DE60111604T2

DE60111604T2 - Tintenzusammensetzung für Tintenstrahldrucker

Info

Publication number: DE60111604T2
Application number: DE60111604T
Authority: DE
Inventors: Kazuaki Suwa-shi Watanabe; Shinichi Suwa-shi Kato; Bunji Suwa-shi Ishimoto
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2000-11-02
Filing date: 2001-11-02
Publication date: 2005-11-03
Anticipated expiration: 2021-11-03
Also published as: DE60111604D1; ATE298360T1; US20020120034A1; US7405245B2; EP1203797B1; US7699921B2; US20080255298A1; EP1203797A1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine wässrige Tintenzusammensetzung, die, ohne die Ausstoßstabilität zu verschlechtern, eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit und Wasserbeständigkeit hat, keinen Kohäsionsunterschied, keinen Glanzunterschied, kein Bronzierungsphänomen, kein Farbausbluten oder Ähnliches hervorruft, verbesserte Fixierfähigkeit und Färbeeigenschaft hat und zur Durchführung von Hochglanzaufzeichnung befähigt ist. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eine wässrige Tintenzusammensetzung, die für das Tintenstrahldrucken geeignet ist, auf ein Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung der wässrigen Tintenzusammensetzung, auf einen aufgezeichneten Gegenstand mit einem durch das Aufzeichnungsverfahren aufgezeichneten Bild und auf eine Tintenpatrone, welche die wässrige Tintenzusammensetzung enthält.
Eine wässrige Tintenzusammensetzung enthält allgemein Wasser als Hauptkomponente, in welches eine färbende Komponente und ein Netzmittel, wie Glycerin, eingearbeitet sind. Darüber hinaus umfassen Aufzeichnungsmedien, die für die wässrige Tintenzusammensetzung zu verwenden sind, diejenigen, die befähigt sind, die Tintenzusammensetzung bis zu einem gewissen Ausmaß zu absorbieren und durch ein Färbemittel durchdrungen zu werden, z. B. Papier. Als Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung einer wässrigen Tintenzusammensetzung hat ein Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren in letzter Zeit Aufmerksamkeit auf sich gezogen. Ein Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren ist ein Aufzeichnungsverfahren, in welchem Tröpfchen einer Tintenzusammensetzung durch feine Düsen ausgestoßen und auf einem Aufzeichnungsmedium zur Durchführung des Aufzeichnens niedergeschlagen werden.
Bisher ist ein wasserlöslicher Farbstoff häufig als Färbemittel für eine wässrige Tintenzusammensetzung, die in einem Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren zu verwenden ist, verwendet worden, so dass ein Mangel dahingehend vorliegt, dass die Lichtbeständigkeit und die Wasserbeständigkeit eines aufgezeichneten Bildes gering sind. Andererseits ist untersucht worden, ein Pigment als Färbemittel zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit und der Wasserbeständigkeit eines aufgezeichneten Bildes zu verwenden, aber dort tritt ein Problem dahingehend auf, dass die Fixierfähigkeit auf einem Aufzeichnungsmedium im Falle der Verwendung eines Pigments als Färbemittel ungenügend ist.
Zusätzlich kann ein Farbausbluten auftreten, da die Eindringgeschwindigkeit einer Tintenzusammensetzung abhängig von den Aufzeichnungsmedien langsam ist. Daher ist untersucht worden, ein Eindringmittel vom Acetylenglycoltyp oder Glycolethertyp einzuarbeiten. Selbst im Falle einer Tintenzusammensetzung, worin die Eindringfähigkeit der Tinte durch die Verwendung des vorstehend beschriebenen Eindringmittels erhöht ist, ist die Eindringfähigkeit jedoch noch unzureichend, abhängig von den Aufzeichnungsmedien, und es tritt daher manchmal ein Phänomen auf, dass die Farbdichte ungleichmäßig wird (hierin nachstehend als "Kohäsionsunterschied" bezeichnet). Demgemäß besteht ein Problem, dass die Ausstoßmenge der Tintenzusammensetzung nicht erhöht werden kann und daher die Färbeeigenschaft nicht verbessert werden kann, insbesondere in dem Fall, dass die Aufzeichnung durch Überlappen von zwei oder mehreren Farben durchgeführt wird.
Weiterhin haben die Erfinder im Falle von herkömmlichen Tintenzusammensetzungen Probleme des Auftretens eines Phänomens, dass ein Unterschied im Reflektionsvermögen in Abhängigkeit von den Druckanforderungen (hierin nachstehend als "Glanzunterschied" bezeichnet) beobachtet wird, und das Auftreten eines Phänomens festgestellt, dass ein fester Druck von cyanfarben rötlich aussieht (hierin nachstehend als "Bronzieren" bezeichnet). Zusätzlich ist es manchmal schwierig, eine Bildaufzeichnung mit einem ausreichend hohen Glanz zu verwirklichen.
US-A-5,900,899 beschreibt ein Tintenset für das Tintenstrahlaufzeichnen,umfassend eine schwarze Tinte, die ein schwarzes Pigment enthält, ein erstes polymeres Dispergiermittel, das eine COOH-Gruppe oder das Salz davon enthält, und eine Farbtinte, die ein chromatisches Pigment, ein zweites polymeres Dispergiermittel, enthaltend eine SO₃H-Gruppe oder das Salz davon enthält, und Wasser. Die Tinte kann weiter ein Acetylenglycolderivat enthalten.
US-A-5,977,202 beschreibt eine Tintenzusammensetzung, die Wasser, ein färbendes Material, wie ein Pigment, ein Dispergiermittel, enthaltend eine Sulfonsäuregruppe, einen Schwefelsäureester und Salz davon, und ein Dispergiermittel, enthaltend eine Car boxylgruppe oder Salz davon enthält. Die Tintenzusammensetzung kann ferner Ethylenglycolmonomethylether und ein Acetylenalkohol-Ethylenoxid-Addukt enthalten.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine wässrige Tintenzusammensetzung bereitzustellen, die eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit und Wasserbeständigkeit hat, die keinen Kohäsionsunterschied, keinen Glanzunterschied, kein Bronzieren, kein Farbausbluten und Ähnliches hervorruft, ohne die Ausstoßstabilität zu verschlechtern und verbesserte Fixierfähigkeit und Färbeeigenschaft hat, weiter eine wässrige Tintenzusammensetzung bereitzustellen, die weiter zum Durchführen von Hochglanzbildaufzeichnung zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Eigenschaften befähigt ist, ein Aufzeichnungsverfahren unter Verwendung der wässrigen Tintenzusammensetzung bereitzustellen, einen Gegenstand mit einer Aufzeichnung mit einem durch das Aufzeichnungsverfahren aufgezeichneten Bild bereitzustellen und eine Tintenpatrone bereitzustellen, welche die wässrige Tintenzusammensetzung enthält.
Andere Aufgaben und Wirkungen der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
Die vorstehende Aufgabe der Erfindung ist gelöst worden durch Bereitstellen der wässrigen Tintenzusammensetzung gemäß Patentanspruch 1, durch Bereitstellen des Aufzeichnungsverfahrens gemäß Patentanspruch 5, durch Bereitstellen einer Tintenpatrone gemäß Patentanspruch 6 und durch Bereitstellen eines Gegenstands mit einer Aufzeichnung gemäß Patentanspruch 7.
Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen wiedergegeben.
Die wässrige Tintenzusammensetzung der Erfindung wird nachstehend im Einzelnen beschrieben.
Die wässrige Tintenzusammensetzung der Erfindung ist erhältlich durch Vermischen von wenigstens Wasser, einem "durch Polymer dispergierten Pigment", einem "Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymer" und einem "Ultraeindringmittel".
In der Erfindung bedeutet die "wässrige Tintenzusammensetzung" für monochromatisches Aufzeichnen eine wässrige schwarze Tintenzusammensetzung und für Farbaufzeichnen eine wässrige Farbtintenzusammensetzung, speziell eine wässrige cyanfarbene Tintenzusammensetzung, eine wässrige magentafarbene Tintenzusammensetzung, eine wässrige gelbe Tintenzusammensetzung oder auch in einigen Fällen eine wässrige schwarze Tintenzusammensetzung.
In der Erfindung bedeutet das "durch Polymer dispergierte Pigment" ein Pigment, das in einem wässrigen Medium (Wasser oder eine Mischung von Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösemittel) durch die Wirkung eines polymeren Dispergiermittels (später beschrieben) oder eines polymeren Dispergiermittels und anderem Dispergiermittel dispergiert ist.
In der Erfindung bedeutet das "Sulfonylgruppe enthaltende (Coppolymer" ein Sulfonylgruppe enthaltendes Polymer (später beschrieben) und/oder ein Sulfonylgruppe enthaltendes Copolymer (später beschrieben).
Als in der wässrigen Tintenzusammensetzung der Erfindung als Färbemittel zu enthaltendes Pigment können ein anorganisches Pigment und ein organisches Pigment verwendet werden, die bisher in einer Tintenzusammensetzung für das Tintenstrahlaufzeichnen verwendet worden sind. Beispiele des verwendbaren anorganischen Pigments umfassen Ruße, hergestellt durch bekannte Verfahren, wie das Kontaktverfahren, das Ofenverfahren und das thermische Verfahren, zusätzlich zu Titanoxid und Eisenoxid. Darüber hinaus umfassen Beispiele des verwendbaren organischen Pigments Azopigmente (einschließlich z. B. Azolacke, unlösliche Azopigmente, kondensierte Azopigmente, Chelatazopigmente), polycyclische Pigmente, z. B. Pthalocyaninpigmente, Perylenpigmente, Perinonpigmente, Anthrachinonpigmente, Chinacridonpigmente, Dioxazinpigmente, Thioindigopigmente, Isoindolinonpigmente und Chinophthalonpigmente), Nitropigmente, Nitrosopigmente und Anilinschwarz.
Das Färbemittel für die cyanfarbene Tintenzusammensetzung ist bevorzugt ein Cyanpigment.
Als Cyanpigment werden bevorzugt C. I. Pigment Blue 15:3, 15:4, 60 und Ähnliches verwendet, und insbesondere ist C. I. Pigment Blue 15:3 bevorzugt.
Darüber hinaus ist die das Färbemittel für die magentafarbene Tintenzusammensetzung bevorzugt ein magentafarbenes Pigment.
Als magentafarbene Pigmente werden bevorzugt C. I. Pigment Red 122, 202, 209, C. I. Pigment Violet 19 und Ähnliches verwendet, und besonders bevorzugt ist C. I. Pigment Red 122.
Diese cyanfarbenen Pigmente und magentafarbenen Pigmente können allein oder als eine Mischung von zwei oder mehreren verwendet werden.
Darüber hinaus werden ein gelbes Pigment und ein schwarzes Pigment bevorzugt als Färbemittel für die gelbe Tintenzusammensetzung und die schwarze Tintenzusammensetzung verwendet.
Das gelbe Pigment umfasst C. I. Pigment Yellow 13, 74, 93, 109, 110, 128, 138, 150, 151, 154, 155, 180, 185 und Ähnliches, und das schwarze Pigment umfasst Ruß und Ähnliches.
Weiterhin können als Pigmente, die für Farbtintenzusammensetzungen zu verwenden sind, die von cyanfarbenen, magentafarbenen oder gelben Tintenzusammensetzungen verschieden sind, z. B. eine orangefarbene Tintenzusammensetzung und eine grüne Tintenzusammensetzung, C. I. Pigment Orange 36, 43 oder Ähnliches und C. I. Pigment Green 7,36 oder Ähnliches genannt werden.
Der Teilchendurchmesser des in der wässrigen Tintenzusammensetzung zu enthaltenden Pigments beträgt bevorzugt 10 μm oder weniger, bevorzugter 0,1 μm oder weniger.
Darüber hinaus unterliegt der Gehalt des Pigments in der wässrigen Tintenzusammensetzung keiner besonderen Beschränkung, sondern beträgt bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-% und bevorzugter 0,2 bis 10 Gew.-%.
Das Pigment wird als eine Dispersion in einem wässrigen Medium (Wasser oder eine Mischung von Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösemittel) verwendet, dispergiert durch die Wirkung eines polymeren Dispergiermittels oder die Wirkung eines polymeren Dispergiermittels und anderem Dispergiermittel, d. h. als ein "durch Polymer dispergiertes Pigment".
Als ein bevorzugtes Beispiel des polymeren Dispergiermittels kann ein natürliches Polymer genannt werden. Spezielle Beispiele davon umfassen Proteine, wie Leim, Gelatine und Albumin, natürliche Kautschuke, wie Gummi arabicum und Traganthgummi, Glycoside, wie Saponin, Alginsäure und Alginsäurederivate, wie Alginatester von Propylenglycol, Triethanolaminalginat und Ammoniumalginat, Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Ethylhydroxycellulose, und Ähnliche.
Ein synthetisches Polymer kann ebenfalls als ein bevorzugtes Beispiel des polymeren Dispergiermittels genannt werden. Spezielle Beispiele davon umfassen Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, (Meth)acrylharze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polycrotonsäure, Acrylsäure-Acrylnitril-Copolymer, Kaliumacrylat-Acrylnitril-Copolymer, Vinylacetat-Acrylester-Copolymere und Acrylsäure-Alkylacrylat-Copolymere, Styrol(Meth)acrylharze, wie Styrol-Acrylsäure-Copolymer, Styrol-Methacrylsäure-Copolymer, α-Methylstyrol-Acrylsäure-Copolymer, α-Methylstyrol-Methacrylsäure-Copolymer, Styrol-Methacrylsäure-Alkylacrylat-Copolymere, Styrol-α-Methylstyrol-Acrylsäure-Copolymer und Styrol-α-Methylstyrol-Acrylsäure-Alkylacrylat-Copolymere, Styrol-Maleinsäure-Copolymer, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Vinylnaphthalin-Acrylsäure-Copolymer, Vinylnaphthalin-Maleinsäure-Copolymer, Vinylacetat-Copolymere, wie Vinylacetat-Ethylen-Copolymer, Vinylacetat-Fettsäurevinylethylen-Copolymer, Vinylacetat-Maleinsäureester-Copolymer, Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymer und Vinylacetat-Acrylsäure-Copolymer und Salze davon.
Unter diesen ist ein Copolymer bevorzugt, das aus einem Monomer mit einer hydrophoben Gruppe und einem Monomer mit einer hydrophilen Gruppe erhältlich ist, oder ein Polymer, das aus einem Monomer erhältlich ist, das sowohl eine hydrophobe Gruppe als auch eine hydrophile Gruppe in der Molekularstruktur enthält.
Im Hinblick auf die Verwirklichung einer Hochglanzbildaufzeichnung ist darüber hinaus insbesondere ein ungesättigtes Fettsäurepolymer oder ein Copolymer von wenigstens einer ungesättigten Fettsäure und wenigstens einem hydrophoben Monomer mit einem Säurewert von 100 oder mehr bevorzugt. Beispiele des Polymers und Copolymers umfassen ungesättigte Fettsäurepolymere, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und Polycrotonsäure, Styrol-(Meth)acryl-Copolymere, wie Styrol-Acrylsäure-Copolymer, Styrol-Methacrylsäure-Copolymer, α-Methylstyrol-Acrylsäure-Copolymer, α-Methylstyrol-Methacrylsäure-Copolymer und Styrol-Methacrylsäure-Alkylacrylat-Copolymere, Styrol-Crotonsäure-Copolymere, Styrol-Maleinsäure-Copolymere und Salze davon.
Beispiele der vorstehend genannten Salze umfassen Salze mit Diethylamin, Ammoniak, Ethylamin, Triethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Dipropylamin, Butylamin, Isobutylamin, Triethanolamin, Diethanolamin, Aminomethylpropanol und Morpholin.
Der "Säurewert" bedeutet eine Menge (mg) von KOH, die notwendig ist, um 1 g des vorstehenden Polymers oder Copolymers zu neutralisieren.
Diese Copolymere haben ein Molekulargewicht-Gewichtsmittel von bevorzugt 3000 bis 30000, bevorzugter 5000 bis 15000.
Die Zugabemenge des polymeren Dispergiermittels liegt bevorzugt in dem Bereich von 0,05 bis 3, bevorzugter von 0,1 bis 3, ausgedrückt als Gewichtsverhältnis, bezogen auf das Gewicht des Pigments.
Als anderes Dispergiermittel, das in Kombination bei der Herstellung des durch Polymer dispergierten Pigments verwendet werden kann, kann ein herkömmliches wasserlösliches ionisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel genannt werden.
Beispiele von anionischen oberflächenaktiven Mitteln umfassen höhere Fettsäuresalze, höhere Alkyldicarboxylatsalze, höhere Alkoholsulfatestersalze, höhere Alkylsulfonatsalze, Kondensate von höheren Fettsäuren und Aminosäuren, Sulfosuccinatestersalze, Naphthenatsalze, flüssige Fettölsulfatestersalze, Alkylarylsulfonatsalze und Ähnliche.
Beispiele von kationischen oberflächenaktiven Mitteln umfassen aliphatische Aminsalze, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfoniumsalze und Phosphoniumsalze, und Beispiele von amphoteren oberflächenaktiven Mitteln umfassen Polyacrylamid.
Beispiele der nichtionischen oberflächenaktiven Mittel umfassen Fettsäureester von Polyoxyverbindungen und Polyethylenoxidkondensate.
Ein oder mehrere der vorstehend beschriebenen "anderen Dispergiermittel" können in Kombination mit dem polymeren Dispergiermittel verwendet werden.
Die Gesamtzugabemenge des polymeren Dispergiermittels und der vorstehend beschriebenen "anderen Dispergiermittel" liegt bevorzugt in dem Bereich von 0,06 bis 3, bevorzugter von 0,125 bis 3, ausgedrückt als Gewichtsverhältnis, bezogen auf das Gewicht des Pigments.
Das in der Erfindung zu verwendende durch Polymer dispergierte Pigment kann durch Rühren und Vermischen von z. B. einem Pigment, einem polymeren Dispergiermittel oder einem polymeren Dispergiermittel und anderem Dispergiermittel in einem wässrigen Medium mittels z. B. einer Perlenreibmühle, einer Kugelmühle, einer Sandmühle, eines Attritors, einer Walzenmühle, eines Rührers, eines Henschel-Mischers, einer Kolloidmühle, eines Ultraschallhomogenisators oder einer Perlmühle hergestellt werden.
Das in der wässrigen Tintenzusammensetzung der Erfindung zu enthaltende Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer wird durch Sulfonieren eines Polymers oder Copolymers erhalten, das durch Polymerisation oder Copolymerisation des bzw. der nachstehend beschriebenen Monomer(e) erhältlich ist (vgl. JP-A-11-217525 (der Ausdruck "JP-A", wie hierin verwendet, bedeutet eine "ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung")) oder wird erhalten durch Polymerisieren oder Copolymerisieren von sulfoniertem Monomer bzw. sulfonierten Monomeren und umfasst ein Sulfonylgruppe enthaltendes (Co)polymer auf Dienbasis, welches ein Dienmonomer als wesentliche Komponente erfordert, und ein Sulfonylgruppe enthaltendes (Co)polymer auf Nichtdienbasis, welches kein Dienmonomer als wesentliche Komponente erfordert.
In der wässrigen Tintenzusammensetzung der Erfindung wird das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer bevorzugt in Form einer Emulsion verwendet. Die Verwendung der Zusammensetzung, die ein durch Polymer dispergiertes Pigment als Pigment verwendet und eine Emulsion eines Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers enthält, ermöglicht die Verbesserung der Fixierfähigkeit, ohne die Ausstoßstabilität zu verschlechtern. Weiterhin ermöglicht die Verwendung der Zusammensetzung auch die Unterdrückung des Auftretens eines Kohäsionsunterschieds, eines Glanzunterschieds und des Bronzierens und ermöglicht die Erhöhung der Druckanforderung, was aus der kombinierten Verwendung eines Ultraeindringmittels resultiert, wodurch die Erhöhung der Färbeeigenschaft möglich wird.
Die Monomere, die zum Erhalt des Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers auf Dienbasis verwendet werden, umfassen die Dienmonomere und andere Monomere, die in Kombination mit den Dienmonomeren verwendbar sind.
Die Dienmonomere sind Dienverbindungen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Beispiele davon umfassen 1,3-Butadien, 1,2-Butadien, 1,3-Pentadien, 1,2-Pentadien, 2,3-Pentadien, Isopren, 1,2-Hexadien, 1,3-Hexadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2,3-Hexadien, 2,4-Hexadien, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 2-Ethyl-1,3-butadien, 1,2-Heptadien, 1,3-Heptadien, 1,4-Heptadien, 1,5-Heptadien, 1,6-Heptadien, 2,3-Heptadien, 2,5-Heptadien, 3,4-Heptadien, 3,5-Heptadien und Cycloheptadien. Diese Dienmonomere können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
Beispiele von anderen Monomeren, die in Kombination mit den Dienmonomeren verwendbar sind, umfassen aromatische Monomere, wie Styrol, α-Methylstyrol, o-Methylstyrol, p-Methylstyrol, m-Methylstyrol und Vinylnaphthalin, Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat und Butyl(meth)acrylat, Mono- oder Dicarbonsäuren, wie (Meth)acrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure und Itaconsäure oder Anhydride von Dicarbonsäuren, Vinylcyanverbindungen, wie (Meth)acrylnitril, ungesättigte Verbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylmethylketon, Vinylacetat, (Meth)acrylamid und Glycidyl(meth)acrylat. Diese anderen Monomere können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
Im Falle der kombinierten Verwendung dieser anderen Monomere beträgt der Anteil des zu verwendenden Dienmonomers bevorzugt 0,5 Gew.-% oder mehr, bevorzugter 1 Gew.-% oder mehr, weiter bevorzugt 5 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der gesamten Monomere.
Das durch Polymerisieren oder Copolymerisieren des vorstehenden Dienmonomers bzw. der vorstehenden Dienmonomere und optional eines anderen Monomers bzw. anderer Monomere, die in Kombination mit dem Dienmonomer bzw. den Dienmonomeren verwendbar sind, erhältliche (Co)polymer auf Dienbasis kann jedes (Co)polymer, einschließlich eines ungeordneten Copolymers und eines Blockcopolymers sein. Beispiele von bevorzugtem (Co)polymer umfassen Isoprenhomopolymer, Butadienhomopolymer, ungeordnetes Isopren-Styrol-Copolymer, Isopren-Styrol-Blockcopolymer, Styrol-Isopren-Styrol-Triblockcopolymer, ungeordnetes Butadien-Styrol-Copolymer, Butadien-Styrol-Blockcopolymer, Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer, Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymer und Ethylen-Propylen-Dien-Triblockcopolymer. Beispiele von bevorzugterem Copolymer umfassen Isopren-Styrol-Blockcopolymer, Styrol-Isopren-Styrol-Triblockcopolymer, Butadien-Styrol-Blockcopolymer, Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer und Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymer.
Das in der Erfindung zu verwendende Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Dienbasis wird sulfoniert, z. B. durch Hydrieren eines Teils oder der gesamten verbleibenden Doppelbindungen des vorstehenden (Co)polymers auf Dienbasis und/oder der Vorläufermonomere und durch Sulfonieren des erhaltenen (Co)polymers gemäß einem bekannten Sulfonierungsverfahren, z. B. den Verfahren, die in Shin-Jikken Kagaku Koza (Bd. 14, III. Seite 1773, herausgegeben von The Chemical Society of Japan) oder in JP-A-2-227403 beschrieben sind.
Die vorstehende Hydrierung kann nach der Sulfonierung durchgeführt werden.
Beispiele eines Sulfonierungsmittels umfassen Schwefelsäureanhydrid, Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, rauchende Schwefelsäure und Hydrogensulfite (Li-Salz, Na-Salz, K-Salz, Rb-Salz, Cs-Salz oder Ähnliches).
Die Menge des Sulfonierungsmittels beträgt bevorzugt 0,005 bis 1,5 mol, bevorzugter 0,01 bis 1,0 mol, bezogen auf 1 mol des vorstehenden (Co)polymers.
Das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Dienbasis der Erfindung wird durch Behandeln des wie vorstehend erhaltenen sulfonierten Produkts mit Wasser und/oder einer basischen Verbindung erhalten. Beispiele der basischen Verbindung umfassen Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallalkoxide, Alkalimetallcarbonate, Ammoniakwasser, organometallische Verbindungen und Amine. Die basische Verbindung kann allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Die zu verwendende Menge der basischen Verbindung beträgt 2 mol oder weniger, bevorzugt 1,3 mol oder weniger, bezogen auf 1 mol des verwendeten Sulfonierungsmittels.
Das so erhaltene Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Dienbasis wird in Form einer Emulsion in Wasser verwendet. Die Emulsion wird erhalten durch Rühren und Vermischen des Produkts nach der Neutralisation oder vor der Neutralisation (eine Lösung des sulfonierten Produkts in einem organischen Lösemittel) mit Wasser und/oder einer basischen Verbindung zum Emulgieren des Produkts und anschließendes Entfernen des organischen Lösemittels, wobei das Wasser zurückgehalten wird.
Der Gehalt des Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers auf Dienbasis beträgt bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugter 0,2 bis 10 Gew.-% in einer wässrigen Tintenzusammensetzung. Wenn der Gehalt kleiner ist als 0,1 Gew.-%, besteht ein Problem, dass eine ausreichende Reibungsbeständigkeit in einigen Fällen nicht erreicht werden kann, während wenn der Gehalt höher ist als 20 Gew.-%, treten Probleme auf, dass die Viskosität der Zusammensetzung die geeignetste Viskosität für einen Tintenkopf übersteigen kann und dass die Ausstoßstabilität verschlechtert werden kann.
Beispiele des zum Erhalt des Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers auf Nichtdienbasis umfassen Vinylmonomere, wie Allylsulfonsäure, Vinylsulfonsäure oder Methacrylsulfonsäure, erhältlich durch Umsetzen von Isobutylen und Schwefeltrioxid, Styrolmonomere, wie Natrium-p-styrolsulfonat (z. B. Spiromer, hergestellt von Tosoh Corporation) oder Monomere mit Sulfonylgruppe, wie Methacrylatestermonomer, wiedergegeben durch die allgemeine Formel CH₂=C(CH₃)-COO(AO)_nSO₃Na (A ist eine niedrige Alky lengruppe) (z. B. Eleminol RS-30, hergestellt von Sanyo Kasei K.K.) und Natriumsalze, Kaliumsalze und Lithiumsalze der vorstehenden Monomere.
Das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Nichtdienbasis kann ein Copolymer sein, das durch Copolymerisieren des vorstehenden Sulfonylgruppe enthaltenden Monomers und eines keine Sulfonylgruppe enthaltenden Monomers erhalten wird. Beispiele von anderem copolymerisierbarem Monomer umfassen aromatische Monovinylverbindungen, wie Styrol, Ethylvinylbenzol, α-Methylstyrol, Fluorstyrol und Vinylpyren, Acrylatesfermonomere, wie Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, β-Methacryloyloxyethylhydrogenphthalat und N,N'-Dimethylaminoethylacrylat, Methacrylatestermonomere, wie 2-Ethylhexylmethacrylat, Methoxydiethylenglycolmethacrylat, Methoxypolyethylenglycolmethacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylat und Glycidylmethacrylat, cyanierte Vinylverbindungen, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, siliconmodifizierte Monomere und Makromonomere.
Weiterhin können konjugierte Doppelbindungsverbindungen, wie Butadien und Isopren, Vinylesterverbindungen, wie Vinylacetat, und α-Olefinverbindungen, wie 4-Methyl-1-penten, genannt werden. Unter den copolymerisierbaren Monomeren sind Styrol, Methylmethacrylat und Acrylnitril bevorzugt.
Die Menge des zu verwendenden copolymerisierbaren Monomers beträgt gewöhnlich 1 bis 93 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der gesamten polymerisierbaren Monomere.
Das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Nichtdienbasis wird erhalten durch Radikalpolymerisation des vorstehenden Sulfonylgruppe enthaltenden Monomers oder des Sulfonylgruppe enthaltenden Monomers und anderem copolymerisierbarem Monomer in einem Lösemittel für die Polymerisation, wie Wasser oder ein organisches Lösemittel, unter Verwendung eines Radikalpolymerisationsinitiators oder eines Kettenübertragungsmittels.
Beispiele des organischen Lösemittels für die Polymerisation, das für die Radikalpolymerisation zu verwenden ist, umfassen Alkohole, wie Methanol, Ethanol und Isopropanol, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Toluol und Benzol, aliphatische Koh lenwasserstoffe, wie Butan, Pentan, Hexan, Cyclohexan und Heptan. Unter den Lösemitteln für die Polymerisation ist Wasser oder Methanol bevorzugt.
Beispiele des Radikalpolymerisationsinitiators umfassen Initiatoren vom Persulfattyp, wie Kaliumperoxid, Natriumpersulfat und Ammoniumpersulfat, anorganische Initiatoren, wie Wasserstoffperoxid, organische Peroxide, wie Cumolhydroperoxid, Isopropylbenzolhydroperoxid, p-Menthanhydroperoxid, Benzoylperoxid, und organische Initiatoren, wiedergegeben durch Initiatoren vom Azotyp, wie Azobisisobutyronitril.
Das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Nichtdienbasis, das durch Polymerisieren oder Copolymerisieren des bzw. der vorstehenden Sulfonylgruppe enthaltenden Monomer(e) auf Nichtdienbasis erhältlich ist, kann jedes (Co)polymer, einschließlich ein ungeordnetes Polymer und ein Blockcopolymer, sein.
Das in der Erfindung zu verwendende Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Nichtdienbasis wird als eine Emulsion in Wasser verwendet. Die Emulsion wird erhalten durch Rühren und Vermischen des Produkts nach der Neutralisation oder des Produkts vor der Neutralisation (eine Lösung des sulfonierten Produkts in einem organischen Lösemittel) mit Wasser und/oder einer basischen Verbindung zum Emulgieren des Produkts und anschließendes Entfernen des organischen Lösemittels, wobei das Wasser zurückgehalten wird.
Der Gehalt des Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers auf Nichtdienbasis beträgt bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugter 0,2 bis 10 Gew.-%, in einer wässrigen Tintenzusammensetzung. Wenn der Gehalt kleiner ist als 0,1 Gew.-%, besteht ein Problem, dass eine ausreichende Reibungsbeständigkeit in einigen Fällen nicht erzielt werden kann, während wenn der Gehalt größer ist als 20 Gew.-%, treten Probleme auf, dass die Viskosität der Tintenzusammensetzung die für einen Tintenkopf geeignetste Viskosität übersteigen kann und dass die Ausstoßstabilität verschlechtert werden kann.
Als in der wässrigen Tintenzusammensetzung der Erfindung zu enthaltendes Ultraeindringmittel können Acetylenglycole, Acetylenalkohole und Glycolether genannt werden.
Sie können natürlich in Kombination verwendet werden, und es ist z. B. auch möglich, Acetylenglycole und/oder Acetylenalkohole in Kombination mit Glycolethern zu verwenden.
Spezielle Beispiele der Acetylenglycole umfassen oberflächenaktive Acetylenglycole, wie 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decin-4,7-diol und 3,6-Dimethyl-4-octin-3,6-diol, z. B. Surfynol 104 (Verbindung der vorstehenden Formel (1), worin m + n = 10 ist), Surfynol 82, Surfynol 465, Surfynol 485 oder Surfynol TG (Verbindung der vorstehenden Formel (1 ), worin m = n = 0 ist), hergestellt von Air Products and Chemicals Inc. Eine zufriedenstellende Aufzeichnungsqualität kann insbesondere durch die Verwendung von Surfynol 104 oder Surfynol TG erreicht werden.
Spezielle Beispiele der Acetylenalkohole umfassen 3,5-Dimethyl-1-hexin-3-ol und 2,4-Dimethyl-5-hexin-3-ol.
Der Gehalt des Acetylenglycols und/oder Acetylenalkohols beträgt bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugter 0,1 bis 2 Gew.-%, in einer wässrigen Tintenzusammensetzung. Wenn der Gehalt kleiner ist als 0,05 Gew.-%, besteht ein Problem, dass in einigen Fällen keine ausreichende Eindringfähigkeit erzielt werden kann, während wenn der Gehalt 5 Gew.-% übersteigt, tritt ein Problem auf, dass die Ausstoßstabilität wegen der unvollständigen Auflösung in der Tintenzusammensetzung verschlechtert werden kann.
Beispiele der Glycolether umfassen niedere Alkylether von mehrwertigen Glycolen, wie Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonobutylether und Triethylenglycolmonobutylether. Eine ausreichende Aufzeichnungsqualität kann insbesondere durch die Verwendung von Triethylenglycolmonobutylether erreicht werden.
Der Gehalt des Glycolethers beträgt bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugter 1 bis 10 Gew.-%, in einer wässrigen Tintenzusammensetzung. Wenn der Gehalt kleiner ist als 0,5 Gew.-%, besteht ein Problem, dass in einigen Fällen keine ausreichende Eindringfähigkeit erreicht werden kann, während wenn der Gehalt 20 Gew.-% übersteigt, treten Probleme auf, dass die Viskosität der Tintenzusammensetzung sehr hoch werden kann, was die Stabilität der wässrigen Tintenzusammensetzung erniedrigt.
Die wässrige Tintenzusammensetzung der Erfindung enthält die folgenden verschiedenen Komponenten als wässrige Medien. Das wässrige Medium der Erfindung ist Wasser oder eine Mischung von Wasser und einem wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Das wasserlösliche organische Lösemittel kann organische Lösemittel mit einem niedrigen Siedepunkt (insbesondere Alkohole mit niedrigen Siedepunkten) umfassen. Beispiele der Alkohole mit niedrigem Siedepunkt umfassen aliphatische Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylalkohol, Ethylalkohol, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, sec-Butylalkohol, tert-Butylalkohol und Isobutylalkohol. Diese organischen Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden.
Der Gehalt der organischen Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt (insbesondere Alkohole mit niedrigem Siedepunkt) beträgt bevorzugt 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 20 Gew.-%. Wenn der Gehalt 30 Gew.-% übersteigt, kann ein Problem der Ausstoßeigenschaft auftreten, während wenn der Gehalt kleiner ist als 1 Gew.-%, kann die Trocknungsgeschwindigkeit abnehmen.
Die wässrige Tintenzusammensetzung der Erfindung kann andere Zusätze enthalten, z. B. einen pH-Regler, ein antiseptisches Mittel und/oder ein antifungisches Mittel. Beispiele des pH-Reglers umfassen verschiedene Amine, wie Diethanolamin und Triethanolamin, und Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Lithiumhydroxid.
Darüber hinaus hat die wässrige Tintenzusammensetzung der Erfindung eine Oberflächenspannung bei 20°C von bevorzugt 20 bis 45 dyn/cm, bevorzugter 25 bis 40 dyn/cm.
Weiterhin wird die wässrige Tintenzusammensetzung der Erfindung bevorzugt als eine Tinte für das Tintenstrahlaufzeichnen verwendet.
Als nächstes werden nachstehend Herstellungsbeispiele von Emulsionen der Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymere beschrieben, die bei der Herstellung der wässrigen Tintenzusammensetzungen der Erfindung zu verwenden sind, aber die Erfindung ist nicht darauf beschränkt.
Emulsion 1

(1) In ein Glasreaktionsgefäß wurden 100 g Dioxan eingebracht, und 11,8 g Schwefelsäureanhydrid wurden dazu zugesetzt, während die Innentemperatur auf 25°C gehalten wurde. Nach 2-stündigem Rühren wurde ein Schwefelsäureanhydrid-Dioxan-Komplex erhalten.
(2) In eine THF-Lösung (Konzentration = 15 %)von 100 g Styrol/Isopren/Styrol-Triblockcopolymer (Gewichtsverhältnis = 10/80/10, Mw = 100000) wurde die gesamte Menge des in (1) erhaltenen Komplexes eingebracht, während die Innentemperatur auf 25°C gehalten wurde. Das Rühren wurde für weitere 2 Stunden fortgesetzt.
(3) In einen Kolben wurden 1200 g Wasser, 7,1 g Natriumhydroxid und 1 g Natriumdodecylbenzolsulfonat eingebracht, und die Innentemperatur wurde auf 40°C gehalten. Die Gesamtmenge der in (2) erhaltenen Lösung wurde tropfenweise während einer Zeit von 1 Stunde dazu zugesetzt, während die Innentemperatur auf 40°C gehalten wurde. Nach der Zugabe wurde das Ganze 2 Stunden bei 40°C gerührt, und das Lösemittel wurde durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, während das Wasser zurückgehalten wurde, wodurch eine sulfonierte Polymeremulsion mit einer Konzentration von 15 % erhalten wurde. Der Teilchendurchmesser des Polymers betrug 30 nm, und der Gehalt von Sulfonsäure in der festen Masse betrug 1,2 mmol/g.

Emulsion 2

(1) In ein Glasreaktionsgefäß wurden 100 g 1,2-Dichlorethan eingebracht, und 11,8 g Schwefelsäureanhydrid wurden dazu zugesetzt, während die Innentemperatur auf 25°C gehalten wurde, wodurch eine 1,2-Dichlorethanlösung von Schwefelsäureanhydrid erhalten wurde.
(2) In eine 1,2-Dichlorethanlösung (Konzentration = 15 %) von 100 g Hydrierungsprodukt (Hydrierungsrate 99 %) der Dieneinheiten von Butadien/Styrol/Butadien-Copolymer (Gewichtsverhältnis = 30/40/30, Mw = 50000) wurde die Gesamtmenge der vorstehend in (1) erhaltenen Schwefelanhydridlösung während einer Zeit von 1 Stunde zugesetzt, während die Innentemperatur auf 25°C gehalten wurde. Das Rühren wurde weitere 2 Stunden fortgesetzt. Nach dem Rühren wurden etwa 500 g 1,2-Dichlorethan unter vermindertem Druck entfernt, und dann wurden 500 g THF dazu zugesetzt.
(3) In einen Kolben wurden 1200 g Wasser, 7,1 g Natriumhydroxid und 1 g Natriumdodecylbenzolsulfonat eingebracht, und die Innentemperatur wurde auf 40°C gehalten. Die Gesamtmenge der in (2) erhaltenen Lösung wurde tropfenweise während einer Zeit von 1 Stunde dazu zugesetzt, während die Innentemperatur auf 40°C gehalten wurde. Nach der Zugabe wurde das Ganze 2 Stunden bei 40°C gerührt, und das Lösemittel wurde durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, während das Wasser zurückgehalten wurde, wodurch eine sulfonierte Polymeremulsion mit einer Konzentration von 15 % erhalten wurde. Der Teilchendurchmesser des Polymers betrug 40 nm, und der Gehalt von Sulfonsäure in der festen Masse betrug 1,0 mmol/g.

Emulsion 3
Zu einem 500 ml-Vierhals-Rundkolben wurden 0,75 g Emal O (ein anionisches Emulgiermittel vom Alkylsulfattyp) und 155 g destilliertes Wasser zugesetzt. Nach Ersatz durch Stickstoffgas unter schwachem Rühren wurden 20 g eines gemischten Monomers, zusammengesetzt aus 40 g Vinylsulfonsäure und 40 g Methacrylsäure, dazu zugesetzt. Die Badtemperatur wurde auf 30°C gehalten, und nach etwa 20 Minuten wurde ein Zehntel von 10 ml einer wässrigen Lösung, die 0,75 g Kaliumpersulfat enthielt, und 10 ml einer wässrigen Lösung, die 0,75 g saures Natriumbisulfit enthielt, zugesetzt. Nach 30 Minuten wurden 60 g des verbleibenden gemischten Monomers tropfenweise während einer Zeit von 3 Stunden zugesetzt, und die Polymerisationsinitiatoren wurden ebenfalls portionsweise vor der vollständigen Zugabe des Monomers zugesetzt. Nach der Zugabe wurde das Rühren 1 Stunde fortgesetzt, und die Mischung wurde durch 1/2 mol wässrige Natriumsulfatlösung ausgesalzen, gewaschen und dann getrocknet.
Das erhaltene Copolymer wurde in Toluol aufgelöst. Danach wurde die Toluollösung gerührt und mit Wasser vermischt, um das Copolymer zu emulgieren, und das Toluol wurde entfernt, während das Wasser zurückgehalten wurde, wodurch eine Emulsion 3 erhalten wurde.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird im Einzelnen mit Bezug auf die folgenden Beispiele erläutert, aber die Erfindung sollte nicht als darauf beschränkt ausgelegt werden. Beispiel 1 Tintenset A Pigmentdispersion A:

Pigment Yellow 128 25 Gew.-%

Styrol-Acrylsäure-Copolymer 5 Gew.-%

(ein Dispergiermittelharz) (Säurewert: 120)
Pigment Yellow 128 und das Dispergiermittelharz wurden vermischt, und die Konzentration des dispergierten Pigments wird auf 25 % durch Zugabe reinen Wassers zum Erhalt einer Mischung eingestellt. Die Mischung wurde mit Glasperlen (Durchmesser:. 1,7 mm, 1,5-fache Menge des Gewichts der Mischung) 2 Stunden in eine Sandmühle, hergestellt von Yasukawa Seisakusyo K.K., dispergiert. Nach dem Dispergieren wurden die Glasperlen zum Erhalt einer Pigmentdispersion A entfernt.
Gelbe Tintenzusammensetzung A:
Die folgenden Komponenten wurden bei Umgebungstemperatur 20 Minuten vermischt und gerührt, und dann wurde die Mischung durch ein 8 μmK/Membranfilter zum Erhalt einer gelben Tintenzusammensetzung A filtriert.

Pigmentdispersion A 12,5 Gew.-%

Emulsion 1 6,7 Gew.-%

Gycerin 10 Gew.-%

Surfynol 104 1 Gew.-%

Triethylenglycolmonobutylether 5 Gew.-%

Reines Wasser Rest
Magentafarbene Tintenzusammensetzung A:
Eine magentafarbene Tintenzusammensetzung A wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung der gelben Tintenzusammensetzung A erhalten, mit der Ausnahme, dass Pigment Red 122 anstelle von Pigment Yellow 128 als Pigment verwendet wurde.
Cyanfarbene Tintenzusammensetzung A:
Eine cyanfarbene Tintenzusammensetzung A wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung der gelben Tintenzusammensetzung A erhalten mit der Ausnahme, dass Pigment Blue 15:3 anstelle von Pigment Yellow 128 als Pigment verwendet wurde.
Beispiel 2
Tintenset B
Ein Tintenset B (gelbe Tintenzusammensetzung B, magentafarbene Tintenzusammensetzung B und cyanfarbene Tintenzusammensetzung B) wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung des Tintensets A erhalten mit der Ausnahme, dass die Emulsion 2 anstelle der Emulsion 1 verwendet wurde und dass Surfynol TG anstelle von Surfynol 104 verwendet wurde.
Beispiel 3
Tintenset C
Ein Tintenset C (gelbe Tintenzusammensetzung C, magentafarbene Tintenzusammensetzung C und cyanfarbene Tintenzusammensetzung C) wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung des Tintensets A erhalten mit der Ausnahme, dass die Emulsion 3 anstelle der Emulsion 1 verwendet wurde.
Beispiel 4
Tintenset D
Ein Tintenset D (gelbe Tintenzusammensetzung D, magentafarbene Tintenzusammensetzung D und cyanfarbene Tintenzusammensetzung D) wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung des Tintensets A erhalten mit der Ausnahme, dass die Pigmentdispersion A durch die Pigmentdispersion B ersetzt wurde, erhalten durch Verwenden von Styrol-Acrylsäure-Copolymer (ein Dispergiermittelharz) (Säurewert: 90) anstelle des Styrol-Acrylsäure-Copolymers (ein Dispergiermittelharz) (Säurewert: 120) in der Pigmentdispersion A.
Beispiel 5
Tintenset E
Ein Tintenset E (gelbe Tintenzusammensetzung E, magentafarbene Tintenzusammensetzung E und cyanfarbene Tintenzusammensetzung E) wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung des Tintensets A erhalten mit der Ausnahme, dass die Pigmentdispersion A durch die Pigmentdispersion C ersetzt wurde, erhalten durch Verwenden von Styrol-Acrylsäure-Copolymer (ein Dispergiermittelharz) (Säurewert: 100) anstelle des Styrol-Acrylsäure-Copolymers (ein Dispergiermittelharz) (Säurewert: 120) in der Pigmentdispersion A.
Vergleichsbeispiel 1
Tintenset F
Ein Tintenset F (gelbe Tintenzusammensetzung F, magentafarbene Tintenzusammensetzung F und cyanfarbene Tintenzusammensetzung F) wurde in ähnlicher Weise zu der Herstellung des Tintensets A erhalten mit der Ausnahme, dass die Emulsion 1 nicht zugesetzt wurde.
Die folgenden Bewertungsprüfungen wurden mit jeder in den Beispielen und in dem Vergleichsbeispiel erhaltenen wässrigen Tintenzusammensetzung durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.
Bewertung des Kohäsionsunterschieds:
Die wässrigen Tintenzusammensetzungen der vorstehenden Tintensets A bis F wurden jeweils in eine Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung MC-2000, hergestellt von Seiko Epson Corporation, geladen, und das Drucken wurde auf fotografischem MC-Papier, hergestellt von Seiko Epson Corporation, mit der Kombination von gelb und magentafarben oder gelb und cyanfarben bei den gleichen Druckanforderungen für jede Tintenzusammensetzung durchgeführt. Die erhaltenen Drucke wurden gemäß den folgenden Kriterien bewertet.

A: Es trat kein Kohäsionsunterschied auf, selbst wenn die Gesamtdruckanforderungen für jede Tintenzusammensetzung 140 % betrugen.
B: Es trat ein Kohäsionsunterschied auf, wenn die gesamten Druckanforderungen für jede Tintenzusammensetzung 120 % oder mehr betrugen.
C: Es trat ein Kohäsionsunterschied auf, wenn die gesamten Druckanforderungen für jede Tintenzusammensetzung 100 % oder mehr betrugen.

Bewertung des Glanzunterschieds:
Magentafarbene Zusammensetzungen A bis F wurden jeweils in eine Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung MC-2000 geladen, und ein Farbfleck wurde auf fotografischem MC-Papier bei einer Druckanforderung von 10 %, 20 %, 40 %, 60 %, 80 % oder 100 gedruckt. Die Proben wurden visuell unter verschiedenen Winkeln untersucht und gemäß den folgenden Kriterien bewertet.

A: Der Glanzunterschied war kaum wahrnehmbar, selbst zwischen verschiedenen Druckanforderungen.
B: Der Glanzunterschied wurde festgestellt, war aber nicht bemerkenswert zwischen verschiedenen Druckanforderungen.
C: Der Glanzunterschied war wahrnehmbar zwischen verschiedenen Druckanforderungen.

Bewertung des Glanzes:
Wässrige Tintenzusammensetzungen der Tintensets A bis F wurden jeweils in eine Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung MC-2000 geladen, und das Drucken wurde auf fotografischem PM-Papier, hergestellt von Seiko Epson Corporation, durchgeführt. Der relative Spiegelglanz bei 60° wurde mittels eines Glanzmessers PG-1 M, hergestellt von Nihon Densyoku Kogyo K.K., gemessen, und die Bewertung wurde gemäß den folgenden Kriterien durchgeführt.

A. Der Glanz betrug 90 oder mehr.
B: Der Glanz betrug 80 bis weniger als 90.
C: Der Glanz betrug weniger als 80.

Bewertung des Bronzierens:
Cyanfarbene Tintenzusammensetzungen A bis F wurden jeweils in eine Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung MC-2000 geladen, und ein Farbfleck wurde auf fotografischem MC-Papier bei einer Druckanforderung von 10 %, 20 %, 40 %, 60 %, 80 % oder 100 gedruckt. Die Proben wurden visuell unter verschiedenen Winkeln untersucht und gemäß den folgenden Kriterien bewertet.

A. Eine rötliche Färbung wurde nicht beobachtet oder war bei sämtlichen Druckanforderungen kaum wahrnehmbar.
B: Eine rötliche Färbung wurde bei einer oder zwei Druckanforderungen beobachtet.
C: Eine rötliche Färbung wurde bei drei oder mehr Druckanforderungen beobachtet.

Bewertung der Fixierfähigkeit:
Wässrige Tintenzusammensetzungen der Tintensets A bis F wurden jeweils in eine Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung MC-2000 geladen, und das Drucken wurde auf MC-Glanzpapier durchgeführt. Der bedruckte Teil wurde stark mit einem Finger 30 Minuten nach dem Drucken gerieben und die Bewertung wurde gemäß den folgenden Kriterien durchgeführt.

A. Es trat keine Farbabgabe auf.
B: Es trat eine geringe Farbabgabe auf.
C: Es trat eine Farbabgabe auf.

Bewertung der Ausstoßstabilität:
Wässrige Tintenzusammensetzungen der Tintensets A bis F wurden jeweils in eine Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung MC-2000 geladen, und 500 Blätter eines Musters, umfassend Text und grafische Darstellungen mit A4-Größe, wurden gedruckt. Eine Reinigung wurde zu der Zeit durchgeführt, wenn kein Drucken erfolgte oder eine Abweichung auftrat, und die Bewertung wurde auf der Grundlage der Anzahl von Reinigungszeiten, die während des Druckens von 500 Blättern erforderlich waren, gemäß den folgenden Kriterien durchgeführt.

A. Die Anzahl von Reinigungszeiten betrug 1 oder weniger.
B: Die Anzahl von Reinigungszeiten betrug 2 bis 4.
C: Die Anzahl von Reinigungszeiten betrug 5 oder mehr.

Tabelle 1
Wie vorstehend im Einzelnen beschrieben, stellt die Erfindung eine Pigment enthaltende wässrige Tintenzusammensetzung mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit und Wasserbeständigkeit bereit, worin ein polymeres Dispergiermittel als Pigment verwendet wird, und ein Sulfonylgruppe enthaltendes (Co)polymer und ein Ultraeindringmittel enthalten sind, wodurch ausgezeichnete Wirkungen dahingehend erhalten werden, dass ein Kohäsionsunterschied, ein Bronzierungsphänomen, ein Farbausbluten und Ähnliches nicht auftrat, und eine verbesserte Fixierfähigkeit und Färbeeigenschaft ohne Verschlechterung der Ausstoßstabilität verwirklicht werden.
Insbesondere ruft die Verwendung eines Pigments, dispergiert oder aufgelöst in einem wässrigen Medium durch die Wirkung eines Acryl(co)polymers mit einem Säurewert von 100 oder mehr oder einer Kombination des Acryl(co)polymers und anderem Dispergiermittel als polymeres Dispergiermittel weiter eine ausgezeichnete Wirkung hervor, dass eine Hochglanzaufzeichnung möglich ist.

Claims

Wässrige Tintenzusammensetzung, umfassend wenigstens Wasser, ein durch Polymer dispergiertes Pigment, ein Sulfonylgruppe enthaltendes (Co)polymer und ein Ultraeindringmittel, worin das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer in Form einer Emulsion vorliegt, und worin das Ultraeindringmittel eine Kombination einer durch die folgende Formel (1) wiedergegebenen Verbindung und von Triethylenglycolmonobutylether ist:
worin 0 5 m + n ≤ 50 und R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig eine Alkylgruppe sind.
Wässrige Tintenzusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer wenigstens eines aus der Gruppe eines Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers auf Dienbasis und eines Sulfonylgruppe enthaltenden (Co)polymers auf Nichtdienbasis ist.
Wässrige Tintenzusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin das Sulfonylgruppe enthaltende (Co)polymer auf Nichtdienbasis ein Sulfonylgruppe enthaltendes (Co)polymer auf Acrylbasis ist.
Wässrige Tintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das durch Polymer dispergierte Pigment ein in einem wässrigen Medium durch ein Acryl(co)polymer dispergiertes Pigment mit einem Säurewert von 100 oder mehr ist.
Aufzeichnungsverfahren, umfassend das Aufzeichnen eines Bildes durch ein Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren unter Verwendung einer wässrigen Tintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4.
Tintenpatrone, enthaltend eine wässrige Tintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5.
Gegenstand mit einer Aufzeichnung mit einem durch eine wässrige Tintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 aufgezeichneten Bild.
Verwendung einer wässrigen Tintenzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 für das Tintenstrahlaufzeichnen.