig voneinander sind Wasserstoff, Halogen, gerades oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei das Alkyl oder das Alkenyl substituiert ist durch ein oder mehrere Halogen, -OCOE11, -OE4, -NCO, -NHCOE11 oder -NE7E8 oder deren Gemische, worin E4 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O-, -NH- oder -NE4-Gruppen oder deren Gemische, und das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere -OH, -OE4 oder -NH2 oder deren Gemische substituiert sein kann; oder E22, E23, E24, E25 und E26 unabhängig voneinander Phenyl, -OH, -OCOE11, -OE29, -NCO, -NHCOE11 oder -NE7E8, Cyano, Nitro, Perfluoralkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, -COG3, -COOG3, -CON(G3)2, -CONHG3, E3S-, E3SO-, E3SO2-, -P(O)(C6H5)2, -P(O)(OG3)2, -SO2-X1-E29 sind; X1 -O-, -NH- oder -NE4- ist; E29 ist gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerades oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei das Alkyl oder das Alkenyl substituiert ist durch ein oder mehrere -OH, -OCOE11, -OE4, -NCO, -NHCOE11, -NE7E8, Phthalimido,
    Figure 00720001
    oder deren Gemische, worin E4 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O-, -NH- oder -NE4-Gruppen oder deren Gemische, und das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere -OH, -OE4 oder -NH2 oder deren Gemische substituiert sein kann; oder E29 Phenyl oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das durch ein bis drei Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist; E2 und E9 unabhängig voneinander Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch ein bis drei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch ein oder mehrere der folgenden Gruppen -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n substituiert ist, sind; oder E2 und E9 unabhängig voneinander das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert durch ein oder mehrere -OH, -OCOE11, -OE4, -NCO, -NH2, -NHCOE11, -NHE4 oder -N(E4)2 oder deren Gemische sind, worin E4 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O-, -NH- oder -NE4-Gruppen oder deren Gemische, und das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere -OH, -OE4- oder -NH2-Gruppen oder deren Gemische substituiert sein kann; oder E1, E2 und E9 ebenso unabhängig voneinander -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n oder -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n sind; E11 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ist; L Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkyliden mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyliden, p-Xylylen, Cycloalkyliden mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder α,α,α',α'-Tetramethyl-m-xylylen ist; E3 Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, substituiert durch Alkoxycarbonyl mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert durch ein oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkyl, worin die Perfluoralkyleinheit 6 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, ist; E5 und E8 unabhängig voneinander dasselbe wie E2 sind; oder E5 und E8 unabhängig voneinander Wasserstoff, -X-E1, -X-CO-E2, -X-CO-X1, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n sind; X1 -NH-E4 oder -X-E2 ist; mit der Maßgabe, daß mindestens einer von G2, E1, E2 und E5 eine Gruppe -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n oder -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n enthält; worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkylen-Phenylen-Alkylen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, und n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  2. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel IA oder IIA
    Figure 00740001
    worin G1 und G6 Wasserstoff sind, G2 und G7 unabhängig voneinander Cyano, CF3-, -CO-G3 oder E3SO2- sind, oder G7 ebenso Wasserstoff ist, G3 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist; E1 Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 4 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist; E2 und E9 unabhängig voneinander gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder das Phenyl oder das Phenylalkyl, das an dem Phenylring durch 1 bis 3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, sind; oder E2 das Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen oder das Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert durch ein oder mehrere -OH, -OCOE11, -OE4, -NCO, -NH2, -NHCOE11, -NHE4 oder -N(E4)2 oder deren Gemische ist, worin E4 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; oder das Alkyl oder das Alkenyl unterbrochen ist durch ein oder mehrere -O-, -NH- oder -NE4-Gruppen oder deren Gemische, und das unsubstituiert oder durch ein oder mehrere -OH-, -OE4- oder NH2-Gruppen oder deren Gemische substituiert sein kann; E11 Wasserstoff, gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gerad- oder verzweigtkettiges Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen ist; E3 Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenylalkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert durch ein oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder 1,1,2,2-Tetrahydroperfluoralkyl, wo die Perfluoralkyleinheit 6 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, ist; L Methylen ist; mit der Maßgabe, daß mindestens einer von E1, E2 und E9 eine Gruppe -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n ist; worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen sind, und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, und n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  3. Verbindung nach Anspruch 1 der Formel IA Verbindung der Formel IA
    Figure 00750001
    worin G1 Wasserstoff ist, G2 CF3- oder E3SO2- ist, E1 Wasserstoff oder gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist, E2 wie oben definiert ist, und E3 gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, mit der Maßgabe, daß E2 eine Gruppe -T1-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -T1-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n, -X-T1-Si(OR2)n(R1)3-n oder -X-T1-X-CO-X-T2-Si(OR2)n(R1)3-n enthält; worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen sind, und R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind, und n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  4. Verbindung nach Anspruch 1, worin T1 und T2 unabhängig voneinander Alkylen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen sind.
  5. Verbindung nach Anspruch 1, worin R1 und R2 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind.
  6. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, die (a) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(3-triethoxysilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol; (b) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[3-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)propyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (c) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (d) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-5-[2-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (e) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-α-cumyl-5-[2-(3-triethoxysilyl)propylcarbamoyloxy)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (f) 5-Trifluormethyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-(diethoxymethylsilyl)propylaminocarbonylethyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (g) 5-Phenylsulfonyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[3-(2-ethoxydimethylsilyl)ethylcarbonyloxy)propyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (h) 5-n-Butylsulfonyl-2-{2-hydroxy-3-tert-butyl-5-[2-(3-ethoxydimethylsilyl)propyloxycarbonyl)ethyl]phenyl}-2H-benzotriazol; (i) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(ethoxydimethylsilyl)propyl-5-tert-octylphenyl]-2H-benzotriazol; (j) 5-Trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-(trimethylsilyl)propyl-5-tert-butylphenyl]-2H-benzotriazol; (k) 5-[3-(Diethoxyethylsilyl)propoxycarbonyl]-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octyl-phenyl)-2H-benzotriazol; oder (l) 5-[3-(Diethoxyethylsilyl)propylaminocarbonyl]-2-(2-hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octyl-phenyl)-2H-benzotriazol,
    Figure 00770001
    Figure 00780001
    Figure 00790001
    ist.
  7. Zusammensetzung, stabilisiert gegen Licht-induzierten Abbau, umfassend (a) ein organisches Material, das dem Licht-induziertem Abbau unterliegt, und (b) eine wirksame stabilisierende Menge einer Verbindung der Formel I oder II nach Anspruch 1.
  8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei die Komponente (a) ein natürliches, halbsynthetisches oder synthetisches Polymer ist.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Polymer ein Polypropylen ist; oder das Polymer eine Styrolverbindung, ABS, ein Nylon, ein Polyester, wie Poly(ethylenterephthalat) oder Poly(butylenterephthalat), ein Polyurethan, ein Acrylat, eine Kautschuk-modifizierte Styrolverbindung, Poly(vinylchlorid), Poly(vinylbutyral), Polyacetal(polyoxymethylen), Poly(ethylennaphthalindicarboxylat) oder andere Mischungen oder Copolymere, wie Poly(ethylen/1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) PETG oder ein Ionomer ist.
  10. Zusammensetzung, stabilisiert gegen Licht-induzierten Abbau nach Anspruch 7, umfassend eine UV-Licht-Abschirmungsschicht über einem Feststoffsubstrat, wobei die Abschirmungsschicht eine Silikonbeschichtung umfaßt.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 8, wobei das Polymer eine Siloxanbeschichtung als eine Abschirmungsschicht über Polycarbonat ist.
  12. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das organische Material der Komponente (a) ein Harz ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem hitzehärtbaren Acrylmelaminharz, einem Acrylurethanharz, einem Epoxycarboxyharz, einem Silan-modifizierten Acrylmelamin, einem Acrylharz mit Carbamat-Seitengruppen, vernetzt mit Melamin, oder einem Acrylpolyolharz, vernetzt mit Melamin-enthaltenden Carbamat-Gruppen.
  13. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das organische Material der Komponente (a) eine Acrylosilanbeschichtung ist, die in Organosilikonhartbeschichtungen oder -weichbeschichtungen für Autoanwendungen oder mehrschichtige Zusammensetzungen nützlich ist.
  14. Zusammensetzung nach Anspruch 7, die außerdem als Coadditiv einen anderen UV-Absorber enthält, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Benzotriazolen, s-Triazinen, den Oxaniliden, den Hydroxybenzophenonen, Benzoaten und α-Cyanoacrylaten.
  15. Zusammensetzung nach Anspruch 7, die außerdem als Coadditiv ein phenolisches Antioxidationsmittel und/oder ein sterisch gehindertes Amin enthält.
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