DE60118748T2

DE60118748T2 - Benzoxazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide

Info

Publication number: DE60118748T2
Application number: DE60118748T
Authority: DE
Inventors: Ube Industries Shohei Ube-shi FUKUDA; Ube Industries Akira Ube-shi NAKAMURA; Ube Industries Motohisa Ube-shi SHIMIZU; Ube Industries Tatsuo Ube-shi OKADA; Ube Industries Satoshi Ube-shi OOHIDA; Ube Industries Takehiko Ube-shi ASAHARA
Original assignee: Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 2000-07-04
Filing date: 2001-07-04
Publication date: 2007-05-16
Anticipated expiration: 2021-07-05
Also published as: EP1681286A1; WO2002002540A1; CN1444569A; ATE381549T1; DE60118748D1; US6844295B2; US20040014977A1; US20050233909A1; CN1294124C; US7402548B2; DE60132032T2; ES2296051T3; EP1681287A1; BR0112373A; EP1302466A1; EP1302466A4; ATE323073T1; CA2415210C; CA2415210A1; EP1302466B1

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Benzoxazolverbindung, ein Verfahren zum Herstellen selbiger und ein Herbicid, das dieses als wirksame Inhaltsstoffe enthält.
TECHNISCHER HINTERGRUND
Als ähnliche Verbindung zu der in der vorliegenden Erfindung kann eine Anilinverbindung erwähnt werden, die in der japanischen vorläufigen Patentveröffentlichung Nr. 139767/1998 beschrieben ist.
WO 97/29095 offenbart 2,5-Diamino-1,3,5-trizine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung als Herbicide und Pflanzenwachstumsregulatoren.
Die Verbindung der vorliegenden Erfindung ist jedoch eindeutig verschieden von der obigen Verbindung des Stands der Technik, zumindest in der Struktur, die den Benzoxazolteil und einen Phenylteil verbindet, und in einem Teil der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, ist der Ort des Anilinteils durch einen Heteroring ersetzt und verschieden.
Daher ist die Verbindung der vorliegenden Erfindung eine neue Verbindung und deren Verwendung ist ebenfalls nicht bekannt.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung liegt darin, ein Herbicid bereitzustellen, das eine Benzoxazolverbindung als wirksamen Inhaltsstoff enthält.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorstelligen Erfinder haben zur Lösung der oben erwähnten Probleme geforscht und als Ergebnis haben sie herausgefunden, dass eine Chemikalie, die eine neue Benzoxazolverbindung als wirksamen Inhaltsstoff umfasst, eine herausragend Wirkung als Herbicid hat, um die vorliegende Erfindung so zu erfüllen.
D.h., dass die vorliegende Erfindung wie folgt ist.
Die erste Erfindung betrifft eine Benzoxazolverbindung, die durch die folgende Formel (I) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ identisch oder voneinander verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine C_1-4-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Carbonylgruppe darstellen, R¹² eine C_1-6-Alkylgruppe ist, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, mit der Maßgabe, dass der Fall, dass alle Wasserstoffatome sind, ausgeschlossen ist, A ist eine Einfachbindung.
W die folgende Formel (II):
worin R⁸ eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, Y' O, S(O)_n oder NR¹³, worin n eine ganze Zahl von p bis 2 ist, und R¹³ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-4-Alkoxygruppe ist, darstellt,
Z stellt die folgende Formel (III-1) dar:
worin R⁹ ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe oder ein Halogenatom ist, R¹⁰ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe oder eine C_1-4-Haloalkylgruppe ist, oder einen Heteroring repräsentiert.
Die Erfindung betrifft ein Herbicid, dass die Verbindung (I), welche durch die oben erwähnte Formel (I) dargestellt wird, als wirksamen Inhaltsstoff enthält.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung im Detail beschrieben.
Die zahlreichen Arten an Substituenten, etc., die in der oben erwähnten Verbindung gezeigt sind, werden unten gezeigt.
Im übrigen wird in der erfindungsgemäßen Erklärung ebenfalls "eine Verbindung (Ziffer, Symbol, etc.)" mit einer Ziffer, Symbol, etc. mit an die chemische Formel angehängten Klammern (z.B., die in der Formel (I) gezeigte, die ebenfalls als Verbindung (I) bezeichnet wird) dargestellt. Und als Verbindung (I) wird z.B. in den Tabellen 1 bis 33, die unten erwähnt werden, eine Verbindung (1-a-1) bis zu Verbindung (1-a-81) oder Verbindung (1-d-1) bis zu Verbindung (I-d-12) und ähnliches gezeigt.
In der oben erwähnten Formel (I), können R¹ bis R⁴ gleich oder verschieden voneinander sein, und jedes kann ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonylgruppe darstellen, wobei R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und n eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist, vorausgesetzt, dass in dem Fall, dass alle Wasserstoffatome sind, dieses ausgeschlossen ist.
Die Alkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können erwähnten werden eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Propylgruppe.
Die Alkoxygruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können erwähnt werden eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propyloxygruppe und eine Isopropyloxygruppe.
Die Haloalkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann erwähnt werden eine Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Trifluormethylgruppe.
Die Haloalkoxygruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann erwähnt werden eine Trifluormethoxygruppe und eine Trifluorethoxygruppe.
Das Halogenatom ist ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom; bevorzugt ein Chloratom.
R¹² in R¹²S(O)_n ist eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können eine Methylgruppe und ähnliche erwähnt werden.
Die Alkoxygruppe in der Alkoxycarbonylgruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine Ethoxygruppe.
N ist eine ganze Zahl von 0 bis 2; bevorzugt 0 oder 2.
In der oben erwähnten Formel (I) stellt A eine Einfachbindung dar.
(1) In der oben erwähnten Formel (I) stellt, wenn A eine Einfachbindung ist, R⁸ in der Formel (II) eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom dar.
Als Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können erwähnt werden eine gerade oder verzweigte, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können erwähnt werden eine Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Trifluormethylgruppe.
Als Alkylgruppe in der Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen können eine gerade oder verzweigte erwähnt werden, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Propylgruppe erwähnt werden.
Als Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können eine gerade oder verzweigte erwähnt werden, bevorzugt solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können erwähnt werden eine Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Trifluormethylgruppe.
Y' stellt O, S(O)_n oder NR¹³ dar. In der Formel ist n eine ganze Zahl von 0 bis 2, R¹³ stellt ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar.
Als Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können eine gerade oder verzweigte erwähnt werden, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propyloxygruppe und eine Isopropyloxygruppe erwähnte werden.
In der Formel (X) stellt Y'' ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom dar.
Z in der Formel (II) stellt einen Substituenten dar, der durch die Formel (III-I) oder einem Heteroring dargestellt wird.
In der Formel (III-1) stellt R⁹ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar.
Als Halogenatom können erwähnt werden ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom, bevorzugt ein Fluoratom.
Als Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können eine gerade oder verzweigte erwähnt werden, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, z.B. können eine Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Trifluormethylgruppe erwähnt werden.
R¹⁰ stellt ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenatom oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar.
Als Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können erwähnt werden eine gerade oder verzweigte, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Propylgruppe erwähnt werden.
Als Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen können eine gerade oder verzweigte erwähnt werden, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propyloxygruppe und eine Isopropyloxygruppe erwähnt werden.
Als Halogenatom können das Fluoratom, das Chloratom, das Bromatom und das Jodatom erwähnt werden, bevorzugt das Chloratom.
Als Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlestoffatomen können eine gerade oder verzweigte erwähnt werden, bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann die Chlormethylgruppe, die Chlorethylgruppe und die Trifluormethylgruppe erwähnt werden.
Der Heteroring ist eine Verbindung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ein Atom hat, das bevorzugt ausgewählt wird aus Sauerstoffatom, Schwefelatom und Stickstoffatom als Heteroringatom, mehr bevorzugt einer Furylgruppe, einer Thienylgruppe, einer Pyrazolylgruppe, einer Pyrazolonylgruppe, einer Imidazolylgruppe, einer Oxazolylgruppe, einer Isoxazolylgruppe, einer Thiazolylgruppe, einer 1,2,3-Triazolylgruppe, einer 1,2,4-Triazolylgruppe, einer 1,2,3-Thiadiazolylgruppe, einer Tetrazolylgruppe, einer Pyridylgruppe, einer 3,4-Methylendioxyphenylgruppe, einer Benzoxazolylgruppe, einer Benzthiazolylgruppe oder einer Benzimidazolylgruppe, mehr bevorzugt eine aus W-1 bis W-35, gezeigt in den folgenden Formeln:
In den oben erwähnten Formeln W-1 bis W-35 stellt R¹⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom dar, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom, mehr bevorzugt ist die Haloalkylgruppe eine Trifluormethylgruppe.
R¹⁵ und R¹⁶ können gleich oder verschieden voneinander sein und jedes stellt ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe oder eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom dar, mehr bevorzugt ist die Haloalkylgruppe eine Trifluormethylgruppe.
R¹⁷ stellt ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar. Und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
R¹⁸ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom dar, R¹⁹ stellt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder ein Wasserstoffatom dar, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe, und die Haloalkylgruppe ist mehr bevorzugt eine Trifluormethylgruppe.
R²⁰ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, R²¹ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom dar, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom. Und das Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
R²² stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, R²³ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom. Und das Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
R²⁴ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, R²⁵ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom. Und dieses Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
In der Formel (I) als Verbindung (I) in der A eine Einfachbindung ist, können solche erwähnt werden, in denen die oben erwähnten zahlreichen Arten an Substituenten kombiniert sind, und weiter bevorzugt sind die folgenden.

(i) In einer Verbindung, die durch die folgende Formel dargestellt wird (I-a):
eine Verbindung (I-a), in der R¹ bis R⁴, R⁸ und R¹⁰ Wasserstoffatome sind, R⁹ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise kann eine Verbindung (I-a-1), welche in Tabelle 1 gezeigt ist, und ähnliche erwähnt werden.
(ii) Eine Verbindung (I-a), in der R¹, R², R⁴, R⁸ und R¹⁰ Wasserstoffatome sind, R³ ein Halogenatom, R⁹ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise können Verbindungen (I-a-2), (I-a-3) und ähnliche, die in Tabelle 1 gezeigt sind, erwähnt werden.
(iii) Eine Verbindung (I-a), in der R¹, R², R⁴, R⁸ und R¹⁰ Wasserstoffatome sind, R³ eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R⁹ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-a-4 und ähnliche, die in Tabelle 1 gezeigt sind, erwähnt werden.
(iv) Eine Verbindung, in der R² ein Halogenatom, R¹, R³, R⁴, R⁸ und R¹⁰ Wasserstoffatome sind, R⁹ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-a-6 und ähnliche, die in Tabelle 1 gezeigt sind, erwähnt werden.
(v) Die Verbindung (I-a), in der R² und R¹⁰ Halogenatome sind, R¹, R³, R⁴ und R⁸ Wasserstoffatome sind, R⁹ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-a-6 und ähnliche, die in Tabelle 1 gezeigt sind, erwähnt werden.
(vi) Die Verbindung (I-a), in der R¹, R², R⁴, R⁸ und R¹⁰ Wasserstoffatome sind, R³ und R⁹ Haloalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-a-13 und ähnliche, die in Tabelle 1 gezeigt sind, erwähnt werden.
(vii) Die Verbindung (I-a), in der R¹, R², R⁴, R⁸ und R¹⁰ Wasserstoffatome sind, R³ eine Cyanogruppe, R⁹ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y'' ein Sauerstoffatom ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-a-18, die in Tabelle 1 gezeigt ist, erwähnt werden.

(2) In der Formel (I) stellt W einen Benzolring dar, der in der folgenden Formel (III-2) gezeigt ist, wenn A gleich CR^5'=CR^6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' ist.
R^9' ist eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe, ein Wasserstoffatom, R¹²S(O)_n, eine Nitrogruppe oder hat 1 bis 4 Kohlenstoffatome einer Haloalkoxygruppe.
Die Haloalkylgruppe ist gerade oder verzweigt, und bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Trifluormethylgruppe.
R¹² und n in R¹²S(O)_n haben die gleichen Bedeutungen wie oben definiert.
Die Haloalkoxygruppe ist eine gerade oder verzweigte und bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Trifluormethoxygruppe.
R^10' ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Das Halogenatom kann ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom und bevorzugt ein Fluoratom oder ein Chloratom sein.
Die Haloalkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte und bevorzugt sind solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Trifluormethylgruppe.
Als nächstes werden Syntheseverfahren der erfindungsgemäßen Verbindung (I) in genauen Details beschrieben.
Die Verbindung (I) kann gemäß irgendeines der Verfahren der Synthesemethoden 1-1, 1-2 oder 1-3, die unten gezeigt sind, synthetisiert werden.
(SYNTHESEVERFAHREN 1-1)
Die Verbindung (I-a) kann durch Umsetzen einer Verbindung (IX) und einer Verbindung (X), die unten gezeigt wird, in einem Lösungsmittel hergestellt werden.
Die Reaktion wird bevorzugt in Gegenwart einer Base durchgeführt.
wobei R¹ bis R⁴, R⁸ bis R¹⁰, X', Y'' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben definiert.
Die Verbindung (IX) kann leicht durch Umsetzen von 2-Aminophenol, welches durch das Verfahren hergestellt wird, das in der vorläufigen japanischen Patentveröffentlichung Nr. 45735/1998 offenbart ist, hergestellt werden, Heterocycle, Bd. 41, S. 477–485 (1995), Synthetic Communication, Bd. 19, S. 2921–2924 (1989), Journal of Medicinal Chemistry, Bd. 30, S. 400–405 (1987), Journal of Medicinal Chemistry, S. 1480–1498 (1956) und ähnliche, mit 2-Halopicolinsäuren umgesetzt wird.
Als Lösungsmittel, das zur Synthese der Verbindung (I-a) verwendet wird, ist dieses nicht spezifisch beschränkt, sofern es die vorliegende Reaktion nicht beeinflusst und es können beispielsweise Ether, wie beispielsweise Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, etc.; dipolare aprotische Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, etc.; Nitrile, wie Acetonitril, etc.; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, etc.; und ein gemischtes Lösungsmittel aus den oben erwähnten Lösungsmitteln etc. erwähnt werden.
Als Base, die zur Herstellung der Verbindung (I-a) verwendet werden kann, können beispielsweise organische Basen, wie Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en, etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid, etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, etc.; Lithiumdiisopropylamid und Bistrimethylsilyllithiumamid erwähnt werden.
Als Säurekatalysator können beispielsweise Mineralsäuren, wie Salzsäure, schwefelige Säure, salpetrige Säure, etc.; organische Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, etc.; Säureadditionssalze von Aminen wie beispielsweise Pyridinhydrochlorid, Triethylaminhydrochlorid, etc.; Metallhalide, wie beispielsweise Titantetrachlorid, Zinkchlorid, Eisenchlorid, Eisenchlorid, etc.; Lewis-Säuren, wie beispielsweise Bortrifluorid·Etherat, etc. erwähnt werden.
Die Menge des zu verwendenden Säurekatalysators beträgt 0,001 bis 1 mol je mol der Verbindung (IX-1).
Bei der Herstellung der Verbindung (I) wird diese in einer Reaktionskonzentration von 5 bis 80% durchgeführt.
In dem Herstellungsverfahren kann das Verhältnis der zu verwendenden Base 0,5 bis 2 mole pro mol der Verbindung (IX-1) sein, bevorzugt 1 bis 1,2 mol.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, so lange sie beim Siedepunkt des Lösungsmittels, das verwendet werden soll oder darunter, durchgeführt wird, und wird für gewöhnlich bei einer Temperatur von 0 bis 110°C durchgeführt.
Die Reaktionsdauer kann in Abhängigkeit von der oben erwähnten Dichte und Temperatur abhängen, und wird für gewöhnlich für 0,5 bis 24 Stunden durchgeführt.
(SYNTHESEVERFAHREN 1-2)
Die Verbindung kann wie unten gezeigt durch Umsetzen der Verbindung (XII) und der Verbindung (XIII) oder dessen reaktiver Verbindung in einem Lösungsmittel, falls notwendig, unter Verwendung einer Base oder eines Säurekatalysators hergestellt werden.
wobei R¹ bis R⁴, R⁸, Y' und Z die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben wurde, X'' ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
Die Verbindung (XIII) kann leicht durch Umsetzen von 2-Halopicolinen mit Phenolen, Thiphenolen nach gewöhnlichen Verfahren hergestellt werden.
Als Lösungsmittel, das zur Synthese der Verbindung (I-b) zu verwenden ist, ist dieses nicht besonders begrenzt, so lange es nicht die jeweilige Reaktion beeinflusst, z.B. können Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, etc.; dipolare aprotische Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, etc.; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril, etc.; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon, etc.; und ein Gemisch des Lösungsmittel aus den obigen Lösungsmitteln verwendet werden, etc.
Als Sorten der zu verwendenden Base zur Herstellung der Verbindung (I-b) können beispielsweise organische Basen, wie Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en, etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid, etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, etc.; Lithiumdiisopropylamid, Bistrimethylsilyllithiumamid erwähnt werden.
Als Sorten des Säurekatalysators können beispielsweise mineralische Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, salpetrige Säure, etc.; organische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Ethansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, etc.; Säureadditionssalze von Aminen, wie Pyridinhydrochlorid, Triethylaminhydrochlorid, etc.; Metallhalide, wie beispielsweise Titantetrachlorid, Zinkchlorid, Eisen(II)chlorid, Eisen(III)chlorid, etc.; Lewis-Säuren, wie beispielsweise Bortrifluorid·Etherat, etc. erwähnt werden.
Die Menge des zu verwendenden Säurekatalysators beträgt 0,001 bis 1 mol pro mol der Verbindung (XII).
Bei der Herstellung der Verbindung (I), wird diese bei einer Reaktionskonzentration von 5 bis 80% durchgeführt.
In dem Herstellungsverfahren beträgt das Verhältnis der Base, die verwendet werden soll, 0,5 bis 2 mole je mol der Verbindung (XII), bevorzugt 1 bis 1,2 mol.
Die Reaktionstemperatur ist nicht spezifisch beschränkt, sofern diese bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels, das verwendet werden soll oder darunter, durchgeführt wird und für gewöhnlich wird sie bei einer Temperatur von 0 bis 110°C durchgeführt.
Die Reaktionsdauer kann in Abhängigkeit von der oben erwähnten Dichte und Temperatur variieren und sie wird für gewöhnlich für 0,5 bis 24 Stunden durchgeführt.
(SYNTHESEVERFAHREN 1-3)
Die Verbindung (I-a) kann weiter, wie unten gezeigt, durch Umsetzen einer Verbindung (XIV) und einer Verbindung (X) oder deren reaktiver Verbindungen in einem Lösungsmittel unter Verwendung einer Base durchgeführt werden.
wobei R¹ bis R⁴, R⁸ bis R¹⁰, X' und Y'' die gleichen Bedeutungen haben wie oben angegeben; und Hal ein Halogenatom ist.
Als Lösungsmittel, das zur Synthese der Verbindung (I-a) zu verwenden ist, ist dieses nicht spezifisch beschränkt, sofern es nicht mit der vorliegenden Reaktion interferiert, beispielsweise können Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, etc.; dipolare aprotische Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, etc.; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril, etc.; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon, etc.; und ein Gemischt des Lösungsmittels aus den obigen Lösungsmitteln, etc. verwendet werden.
Als zu verwendende Basen für die Herstellung der Verbindung (I-a) können erwähnt werden beispielsweise organische Basen, wie Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N- Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en, etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid, etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat, etc.; Lithiumdiisopropylamid, Bistrimethylsilyllithiumamid.
Bei der Herstellung der Verbindung (I) wird diese bei einer Reaktionskonzentration von 5 bis 80% durchgeführt.
In dem Produktionsverfahren ist das Verhältnis der Base, die zu verwenden ist, 0,5 bis 2 mole pro mol der Verbindung (XIV), bevorzugt 1 bis 1,2 mol.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, so lange diese bei Siedetemperatur des Lösungsmittels, das verwendet werden soll oder darunter, durchgeführt wird und für gewöhnlich wird sie bei einer Temperatur von 0 bis 110°C durchgeführt.
Die Reaktionsdauer kann in Abhängigkeit von der oben erwähnten Dichte und Temperatur variieren und sie wird für gewöhnlich für 0,5 bis 24 Stunden durchgeführt.
D.h., dass als Verbindung (I), die durch die Syntheseverfahren 1-1 bis 1-3 gewonnen werden kann, eine Verbindung (I-a) erwähnt werden kann, die in Verbindung I-a-1 bis I-a-84 und ähnliche in Tabelle 1, die unten gezeigt wird, aufgeführt werden können sowie eine Verbindung (I-b), die in den Verbindungen W-1 bis W-35 in den Tabellen 2 bis 21, die unten erwähnt werden, gezeigt sind.
Als Verbindung, die durch die Verbindungen W-3-1 bis W-35-1 dargestellt wird, die in den Tabellen 2 bis 21 gezeigt sind, kann als Verbindung W-1 beispielsweise eine Verbindung (W-1-1) erwähnt werden; und als Verbindung W-2 kann beispielsweise eine Verbindung (W-2-1) und ähnliche erwähnt werden. (2) in der Formel (I) kann die Verbindung (I-c) oder (I-d), gemäß irgendeinem der Verfahren der Synthesemethoden 2-1, 2-2 oder 2-3, die unten gezeigt werden, synthetisierten werden, wenn A gleich CR^5'=CR^6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' ist.
Das erfindungsgemäße Herbicid hat bemerkenswerte herbicide Wirkungen und enthält mindestens eine Verbindung (I) als wirksamen Inhaltsstoff.
Die Verbindung (I) der vorliegenden Erfindung ist beispielsweise wirksam für monocotyledone Gräser und dicotyledone Gräser und kann als Herbicid für Reisfelder und Hochlandfelder verwendet werden.
Als monocotyledone Gräser können Reisfeldgräser, wie beispielsweise Hirse (Eschinochloa crusgalli), Simse (Scrips juncoides), flache Segge (Cyperus serotinus Rottb.), kleinblütiges Zyperngras (Cyperus difformis), schmalzblättriger Wasserwegerich (Alisma conaliculatum), Monochochoria (Monochoria vaginalis), Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea), etc.; und Hochlandfeldgräser, wie beispielsweise Unkrauthirse (Digitaria adscendens), Klebkraut (Eleusine indica), grüner Fuchsschwanz (Setaria viridis), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus aegualis), Wiesenrispe (Poa annua), etc. erwähnt werden.
Als dicotyledone Gräser können erwähnt werden Reisfeldgräser, wie beispielsweise falscher Ganchheil (Kindernia pyxidaria), Rotala (Rotala indica), Wasserfenchel (Oenanthe javanica), etc.; und Hochlandfeldgräser, wie beispielsweise weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Gemüseamaranth (Amaranthus lividus), Samtpappel (Abutilon theophrasti), Winden (Ipomoea spps.), Klette (Xanthum pensylvanicum), Cassia obtusifolia, Vogelmiere (Stellaria media), etc. erwähnt werden.
Die wirksame Verbindung der vorliegenden Erfindung kann entweder vor der Keimung oder nach der Keimung der Pflanzen angewandt werden und kann vor dem Aussäen mit dem Boden gemischt werden.
Die Menge der wirksamen Verbindung der vorliegenden Erfindung, die ausgebracht werden soll, kann in Abhängigkeit von der Art der Verbindung, der Art der zu behandelnden Pflanzen, dem Zeitpunkt der Anwendung, dem Ort der Anwendung, den Qualitäten oder der Wirkungen, die gewünscht werden, und ähnliches über einen breiten Bereich variiert werden und als allgemeiner Standard, kann beispielsweise ein Bereich von ungefähr 0,001 bis 10 kg, bevorzugt ungefähr 0,01 bis 1 kg pro Hektar (ha) der wirksamen Verbindung angegeben werden.
Die Verbindung (I) kann alleine verwendet werden, aber für gewöhnlich wird sie durch Formulieren mit einem Verdünnungsmittel, einem Tensid, einem Dispergiermittel, einem Zusatzstoff, etc. nach einem gewöhnlichen Verfahren verwendet und es wird z.B. besonders bevorzugt als Zusammensetzung, wie ein Staub, eine Emulsion, als feine Körner, als Körner, als benetzbares Pulver, als granuläres benetzbares Pulver, als wässrige Suspension, als ölige Suspension, als emulgierte Dispersion, als lösliches Präparat, als öliges Mittel, als Mikrokapsel, etc. verwendet.
Als festes Verdünnungsmittel können beispielsweise Talk, Bentonit, Montomorillonit, Ton, Kaolin, Calciumcarbonat, Diatomenerde, Kohlweiß, Vermiculit, Löschkalk, Quarzsand, Ammoniumsulfat, Harnstoff, etc. erwähnt werden.
Als flüssiges Verdünnungsmittel können beispielsweise Kohlenwasserstoffe (z.B. Kerosin, Mineralöl, etc.); aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylnaphthalin, Phenylxylylethan, etc.); halogienierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, etc.); Ether (z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran, etc.); Ketone (z.B. Aceton, Cyclohexanon, Isopheron, etc.); Ester (z.B. Ethylenacetat, Ethylenglycolacetat, Dibutylmaleat, etc.); Alkohole (z.B. Methanol, n-Hexanol, Ethylenglycol, etc.); polare Lösungsmittel (z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, etc.); und Wasser erwähnt werden.
Als ein Haftmittel und ein Dispergiermittel können beispielsweise Kasein, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Bentonit, Xanthengum, Gummiarabicum, etc. erwähnt werden.
Als Aerosoltreibmittel können beispielsweise Luft, Stickstoff, Kohlendioxidgas, Propan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, etc. erwähnt werden.
Als Stabilisatoren können beispielsweise PAP, BHT, etc. erwähnt werden.
Als Tensid können beispielsweise Alkylsulfat, Alkylsulfonat, Alkylbenzolsulfonat, Ligninsulfonat, Dialkylsulfosuccinat, Naphthalinsulfonatkondensat, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylallylether, Polyoxyethylenalkylester, Alkylsorbitanester, Polyoxyethylensorbitanester, Polyoxyethylenalkylamin, etc. erwähnt werden.
Als Tensid können beispielsweise Alkylsulfat, Alkylsulfonat, Alkylbenzolsulfonat, Ligninsulfonat, Dialkylsulfosuccinat, Naphthalinsulfonatkondensat, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylallylether, Polyoxyethylenalkylester, Alkylsorbitanester, Polyoxyethylensorbitanester, Polyoxyethylenalkylamin, etc. erwähnt werden.
Bei der Herstellung des vorliegenden Präparats können das oben erwähnte Verdünnungsmittel, Tensid, Dispergiermittel und der Zusatzstoff in Abhängigkeit von den entsprechenden Zwecken jeweils einzeln oder in einer geeigneten Kombination aus zwei oder mehr verwendet werden.
Die Konzentration des wirksamen Inhaltsstoffes beträgt, wenn die Verbindung (I) der vorliegenden Erfindung in Präparate gebracht wird, im allgemeinen 1 bis 50 Gew.-% in einer Emulsion, im allgemeinen 0,3 bis 25 Gew.-% in einem Staub, im allgemeinen 1 bis 90 Gew.-% in einem benetzbaren Pulver oder in einem granulären benetzbaren Pulver, im allgemeinen 0,5 bis 10 Gew.-% in einem Körnchen, im allgemeinen 0,5 bis 40 Gew.-% in einer Dispersion, im allgemeinen 1 bis 30 Gew.-% in einer emulvierten Dispersion, im allgemeinen 0,5 bis 20 Gew.-% in einem löslichen Präparat und im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-% in einem Aerosol.
Diese Präparate können für verschiedene Verwendungen durch Verdünnen derselben bereitgestellt werden, damit sie eine geeignete Konzentration haben, und indem sie auf Stängel und/oder Blätter von Pflanzen, den Boden, die Reisfeldoberfläche, durch Versprühen, oder das direkte Auftragen in Abhängigkeit von den jeweiligen Zwecken, geeignet sind.
BEISPIEL
Im folgenden wird die vorliegenden Erfindung im genaueren Detail durch Bezugnahme auf Beispiele und Referenzbeispiele erklärt. Im übrigen sind die Beispiele nicht so zu verstehen, dass sie den Bereich der vorliegenden Erfindung begrenzen.
BEISPIEL 1-1 (Synthese der Verbindung (I), wobei A eine Einfachbindung ist (R¹=R⁴=H) in der Formel (I))
(1) Synthese von 6-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)pyridin (Verbindung I-a-3)
Erster Schritt: Synthese von 2-Chlor-6-(5-chlorbenzoxazol-2-yl)pyridin
In 60 ml Xylol wurden 2,0 g (11,4 mmol) 6-Chlorpicolinchlorid, 1,6 g (11,4 mmol) 2-Amino-4-chlorphenyol und 0,1 g p-Toluolsulfonat·Monohydrat gelöst und das erhaltene Gemisch wurde für 8 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde ein Rest durch Entfernen des Xylols unter reduziertem Druck, durch eine Säulenchromatographie (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku, eluiert durch Toluol) isoliert, um 0,38 g (die Ausbeute war 13%) der gewünschten Verbindung zu erhalten.
Zweiter Schritt: Synthese von 6-(5-Chlorbenzoxyzol-2-yl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)pyridin.
In 30 ml N,N-Dimethylformamid wurden 0,3 g (1,43 mmol) 2-Chlor-6-(5-chlorbenzoxyzol-2-yl)pyridin, 0,28 g (1,72 mmol) 3-Trifluormethylphenol und 0,3 g (2,15 mmol) Kaliumcarbonat gelöst, und das Gemisch wurde für 8 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde Toluol hinzugefügt, und es wurde mit 2 N wässriger Natriumhydroxidlösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet, und der Rest wurde durch Entfernen des Toluols unter reduziertem Druck entfernt, welcher dann auf die Säulenchromatographie (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert durch n-Hexan:Ethylaceatat = 10:1) aufgetragen wurde, um 0,10 g (die Ausbeute betrug 18%) der gewünschten Verbindung (I-a-3) zu erhalten.
(2) Synthese von 6-(6-Fluorbenzoxazol-2-yl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)pyridin (Verbindung I-a-6)
Erster Schritt: Synthese von 6-Chlorpicolinchlorid.
Zu 20 g (144 mol) 6-Hydroxypicolinsäure wurden 50,6 g (330 mmol) Phosphoroxychlorid und 99,8 g (479 mmol) Phosphorpentachlorid gegeben, und das Gemisch wurde bei 90°C für 8 Stunden gerührt.
Nach dem Abkühlen wurden 8,6 g Ameisensäure zu dem Gemisch hinzugegeben, und das erhaltene Gemisch wurde durch einen Verdunster auf konzentriert, um die gewünschte Verbindung 6-Chlorpicolinchlorid quantitativ zu erhalten.
Zweiter Schritt: Synthese von N-(2,4-Difluorphenyl)-6-chlorpicolinanilid.
Zu 100 ml Toluol wurden 5,8 g (45 mmol) 2,4-Difluoranilin und 5,5 g (54 mmol) Triethylamin gegeben, dann wurden 20 ml einer Toluollösung, die 7,9 g (45 mmol) 6-Chlorpicolinchlorid enthält, graduierlich zu dem Gemisch hinzugegeben und das erhaltene Gemisch wurde bei Raumtemperatur für 5 Stunden gerührt.
Zu dem erhaltenen Gemisch wurde Toluol hinzugegeben, die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten Salzlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Nach der Aufkonzentrierung in einem Verdunster wurde das erhaltene kristalline Material mit Hexan gewaschen, um 6,56 g der gewünschten Verbindung zu erhalten (eine Ausbeute von 54%).
Dritter Schritt: Synthese von 6-(6-Fluorbenzoxazol-2-yl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)pyridin.
Zu 50 ml N,N-Dimethylformamid wurden 1,8 g (11,2 mmol) 3-Trifluormethylphenol, 2,0 g (7,4 mmol) N-(2,4-Difluorphenyl)-6-chlorpicolinanilid und 4,1 g (29,6 mmol) Kaliumcarbonat gegeben, und das Gemisch wurde für 12 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Toluol zu dem Gemisch hinzugegeben, die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten Salzlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Auf konzentrieren des Extraktes durch einen Verdunster, wurde der erhaltene Rest einer Säulenchromatographie unterzogen (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., das Elutionsmittel war Toluol), um 0,85 g (die Ausbeute betrug 31%) der Verbindung 6 zu gewinnen, welche eine gewünschte Verbindung ist.
(3) Synthese von 2-(1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl-oxy)-6-(5-chlorbenzoxazol-2-yl)pyridin (Verbindung (Z-3-1) der Verbindung (Z-3))
Zu einer N,N-Dimethylformamidlösung, enthaltend 0,10 g an 60%igem Natriumhydrid wurden 0,34 g (2,04 mmol) 1-Methyl-5-hydroxy-3-trifluormethylpyrazol gegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 15 Minuten gerührt.
Zu dem Gemisch wurden 0,36 g (1,36 mmol) 2-Chlor-6-(5-chlorbenzoxazol-2-yl)pyridin gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde bei 110°C für 24 Stunden gerührt.
Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde Toluol hinzugegeben, und es wurde mit 2 N wässriger Natriumhydroxidlösung gewaschen. Die organische Schicht wurde über Natriumsulfat getrocknet, und der Rest, der durch Entfernen des Toluols unter reduziertem Druck erhalten wurde, wurde einer Säulenchromatographie unterzogen (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 10:1), um 0,06 g der gewünschten Verbindung zu erhalten (die Ausbeute betrug 11%).
(4) Synthese der Verbindung (I) in Tabellen 1 bis 24
Gemäß den oben unter (1) bis (3) erwähnten Verfahren wurden andere Verbindungen (I), die in den Tabellen 1 bis 24 gezeigt sind, synthetisiert.
Von den Verbindungen (I), die, wie oben erwähnt, synthetisiert wurden, wird die Verbindung (I-a') (in der Formel (I-a), eine Verbindung, in der Y'' gleich Y' ist) in Tabelle 1 gezeigt, die Verbindungen (I-b) werden in den Tabellen 2 bis 21 als Verbindungen (W-1) bis (W-35) gezeigt und die Zwischenprodukte werden in den Tabellen 22 und 23 mit ihren physikalischen Eigenschaften gezeigt.
Tabelle 1
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Tabelle 1 (Fortsetzung)
TABELLE 2
TABELLE 3
Tabelle 4
Tabelle 5
Tabelle 6
Tabelle 7
Tabelle 8
Tabelle 9
Tabelle 10
Tabelle 11
Tabelle 12
Tabelle 13
Tabelle 14
Tabelle 15
Tabelle 16
Tabelle 17
Tabelle 18
Tabelle 19
Tabelle 20
Tabelle 21
Tabelle 22
Tabelle 23
BEISPIEL 2 (HERSTELLUNG VON PRÄPARATEN)
(1) Herstellung von Körnern
5 Gew.-Teile der Verbindung 1-a-1 wurden gleichmäßig mit 35 Gew.-Teilen Bentonit, 57 Gew.-Teilen Talk, 1 Gew.-Teil Natriumdecylbenzolsulfonat und 2 Gew.-Teilen Natriumlignosulfat gemischt, und dann wurde das Gemisch unter Zugabe einer geringen Mengen an Wasser geknetet, gefolgt von dem Unterwerfen der Granulierung und Trocknen, um Körner zu erhalten.
(2) Herstellung von benetzbarem Pulver
10 Gew.-Teile der Verbindung 1-a-1 wurden gleichmäßig mit 70 Gew.-Teilen Kaolin-Ton, mit 18 Gew.-Teilen weißem Carbon, 1,5 Gew.-Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat und 0,5 Gew.-Teilen Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalinkondensat gemischt und dann wurde das Gemisch mit einer Kugelmühle pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu bekommen.
(3) Herstellung einer Emulsion
Zu einem Gemisch aus 20 Gew.-Teilen der Verbindung 1-a-1 und 70 Gew.-Teilen Xylol wurden 10 Gew.-Teile Sorpol 3005X (Handelsname, hergestellt von Toho Kagaku Kogyo) gegeben, und das Gemisch wurde gleichmäßig gemischt und gelöst, um eine Emulsion zu erhalten.
(4) Herstellung eines Staubs
5 Gew.-Teile der Verbindung 1-a-1, 50 Gew.-Teile Talk und 45 Gew.-Teile Kaolin-Ton wurden gleichmäßig gemischt, um einen Staub zu erhalten.
BEISPIEL 3 (Test auf herbicide Wirkung)
(1) Herbizidtest im Reisfeld
Wagner-Töpfe mit jeweils einem Bereich von 1/5000 werden, wenn sie mit Ube-Boden (Alluvial-Boden) und mit Samen oder Stecklingen einer jungen Reispflanze, Hirse, bulrush, Cyperus serotinus Rottb., Pfeilwurz und Monochoria gepflanzt. Dann wurden die Töpfe bis zu einer Tiefe von 3 cm mit Wasser gefüllt.
Jedes benetzbare Pulver der gewünschten Verbindungen (I), die in den Tabellen 1 bis 21, 24, 25, 28 und 29 gezeigt sind und in Übereinstimmung mit dem Beispiel 2 hergestellt wurden, wurden mit Wasser verdünnt, das ein Tensid (0,05 Gew.-%) enthält und einer tröpfchenweisen Zugabebehandlung unter Verwendung einer Pipette unterzogen, so dass die wirksame Konzentration der Verbindung (I) in jedem Herbicid 500 g/ha beim 1,5-Blatt-Stadium der Hirse wurde.
Diese Pflanzen wurden in einem Gewächshaus bei einer mittleren Temperatur von 25°C für 3 Wochen kontrolliert, und dann wurden die herbiciden Wirkungen untersucht.
Die herbiciden Wirkungen werden gemäß den folgenden sechs Einstufungen, verglichen mit einem nicht behandelten Bereich, evaluiert. (0: normale Entwicklung, 1: wenig beschädigt, 2: leicht beschädigt, 3: moderat beschädigt, 4: schwer beschädigt, 5: alle abgetötet). Im übrigen bedeutet "-" in den Spalten, dass es nicht untersucht wurde.
Die Wirkungsgrade werden in Tabelle 31 gezeigt.
Tabelle 31
(2) Bodenbehandlungstest für ein Hochlandfeld
Wagner-Töpfe mit jeweils einem Bereich von 1/5000 werden mit Ube-Boden (Alluvial-Boden) befüllt und dann wird jeweils ein Samen Mais, Sojabohnen, Baumwolle, Weizen, Solgum, Zuckerrübe, Large Unkrauthirse, Hirse, grüner Fuchsschwanz, Ackerfuchsschwanz, Wiesenrispe, common lambsquarters, blauer Amaranth, velvetleaf, morning glory, common Cocklebur (Xanthium strumarium) und sicklepod (Cassia obtusifolia) eingepflanzt und mit Boden bedeckt.
Jedes benetzbare Pulver der gewünschten Verbindungen (I), das in Übereinstimmung mit dem Beispiel 2 hergestellt worden ist, wurde mit Wasser verdünnt, das ein Tensid (0,05 Gew.-%) enthält und gleichmäßig auf der Oberfläche jedes Bodens versprüht, so dass die wirksame Konzentration der Verbindung (I) für jedes Herbicid 500 g/ha wurde.
Diese Pflanzen wurden in einem Gewächshaus einer durchschnittlichen Temperatur von 25°C für 3 Wochen kontrolliert und dann wurden die herbiciden Wirkungen untersucht.
Die herbiciden Wirkungen wurden gemäß dem Untersuchungsverfahren, das in (1) oben beschrieben wurde, untersucht.
Der Grad dieser Wirkungen wird in Tabelle 32 gezeigt.
Tabelle 32
(3) Blattsprühtest für ein Hochlandfeld
Wagner-Töpfe mit jeweils einem Bereich von 1/5000 wurden mit Vulkanascheboden gefüllt und dann wurde jeweils ein Samen Mais, Sojabohnen, Baumwolle, Weizen, Solgum, Zuckerrübe, Unkrauthirse, Hirse, grüner Fuchsschwanz, Ackerfuchsschwanz, Wiesenrispe, weißer Gänsefuß, Gemüseamaranth, Samtpappel, Winden, Xanthium pensylvanicum und Cassia obtusifolia mit Boden bedeckt und in einem Gewächshaus bei einer Durchschnittstemperatur von 25°C für 2 Wochen gezüchtet.
Jedes benetzbare Pulver der gewünschten Verbindungen (I) in Übereinstimmung mit dem Beispiel 2 wurde auf 500 ppm mit Wasser verdünnt, das ein Tensid enthält (0,5%) und dann gleichmäßig auf den oben genannten entsprechenden Pflanzen versprüht.
Nachdem diese Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer Durchschnittstemperatur von 25°C für 3 Wochen kontrolliert wurden, wurden die herbiciden Wirkungen davon untersucht.
Die herbiciden Wirkungen wurden gemäß dem Untersuchungsverfahren, das im oben (1) beschrieben ist, beurteilt.
Der Grad dieser Wirkungen wird in Tabelle 33 gezeigt.
Tabelle 33
VERWENDBARKEIT IN DER INDUSTRIE
Das Herbicid, das die Benzoxazolverbindung als wirksamen Inhaltsstoff enthält, hat eine herausragende herbicide Wirkung.

Claims

Benzoxazolverbindung der folgenden Formel (I):
worin R¹ bis R⁴ identisch oder voneinander verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine C_1-4-Alkoxycarbonylgruppe oder eine Carbonylgruppe darstellen, R¹² eine C_1-6-Alkylgruppe ist, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, mit der Maßgabe, dass der Fall, dass alle Wasserstoffatome sind, ausgeschlossen ist, A ist eine Einfachbindung, W ist eine Gruppe der folgenden Formel (II):
worin R⁸ eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine C_1-4- Haloalkoxygruppe, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, Y' O, S(O)_n oder NR¹³, worin n eine ganze Zahl von p bis 2 ist, und R¹³ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-4-Alkoxygruppe ist, darstellt, und Z die folgende Formel (III-1):
worin R⁹ ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe oder ein Halogenatom ist, R¹⁰ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe oder eine C_1-4-Haloalkylgruppe ist, oder einen Heteroring repräsentiert.
Verbindung gemäß Anspruch 1, worin das Heteroatom in dem durch Z in Formel (II) repräsentierten Heteroring ausgewählt ist aus einem Sauerstoffatom, einem Schwefelatom und einem Stickstoffatom.
Verbindung gemäß Anspruch 1, worin der in Formel (II) durch Z repräsentierte Heteroring eine Furylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Pyrazoylgruppe, eine Pyrrolinoylgruppe, eine Imidazoylgruppe, eine Oxazoylgruppe, eine Isoxazoylgruppe, eine Triazoylgruppe, eine 1,2,3-Triazoylgruppe, eine 1,2,4-Triazoylgruppe, eine 1,2,3-Thiadiazoylgruppe, eine Tetrazoylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Pyrimidilylgruppe, eine Pyrimidinoylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine 3,4-Methylendioxyphenylgruppe, eine Benzoxazoylgruppe, eine Benzothiazoylgruppe oder eine Benzimidazoylgruppe ist.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-a) der folgenden Formel (I-a):
worin R¹ bis R⁴ identisch oder voneinander verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine C_1-4-Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, -NHCOR¹¹ oder eine Carbonylgruppe darstellen, worin R¹¹ und R¹² jeweils eine C_1-6-Alkylgruppe repräsentieren und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, R⁸ eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, R⁹ ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe oder ein Halogenatom ist, R¹⁰ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe oder eine C_1-4-Haloalkylgruppe ist, und Y'' ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist, das die Umsetzung einer Verbindung (IX) der folgenden Formel (IX):
worin R¹ bis R⁴ und R⁸ die gleichen Bedeutungen haben wie oben definiert und X' ein Halogenatom, eine Methansulfonyloxygruppe oder eine p-Toluolsulfonyloxygruppe ist, mit einer Verbindung (X) der folgenden Formel (X):
worin R⁹, R¹⁰ und Y'' die gleichen Bedeutungen haben wie oben definiert, in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer Base umfaßt.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-b) der folgenden Formel (I-b):
worin R¹ bis R⁴ identisch oder voneinander verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, einer Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine C_1-4-Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, -NHCOR¹¹ oder eine Carbonylgruppe darstellen, worin R¹¹ und R¹² jeweils eine C_1-6-Alkylgruppe repräsentieren, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, R⁸ eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Alkylsulfonylgruppe, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, Y' O, S(O)_n oder NR¹³ ist, worin n eine ganze Zahl von 0 bis 2 und R¹³ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-4-Alkoxygruppe ist, Z die folgende Formel (III-1):
worin R⁹ ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe oder ein Halogenatom ist, R¹⁰ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C_1-4-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe oder eine C_1-4-Haloalkylgruppe ist, oder einen Heteroring repräsentiert, das die Umsetzung einer Verbindung (XII) der folgenden Formel (XII):
worin R¹ bis R⁴ die gleichen Bedeutungen haben wie oben definiert, mit einer Verbindung (XIII) der folgenden Formel (XIII):
worin R⁸, Y' und Z die gleichen Bedeutungen haben wie oben definiert und X'' ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine C_1-4-Alkoxygruppe ist, in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer Base umfaßt.
Herbizid, das die Verbindung (I) der Formel (I) gemäß Anspruch 1 als aktiven Bestandteil enthält.