DE60102254T2

DE60102254T2 - Klebstoff zur Koextrusion auf der Basis von gepfropften Mischungen die Metallocen Polyethylen enthalten

Info

Publication number: DE60102254T2
Application number: DE60102254T
Authority: DE
Inventors: Patrice Robert; Christophe Leroy; Jerome Pascal
Original assignee: Atofina SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2000-03-24
Filing date: 2001-03-16
Publication date: 2005-04-14
Anticipated expiration: 2021-03-17
Also published as: JP2001329127A; PT1136536E; CA2342084C; US20010053821A1; CN1318609A; EP1136536A1; FR2806734A1; KR100587759B1; ATE261480T1; EP1136536B1; BR0102470A; JP5307311B2; CA2342084A1; DE60102254D1; CN1257243C; AR028287A1; KR20010100832A; US6528587B2; TWI245790B; BR0102470B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Coextrusionsbindemittel auf Basis von co-gepfropftem metallozenem Polyethylen und seine Verwendung zur Herstellung einer mehrschichtigen Struktur sowie die erhaltene Struktur.
Der Stand der Technik EP 802 207 beschrieb bereits Bindemittel auf Basis von co-gepfropftem metallozenem Polyethylen und Polypropylen. In diesem Stand der Technik wird eine Mischung, umfassend mindestens ein Polyethylen und mindestens ein Polypropylen co-gepfropft, um die Erhöhung der Viskosität des Polyethylens durch die Senkung der Viskosität des Polypropylens unter der Wirkung des radikalartigen Pfropfinitiators auszugleichen. Dies hat somit nichts mit der vorliegenden Erfindung zu tun, in der eine Mischung von zwei Polyethylenen co-gepfropft wird.
Der Stand der Technik WO/97 27259 beschreibt ein Bindemittel, das aus (a) einem Polyethylen des Typs HDPE, LLDPE, VLDPE oder LDPE, (b) 5 bis 35% eines gepfropften metallozenen Polyethylens und (c) 0 bis 35% eines Elastomers gebildet ist, wobei das metallozene Polyethylen nicht co-gepfropft ist.
EP-A-1022310 beschreibt eine Zusammensetzung von 50 – 98% EVOH, 1 – 50% Polyethylen und 1 – 15% einer co-gepfropften Polyethylenmischung.
EP-A-742 236 beschreibt eine co-gepfropfte Zusammensetzung eines hochdichten Polyethylens und eines Ethylen-Copolymers.
Diese Bindemittel haben keine ausreichende Wärmebeständigkeit, insbesondere die Mehrschichtverpackungen, die diese Bindemittel enthalten, ertragen die Wärmebehandlungen und die Temperaturbelastungen, wie beispielsweise die Pasteurisierung und das Warmschweißen, schlecht.
Der Vorteil der Bindemittel der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass sie diesen Wärmebehandlungen und verschiedenen Arten von Temperaturbelastungen gut standhalten. Ein weiterer Vorteil der Bindemittel der vorliegenden Erfindung betrifft ihre Herstellung. Diese Bindemittel werden meistens durch Pfropfen im geschmolzenen Zustand und Mischen ebenfalls im geschmolzenen Zustand hergestellt, und das Bindemittel wird in Form von Granulat am Ausgang eines Extruders oder jeder anderen gleichwertigen Vorrichtung wiedergewonnen, wobei die Anmelderin herausfand, dass diese Granulation wesentlich einfacher war als für die Bindemittel des vorhergehenden Standes der Technik.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Coextrusionsbindemittel, umfassend:

– 5 bis 35 Teile eines Polymers (A), das seinerseits von einer Mischung aus 80 bis 20 Teilen eines metallozenen Polyethylens (A1) mit einer Dichte zwischen 0,865 und 0,915 und aus 20 bis 80 Teilen eines nicht metallozenen Polyethylens LLDPE (A2) gebildet ist, wobei die Mischung aus (A1) und (A2) mit einer ungesättigten Monomer-Pfropfcarbonsäure oder einem funktionellen Derivat dieser Säure co-gepfropft wird; und
– 95 bis 65 Teile eines Polyethylens (B), das unter den Homo- oder Copolymerpolyethylenen und den Elastomeren ausgewählt wird; wobei die Mischung aus (A) und (B) derart ist, dass:
– der Gehalt an gepfropfter ungesättigter Carbonsäure zwischen 30 und 10⁵ ppm liegt;
– der MFI oder Fließindex im geschmolzenen Zustand (Norm ASTM D 1238, bei 190 °C, unter 2,16 kg) zwischen 0,1 und 10 g/10 min liegt; wobei dieses Bindemittel kein EVOH umfasst.

Nach einer Ausführungsform des Bindemittels liegt die Dichte des Polyethylens (A2) zwischen 0,900 und 0,950.
Nach einer Ausführungsform des Bindemittels macht der Anteil des Pfropfmonomers 600 bis 5000 ppm im Verhältnis zum Gewicht der Mischung aus den co-gepfropften (A1) und (A2) aus.
Nach einer Ausführungsform des Bindemittels ist das Polyethylen (B) ein LLDPE mit einer Dichte zwischen 0,910 und 0,935.
Die Erfindung betrifft auch ein Coextrusionsbindemittel, das aus 80 bis 20 Teilen eines metallozenen Polyethylens (A1) mit einer Dichte zwischen 0,865 und 0,915 und aus 20 bis 80 Teilen eines nicht metallozenen Polyethylens LLDPE (A2) gebildet ist, wobei die Mischung aus (A1) und (A2) mit einer ungesättigten Carbonsäure co-gepfropft wird;
wobei die Mischung aus (A1) und (A2) derart ist, dass:

– der Gehalt an gepfropfter ungesättigter Carbonsäure zwischen 30 und 10⁵ ppm liegt;
– der MFI oder Fließindex im geschmolzenen Zustand (Norm ASTM D 1238, bei 190 °C, unter 2,16 kg) zwischen 0,1 und 10 g/10 min liegt.

Die Erfindung betrifft auch eine mehrschichtige Struktur, umfassend eine Schicht, die das Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche umfasst, und direkt mit dieser verbunden eine Schicht (E):

– eines stickstoffhaltigen oder sauerstoffhaltigen Polarharzes, wie beispielsweise eines Polyamidharzes, eines aliphatischen Polyketonharzes, eines verseiften Ethylen- und Vinylacetat- (EVOH) oder Polyestercopolymerharzes, oder
– aus Metall.

Nach einer Ausführungsform der Struktur ist auf der Seite des Bindemittels direkt entweder eine Schicht (F) aus Polyolefin, oder eine Harzschicht, die unter den Harzen der Schicht (E) ausgewählt wird, oder eine Metallschicht aufgebracht.
Die Erfindung betrifft auch einen starren Hohlkörper, der von einer Struktur, wie vorher beschrieben, gebildet ist.
Die Erfindung betrifft auch eine Struktur, die eine Polyolefinschicht (F), eine Schicht des oben definierten Bindemittels, eine Schicht eines Polyamidharzes oder eines verseiften Ethylen- und Vinylacetat-Copolymers (EVOH), eine Schicht des oben definierten Bindemittels und eine Polyolefinschicht (F) umfasst.
Diese Strukturen sind nützlich, um weiche oder starre Verpackungen herzustellen, wie beispielsweise Säckchen, Flaschen oder Container. Diese Verpackungen können durch Coextrusion, Dopplung, Blas-Coextrusion hergestellt werden.
Die Erfindung ist auch für die co-extrudierten Rohre und die mehrschichtigen Benzintanks der Kraftfahrzeuge anwendbar.
Die Erfindung wird nun im Detail beschrieben.
Was (A1) betrifft, so werden als metallozenes Polyethylen die Polymere bezeichnet, die durch Co-Polymerisation von Ethylen und Alphaolefin gewonnen wurden, wie beispielsweise Propylen, Buten, Hexen oder Okten im Beisein eines Monosit-Katalysators, der im Allgemeinen aus einem Atom eines Metalls, das beispielsweise Zirkonium oder Titan sein kann, und aus zwei mit dem Metall verbundenen zyklischen Alkylmolekülen gebildet ist. Im Speziellen sind die metallozenen Katalysatoren üblicherweise von zwei Zyklopentadienzyklen, die mit dem Metall verbunden sind, gebildet. Diese Katalysatoren werden häufig mit Aluminoxanen als Co-Katalysatoren oder Aktivatoren verwendet, vorzugsweise Methylaluminoxan (MAO). Das Harnium kann auch als Metall verwendet werden, an dem das Zyklopentadien befestigt ist. Weitere Metallozene können Transitionsmetalle der Gruppen IV A, V A und VI A einschließen. Metalle der Serie der Lanthanide können auch verwendet werden.
Diese metallozenen Polyethylene können auch durch ihr Verhältnis Mw/Mn <3 und vorzugsweise < 2 charakterisiert werden, wobei Mw und Mn die durchschnittliche Molmasse auf das Gewicht bezogen und die durchschnittliche Molmasse auf die Anzahl bezogen bezeichnen. Als metallozenes Polyethylen werden auch jene bezeichnet, die ein MFR (melt flow ratio oder Fluiditätsindexverhältnis) von weniger als 6,53 und ein Verhältnis Mw/Mn größer als das MFR weniger 4,63 aufweisen. MFR bezeichnet das Verhältnis des MFI₁₀ (MFI unter einer Last von 10 kg) zum MFI₂ (MFI unter einer Last von 2,16 kg). Weitere metallozene Polyethylene sind durch ein MFR gleich oder größer als 6,13 und ein Verhältnis Mw/Mn kleiner oder gleich dem MFR weniger 4,63 definiert.
Vorzugsweise liegt die Dichte von (A1) zwischen 0,870 und 0,900.
Was das Polyethylen (A2) betrifft, handelt es sich um ein Ethylencopolymer und ein Alphaolefin des Typs LLDPE (lineares Polyethylen geringer Dichte), das nicht metallozenen Ursprungs ist. Die Alphaolefine weisen vorzugsweise 3 bis 30 Kohlenstoffatome auf.
Beispiele von Alphaolefinen mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen als mögliche Comonomere umfassen das Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 3-Methyl-1-Buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-Penten, 3-Methyl-1-Penten, 1-Okten, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen, 1-Eicocen, 1-Dococen, 1-Tetracocen, 1-Hexacocen, 1-Oktacocen und 1-Triaconten. Diese Alphaolefine können alleine oder als Mischung von einem oder mehrerer von ihnen verwendet werden.
Die Dichte von (A2) liegt vorzugsweise zwischen 0,900 und 0,950. Der MFI von (A2) liegt zwischen 0,1 und 8 g/10 min (bei 190 °C unter 2,16 kg).
Die Mischung aus (A1) und (A2) wird mit einer ungesättigten Carbonsäure gepfropft, d.h. (A1) und (A2) werden co-gepfropft. Die Verwendung eines Funktionsderivats dieser Säure würde nicht über den Rahmen der Erfindung hinausgehen.
Beispiele für ungesättigte Carbonsäuren sind jene, die 2 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure. Die Funktionsderivate dieser Säuren umfassen beispielsweise die Anhydride, die Esterderivate, die Amidderivate, die Imidderivate und die metallischen Salze (wie beispielsweise die alkalischen Mineralsalze) der ungesättigten Carbonsäuren.
Ungesättigte Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und ihre Funktionsderivate, insbesondere ihre Anhydride, sind besonders bevorzugte Pfropfmonomere.
Diese Pfropfmonomere umfassen beispielsweise die Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon-, Allylsuccin-, Cyclohex-4-en-1,2-dicarbon-, 4-Methyl-cyclohex-4-en-1,2-dicarbon-, Bicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbon-, x-Methyl-bicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbonsäuren, die Malein-, Fumar-, Itacon-, Citracon-, Allylsuccin-, Cyclohex-4-en-1,2-dicarbon-, 4-Methyl-cyclohex-4-en-1,2-dicarbon-, Bicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbon- und x-Methyl-bicyclo(2,2,1)-hept-5-en-2,3-dicarbonanhydride.
Beispiele für weitere Pfropfmonomere umfassen Alkylester C1-C8 oder Glycidylesterderivate der ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Monoethylmaleat, Diethylmaleat, Monomethylfumarat, Dimethylfumarat, Monomethylitaconat und Diethylitaconat; Amidderivate der ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Maleinmonoamid, Maleindiamid, N-Maleinmonoethylamid, N,N-Maleindiethylamid, N-Maleinmonobutylamid, N,N-Maleindibutylamid, Fumarmonoamid, Fumardiamid, N-Fumarmonoethylamid, N,N-Fumardiethylamid, N-Fumarmonobutylamid und N,N-Fumardibutylamid; Imidderivate der ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Maleimid, N-Butylmaleimid und N-Phenylmaleimid; und Metallsalze von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Natriumacrylat, Natriummethacrylat, Kaliumacrylat und Kaliummethacrylat. Das Maleinanhydrid wird bevorzugt.
Es können verschiedene bekannte Verfahren eingesetzt werden, um ein Pfropfmonomer auf die Mischung aus (A1) und (A2) zu pfropfen. Die Mischung kann die Zusätze enthalten, die üblicherweise beim Einsatz der Polyolefine in einem Verhältnis zwischen 10 ppm und 5% verwendet werden, wie beispielsweise die Antioxidantien auf Basis von substituierten Phenolmolekülen, die UV- Schutzwirkstoffe, die Einsatzwirkstoffe, wie beispielsweise die Fettsäuren, die Stearinsäure und ihre Salze, die fluorhaltigen Polymere, die als Wirkstoffe zur Verhinderung von Extrusionsfehlern bekannt sind, die Antibeschlagwirkstoffe auf Basis von Aminen, die Antiblockierwirkstoffe, wie beispielsweise Siliziumoxid oder Talk, die Mastermischungen mit Farbstoffen, die Nukleationswirkstoffe unter anderem.
Beispielsweise kann dies durchgeführt werden, indem die Polymere (A1) und (A2) auf eine hohe Temperatur von ungefähr 150° bis ungefähr 300°C im Beisein oder nicht eines Lösungsmittels mit oder ohne Radikalinitiator erhitzt werden. Geeignete Lösungsmittel, die bei dieser Reaktion verwendet werden können, sind das Benzen, Toluen, Sylen, Chlorbenzen, Cumen unter anderem. Geeignete Radikalinitiatoren, die verwendet werden können, umfassen t-Butyl-hydroperoxid, Cumenhydroperoxid, di-Iso-Propylbenzen-hydroperoxid, di-t-Butyl-peroxid, t-Butyl-cumyl-peroxid, Dicumyl-peroxid, 1,3-bis-(t-butylperoxy-isopropyl)benzen, Acetylperoxid, Benzoyl-peroxid, Iso-butyryl-peroxid, bis-3,5,5-trimethyl-hexanoyl-peroxid und Methyl-ethylketon-peroxid.
In der Mischung von (A1) und (A2), die durch Pfropfen geändert und auf die oben erwähnte Weise gewonnen wurde, kann die Menge des Pfropfmonomers auf geeignete Weise ausgewählt werden, sie beträgt aber vorzugsweise 0,01 bis 10%, besser 600 ppm bis 5000 ppm bezogen auf das Gewicht der gepfropften (A1) und (A2).
Die Menge des gepfropften Monomers wird durch Dosieren der Succinfunktionen durch Spektroskopie IRTF bestimmt. Der MFI von (A), d.h. von (A1) und (A2), die co-gepfropft wurden, beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 g/ 10 min.
Was das Polyethylen (B) betrifft, so handelt es sich um ein Homopolymerpolyethylen oder ein Ethylencopolymer mit einem Monomer, das unter den Alphaolefinen, den Estern von ungesättigten Carbonsäuren oder den Vinylestern von gesättigten Carbonsäuren ausgewählt wird. Die Alphaolefine sind oben definiert. Die Ester von ungesättigten Carbonsäuren sind beispielsweise die Alkyl(meth)acrylate, deren Alkyl 1 bis 24 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele von Alkylacrylat oder -methacrylat, die verwendet werden können, sind insbesondere das Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat. Die Vinylester von gesättigten Carbonsäuren sind beispielsweise das Vinylacetat oder -propionat. (B) kann ein Polyethylen HDPE, LDPE, LLDPE, VLDPE oder ein metallozenes PE sein.
(B) kann auch ein Polymer mit Elastomercharakter sein, d.h. es kann sein ein (i) Elastomer im Sinne von ASTM D412, was ein Material bedeutet, das bei Raumtemperatur auf zweimal seine Länge gezogen, auf diese Weise 5 Minuten lang gehalten werden kann und dann bis auf weniger als 10% zu seiner ursprünglichen Länge zurückkehren kann, nachdem es losgelassen wurde, oder ein (ii) Polymer, das nicht genau die vorhergehenden Merkmale aufweist, aber gezogen werden kann und im Wesentlichen auf seine ursprüngliche Länge zurückkehren kann. Als Beispiel können genannt werden:

– die EPR (Ethylenpropylenrubber, auch als EPM bezeichnet) und die EPDM (Ethylenpropylendien),
– die Styrolelastomere, wie beispielsweise die SBR (Styrolbutadienrubber), die Blockcopolymere Styrol/Butadien/Styrol (SBS), die Blockcopolymere Styrol/Ethylen/Butadien/Styrol (SEBS) und die Blockcopolymere Styrol/Isopren/Styrol (SIS).

Vorzugsweise ist (B) ein Polyethylen LLDPE mit einer Dichte zwischen 0, 910 und 0, 935 oder auch ein PEHD mit einer Dichte zwischen 0,935 und 0,950.
Vorzugsweise betragen die Anteile von (A) und (B) jeweils 10 bis 30 Teile von (A) und 90 bis 70 von (B).
Nach einer zweiten Form betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung, die nur aus der Mischung von (A1) und (A2), die co-gepfropft sind, gebildet und dazu bestimmt ist, in einem Polyethylen oder einem Elastomer (B) verdünnt zu werden. Die Anmelderin entdeckte nämlich, dass die Konzentration des endgültigen Bindemittels (d.h. die Mischung von (A) und (B)) je nach den verschiedenen Nutzungen auf Basis von (A) durch Kompoundieren oder Mischen von Granulat mit (B) eingestellt werden konnte.
Die erfindungsgemäßen Bindemittel sind nützlich für die mehrschichtigen Strukturen, wie beispielsweise die Filme, Folien, Röhren und Hohlkörper, wie beispielsweise Benzintanks.
Die mehrschichtige Struktur der vorliegenden Erfindung umfasst die Schicht, die das vorhergehende Bindemittel umfasst, und eine Schicht (E) von sauerstoffhaltigem oder stickstoffhaltigem Polarharz oder eine metallische Schicht.
Beispiele für bevorzugte Polarharze in der Schicht außer dem Bindemittel sind die Polyamidharze, ein aliphatisches Polyketon, ein verseiftes Copolymer von Ethylen und Vinylacetat und die Polyester.
Genauer umfassen sie synthetische langkettige Polyamide, die Strukturmotive aus der Amidgruppe in der Hauptkette aufweisen, wie beispielsweise PA-6, PA-6,6, PA-6,10, PA-11, PA-6/6,6 und PA-12; ein verseiftes Copolymer von Ethylen und Vinylacetat mit einem Verseifungsgrad von ungefähr 90 bis 100 Mol-%, das durch Verseifen eines Copolymers von Ethylen/Vinylacetat mit einem Ethylengehalt von ungefähr 15 bis ungefähr 60 Mol-% gewonnen wurde; Polyester, wie beispielsweise das Polyethylenterephthalat, das Polybutylenterephthalat, das Polyethylennaphtenat, Mischungen dieser Harze oder auch aromatische Polyester, wie die flüssigen Polymerkristalle.
Die Metallschicht kann beispielsweise eine Folie, ein Häutchen oder eine Folie aus einem Metall, wie beispielsweise Aluminium, Eisen, Kupfer, Zinn und Nickel, oder eine Legierung sein, die mindestens eines dieser Metalle als Hauptbestandteil umfasst. Die Dicke des Häutchens oder der Folie kann entsprechend gewählt werden, und sie beträgt ungefähr 0,01 bis ungefähr 0,2 mm. Es ist üblich, die Oberfläche der Metallschicht zu entfetten, bevor auf sie das erfindungsgemäße Bindemittel aufgewalzt wird. Die Schicht (E) von sauerstoffhaltigem oder stickstoffhaltigem Polarharz kann auch bekannte Zusätze in herkömmlicher Menge enthalten.
Die Erfindung betrifft auch eine Struktur, die eine Schicht (F) von Polyolefin bzw. eine Schicht des erfindungsgemäßen Bindemittels und entweder eine Schicht (E) eines stickstoffhaltigen oder sauerstoffhaltigen Polarharzes oder eine Metallschicht umfasst.
Die verschiedenen Schichten der erfindungsgemäßen Strukturen können Zusätze, wie beispielsweise Füllstoffe, Stabilisatoren, Gleitmittel, antistatische Mittel, Brandschutzmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Strukturen können durch bekannte Verfahren der Coextrusion, Blasextrusion, die Technik der Thermoplaste hergestellt werden.
Die folgenden Tabellen 1 und 2 fassen Zusammensetzungen von Bindemitteln zusammen, wobei die Prozentsätze auf das Gewicht bezogene Prozentsätze sind.
Bei Vergleichen der Werte der Abziehkraft der Tabelle 1 ist festzustellen, dass das Beispiel 4 erfindungsgemäß bessere Hafteigenschaften bei 23 °C als die Vergleichsbeispiele 2 und 3 und identische Hafteigenschaften oder bessere Hafteigenschaften als die Vergleichsbeispiele 1 und 3 in einem Temperaturbereich von 50 bis 90 °C aufweist.
Bei Vergleichen der Werte der Abziehkraft der Tabelle 2 ist festzustellen, dass das erfindungsgemäße Beispiel 8 bessere Hafteigenschaften bei 23 °C und 50 °C als die Vergleichsbeispiele 6 und 7 und bessere Hafteigenschaften als jene der Vergleichsbeispiele 5 bis 7 in einem Temperaturbereich von 70 bis 90 °C aufweist.
Es ist daraus zu schließen, dass das Co-Pfropfen einer Mischung der beiden PE-Typen (metallozen und nicht metallozen) durch Synergie eine Verbesserung der Hafteigenschaften der Bindemittel ermöglicht.

Claims

Coextrusionsbindemittel, umfassend: – 5 bis 35 Teile eines Polymers (A), das seinerseits von einer Mischung aus 80 bis 20 Teilen eines metallozenen Polyethylens (A1) mit einer Dichte zwischen 0,865 und 0,915 und aus 20 bis 80 Teilen eines nicht metallozenen Polyethylens LLDPE (A2) gebildet ist, wobei die Mischung aus (A1) und (A2) mit einer ungesättigten Monomer-Pfropfcarbonsäure oder einem α funktionellen Derivat dieser Säure co-gepfropft wird; und – 95 bis 65 Teile eines Polyethylens (B), das unter den Homo- oder Copolymerpolyethylenen und den Elastomeren ausgewählt wird; wobei die Mischung von (A) und (B) derart ist, dass: – der Gehalt an gepfropfter ungesättigter Carbonsäure zwischen 30 und 10⁵ ppm liegt; – der MFI oder Fließindex im geschmolzenen Zustand (Norm ASTM D 1238, bei 190 °C, unter 2,16 kg) zwischen 0,1 und 10 g/10 min liegt; wobei dieses Bindemittel kein EVOH umfasst.
Bindemittel nach Anspruch 1, bei dem die Dichte des Polyethylens (A2) zwischen 0,900 und 0,950 liegt.
Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem der Anteil des Pfropfmonomers 600 bis 5000 ppm im Verhältnis zum Gewicht der Mischung aus den co-gepfropften (A1) und (A2) ausmacht.
Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Polyethylen (B) ein LLDPE mit einer Dichte zwischen 0,910 und 0,935 ist.
Coextrusionsbindemittel, das aus 80 bis 20 Teilen eines metallozenen Polyethylens (A1) mit einer Dichte zwischen 0,865 und 0,915 und aus 20 bis 80 Teilen eines nicht metallozenen Polyethylens LLDPE (A2) gebildet ist, wobei die Mischung aus (A1) und (A2) mit einer ungesättigten Carbonsäure co-gepfropft wird; wobei die Mischung aus (A1) und (A2) derart ist, dass: – der Gehalt an gepfropfter ungesättigter Carbonsäure zwischen 30 und 10⁵ ppm liegt; – der MFI oder Fließindex im geschmolzenen Zustand (Norm ASTM D 1238, bei 190 °C, unter 2,16 kg) zwischen 0,1 und 10 g/10 min liegt.
Mehrschichtige Struktur, umfassend eine Schicht, die das Bindemittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche umfasst, und direkt mit dieser verbunden eine Schicht (E) – eines stickstoffhaltigen oder sauerstoffhaltigen Polarharzes, wie beispielsweise eines Polyamidharzes, eines aliphatischen Polyketonharzes, eines verseiften Ethylen- und Vinylacetat-(EVOH) oder Polyestercopolymerharzes, oder – aus Metall.
Struktur nach Anspruch 6, bei der auf der Seite des Bindemittels direkt entweder eine Schicht (F) aus Polyolefin oder eine Harzschicht, die unter den Harzen der Schicht (E) ausgewählt wird, oder eine Metallschicht aufgebracht ist.
Starrer Hohlkörper, der von einer Struktur nach einem der Ansprüche 6 bis 7 gebildet ist.
Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das funktionelle Derivat der Säure Maleinanhydrid ist.