DE60100601T2

DE60100601T2 - Verfahren zur Herstellung von Merkaptomethylphenolen

Info

Publication number: DE60100601T2
Application number: DE60100601T
Authority: DE
Inventors: Fabio Pizzoli; Reto Luisoli; Gerrit Knobloch; Hans-Rudolf Meier
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-01-10
Filing date: 2001-01-03
Publication date: 2004-06-24
Anticipated expiration: 2021-01-04
Also published as: BR0100039A; TW491833B; US6365781B2; JP2001233852A; CN1183108C; ES2204819T3; ATE247640T1; DE60100601D1; MY121504A; KR20010070468A; ID28867A; KR100686367B1; CN1305990A; US20010020116A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues, verbessertes Verfahren für die Herstellung von Mercaptomethylphenolen aus Phenolen durch Reaktion mit Formaldehyd und Mercaptanen und wobei das Verfahren anschließendes Behandeln des Reaktionsproduktes mit einem Reduktionsmittel umfasst. Die Mercaptomethylphenole sind wertvolle Antioxidanzien für Kunststoffe, Elastomere, Mineralöle und synthetische Schmiermittel.
U.S. 4 857 572 offenbart Mercaptomethylphenole als Antioxidanzien für Kunststoffe, Elastomere, klebrig machende Harze, Mineralöle und Schmiermittel.
U.S. 4 874 885 offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Mercaptomethylphenolen aus Phenolen durch Reaktion mit Formaldehyd und Mercaptanen in Gegenwart von Mono-, Dioder Trimethylamin oder Mono- oder Diethylamin.
U.S. 5 276 258 offenbart, dass die stabilisierenden Eigenschaften von Mercaptomethylphenolen in Elastomeren durch die zusätzliche Verwendung einer epoxidierten Fettsäure oder eines epoxidierten Fettsäureesters verbessert werden können.
Gemäß bekannten Verfahren hergestellte Mercaptomethylphenole haben die Nachteile, dass sie beispielsweise einen unerwünschten Geruch und Verfärbung in Gegenwart von Lithiumkatalysatoren oder alkalischem Medium besitzen, hauptsächlich aufgrund des Vorliegens von unerwünschten Nebenprodukten oder Verunreinigungen.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung bestand deshalb darin, ein für die Synthese von Mercaptomethylphenolen verbessertes Verfahren mit vermindertem Geruch, mit verminderter Verfärbung in Gegenwart von beispielsweise Lithiumkatalysa toren und alkalischem Medium und mit ausgezeichneter Lagerungsstabilität zu finden.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass anschließendes Behandeln der gemäß dem in U.S. 4 874 885 offenbarten Verfahren hergestellten rohen Mercaptomethylphenole mit einem Reduktionsmittel die stabilisierende Qualität der Mercaptomethylphenole verbessert.
Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb ein verbessertes Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I
worin n 0 oder 1 ist,
R₁ C₁-C₁₂-Alkyl oder -CH₂SR₃ darstellt,
R₂ C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₉-Phenylalkyl, C₁-C₉-Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit 1 bis 3 C₁-C₄-Alkylgruppen, oder -CH₂SR₃ darstellt,
R₃ C₆-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellt,
R₄ Wasserstoff oder Methyl darstellt,
R₅ Wasserstoff oder Methyl darstellt, mit der Maßgabe, dass
R₄ und R₅ nicht gleichzeitig Methyl darstellen, durch Umsetzen einer Verbindung der Formel II
worin n, R₄ und R₅ wie vorstehend definiert sind,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellt; und
R₁₂ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit 1 bis 3 C₁-C₄-Alkylgruppen, darstellt, mit Formaldehyd oder einer Verbin dung, die Formaldehyd unter den Reaktionsbedingungen freisetzt und mit mindestens einer Verbindung der Formel III R₃SH (III),worin R₃ wie vorstehend definiert ist, in Gegenwart einer Base, wobei die Base Mono- oder Dimethylamin oder Mono- oder Diethylamin darstellt, wobei das Verfahren anschließend Behandeln des Reaktionsproduktes mit einem Reduktionsmittel umfasst.
Alkyl mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen ist ein verzweigter oder unverzweigter Rest, beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, tert-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, Tridecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl oder Octadecyl. Eine der bevorzugten Definitionen für R₁, R₂, R₁₁ und R₁₂ ist C₁-C₁₂-Alkyl, besonders bevorzugt ist das C₁-C₄-Alkyl, beispielsweise Methyl. Eine bevorzugte Definition für R₃ ist C₈-C₁₂-Alkyl, beispielsweise n-Octyl oder n-Dodecyl.
C₇-C₉-Phenylalkyl, unsubstituiert oder substituiert an dem Phenylrest mit 1 bis 3 C₁-C₄-Alkylgruppen, ist beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, 2-Phenylethyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2,6-Diemethylbenzyl oder 4-tert-Butylbenzyl. Vorzug wird Benzyl, α-Methylbenzyl oder α,α-Dimethylbenzyl gegeben.
Von Interesse ist ein Verfahren für die Herstellung einer Verbindung der Formel I, wobei
n 0 oder 1 ist,
R₁ C₁-C₄-Alkyl oder -CH₂SR₃ darstellt,
R₂ C₁-C₄-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉ Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit einer Methylgruppe, darstellt,
R₃ C₆-C₁₂-Alkyl darstellt,
R₄ Wasserstoff oder Methyl darstellt,
R₅ Wasserstoff darstellt,
R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt und
R₁₂ C₁-C₄-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉ Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit einer Methylgruppe, darstellt.
Gleichfalls von Interesse ist ein Verfahren für die Herstellung einer Verbindung der Formel I, wobei
n 0 ist,
R₁ -CH₂SR₃ darstellt,
R₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt,
R₃ C₈-C₁₂-Alkyl darstellt,
R₄ Wasserstoff darstellt,
R₅ Wasserstoff darstellt,
R₁₁ Wasserstoff darstellt und
R₁₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt.
Von besonderem Interesse ist ein Verfahren für die Herstellung von 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol [Irganox 1520 (RTM), Ciba Speciality Chemicals] und 2,4-Bis(n-dodecylthiomethyl)-6-methylphenol.
Die Reaktion der Verbindung der Formel II mit Formaldehyd und eine Verbindung der Formel III wird in Gegenwart von Mono- oder Dimethylamin oder Mono- oder Diethylamin als Base ausgeführt. Es ist bevorzugt, Dimethylamin als Base zu verwenden. Die Base kann beispielsweise in Form einer 10–35 gewichtsprozentigen Lösung in Ethanol, Methanol oder einem weiteren Niederalkohol oder in reiner Form vorliegen. Dimethylamin kann auch in gasförmiger Form verwendet werden.
Die Base kann beispielsweise in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent und besonders bevorzugt 5 bis 20 Molprozent, bezogen auf die Verbindung der Formel III, angewendet werden.
Die Reaktion in Gegenwart der Verbindung der Formel II mit Formaldehyd und einer Verbindung der Formel III kann in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt werden.
Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol oder Hexanol. Jedoch ist es auch möglich, Diole, Polyole und Ether davon anzuwenden, beispielsweise Glycol, Glycerin und Polyethylenglycol. Die Reaktion kann in einem polaren aprotischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, oder einem hochsiedenen aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoff oder chloriertem Kohlenwasserstoff, wie Toluol, Ligroin oder Chlorbenzol, ausgeführt werden. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Dimethylformamid, welches mit einem der vorstehend erwähnten Niederalkohole oder chlorierten Kohlenwasserstoffe verdünnt wird. Es ist jedoch bevorzugt, das Verfahren in Abwesenheit eines Lösungsmittels auszuführen.
Die Reaktion der Verbindung der Formel II mit Formaldehyd und einer Verbindung der Formel III kann geeigneterweise in einem Temperaturbereich von 80°C bis 160°C, vorzugsweise 90°C bis 150°C und besonders bevorzugt 90°C bis 130°C und bei Normaldruck oder Unterdruck (beispielsweise 0,01 bis 5 bar) ausgeführt werden. In Abwesenheit eines Lösungsmittel wird die Reaktion vorzugsweise unter Überdruck ausgeführt.
In Abhängigkeit von der speziell angewendeten Verbindung der Formel II und Verbindung der Formel III können die Reaktionszeiten variieren und liegen beispielsweise von 1 bis 24 Stunden und vorzugsweise 1 bis 6 Stunden. Das Reaktionsgemisch wird zweckmäßigerweise in einer Stickstoffatmosphäre unter Rückfluss erhitzt.
Nach Kühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch durch übliche Trenn- und Reinigungsverfahren aufgearbeitet.
Die meisten der Verbindungen der Formel I, II und III sind bekannt und einige sind kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Verfahren hergestellt werden.
Formaldehyd oder eine Verbindung, die unter den Reaktionsbedingungen Formaldehyd freisetzt, beispielsweise Para formaldehyd oder Hexamethylentetramin, wird für die Reaktion verwendet. Es ist bevorzugt, Formaldehyd anzuwenden, jedoch ist Paraformaldehyd besonders bevorzugt.
Ein bevorzugtes Reduktionsmittel ist ein Hydrid oder Wasserstoff mit einem Katalysator.
Bevorzugte Katalysatoren für die Hydrierung sind beispielsweise Pt, Pd, Rh, Ru, Ni, wie beispielsweise Raney-Nickel oder Cu-Cr-Systeme. Die Metalle werden auf inerten Trägern, wie beispielsweise Kohlenstoff, Aluminiumoxid, Bariumsulfat, getragen. Besonders bevorzugte Katalysatoren sind Pt, Ru, Ni und Cu-Cr.
Von speziellem Interesse ist ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin das Reduktionsmittel ein Hydrid darstellt.
Hydride von besonderem Interesse sind beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Calciumhydrid, Lithiumaluminiumhydrid, Aluminiumhydrid, Natriumcyanoborhydrid, Natriumborhydrid oder Diisobutylaluminiumhydrid. Bevorzugte Hydride sind Natriumborhydrid, Natriumcyanoborhydrid und Diisobutylaluminiumhydrid.
Von, ganz besonderem Interesse ist ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin das Reduktionsmittel Natriumborhydrid darstellt.
Vorteilhafterweise wird das Reduktionsmittel in einer Menge von 0,02 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,02 bis 1 Gewichtsprozent, beispielsweise 0,07 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Verbindung der Formel I, verwendet.
Der Reaktionsschritt mit einem Reduktionsmittel kann geeigneterweise im Temperaturbereich von 20°C bis 200°C, vorzugsweise 40°C bis 150°C, und besonders bevorzugt 60°C bis 100°C, ausgeführt werden.
Der Reaktionsschritt mit einem Reduktionsmittel kann in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind die gleichen, wie vorste hend für die Reaktion der Verbindung der Formel II mit Formaldehyd und einer Verbindung der Formel III erwähnt. Es ist jedoch bevorzugt, den Reaktionsschritt mit einem Reduktionsmittel in Abwesenheit eines Lösungsmittels auszuführen.
Nach Kühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch durch übliche Trenn- und Reinigungsverfahren aufgearbeitet.
Die nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbindungen der Formel I können als Stabilisatoren für organische, schützende Materialien vor Schädigung durch die Wirkung von Sauerstoff, Wärme, Licht oder Hochenergiestrahlung verwendet werden. Die bevorzugte Anwendung der Verbindungen ist als Antioxidanzien in organischen Polymeren und in Elastomeren oder in Mineralölen oder synthetischen Schmiermitteln.
Die Stabilisatoren werden normalerweise zu den organischen Materialien in einer Konzentration von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu stabilisierende organische Material, zugegeben.
Die Einarbeitung der Verbindungen der Formel I kann beispielsweise durch Vermischen derselben mit dem zu stabilisierenden Material, zusammen mit weiteren wahlweisen Additiven durch Verfahren, die üblicherweise auf dem Fachgebiet angewendet werden, vor oder während der Herstellung der Formgegenstände aus dem Polymer oder auch durch Anwenden der gelösten oder dispergierten Verbindung auf das Polymer mit oder ohne anschließende Verdampfung des Lösungsmittels bewirkt werden . Die Verbindungen der Formel I können auch zu den zu stabilisierenden Materialien in Form eines Masterbatch, welches die Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gewichtsprozent enthält, zugesetzt werden. Im Fall von vernetzbarem Polyethylen werden die Verbindungen vor dem Vernetzen zugesetzt.
In der Praxis werden die Verbindungen der Formel I zusammen mit anderen Stabilisatoren zugegeben.
Die Verbindungen der Formel I werden zu einem Kautschukzement oder Latex, vorzugsweise nach Polymerisation, jedoch vor Coagulation zugesetzt.
Schmiermittelformulierungen können auch weitere Additive enthalten, die zugegeben werden, um bestimmte Anwendereigenschaften zu verbessern, beispielsweise weitere Antioxidanzien, Metalldesaktivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindexverbesserer, Pour-Point-Erniedriger, Dispersants/Tenside und Antiverschleißadditive.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Teil- oder Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel 1: Herstellung von 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol.

a) In einen 1 Liter-Reaktor werden 84,2 g (2,81 Mol) Paraformaldehyd, 134,9 g (1,25 Mol) o-Cresol und 369,3 g (2,52 Mol) Octanthiol vorgelegt. Dann werden 9,9 g (0,22 Mol) Dimethylamin zugesetzt. Die Temperatur wird dann innerhalb einer Stunde auf 130°C erhöht. Die Temperatur wird 3,5 Stunden bei 130°C gehalten. Die flüchtigen Bestandteile werden dann bei einer Badtemperatur von 90–95°C unter vermindertem Druck entfernt unter Gewinnung des rohen 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenols.
b) In einem 500 ml-Kolben werden 390 g (0,92 Mol) rohes 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol, hergestellt Beispiel 1 a, mit 3,25 g einer basischen Lösung, enthaltend 12% Natriumborhydrid, entsprechend 0,39 g (0,01 Mol) Natriumborhydrid, vermischt. Das Gemisch wird 7 Stunden auf 90°C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit Essigsäure und Wasser extrahiert. Die flüchtigen Bestandteile werden dann bei einer Badtemperatur von 90–95°C unter vermindertem Druck entfernt, unter Gewinnung von 380 g 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol.

Beispiel 2: Herstellung von 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol.
In einem 500 ml-Kolben werden 410 g (0,97 Mol) rohes 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol, hergestellt gemäß Beispiel 1 a, mit 17 g basischer Lösung, enthaltend 12% Natriumborhydrid; entsprechend 2,04 g (0,05 Mol) Natriumborhydrid, vermischt. Das Gemisch wird 7 Stunden auf 90°C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit Essigsäure und Wasser extrahiert. Die flüchtigen Bestandteile werden dann bei einer Badtemperatur von 90–95°C unter vermindertem Druck entfernt, unter Gewinnung von 400 g 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol.
Beispiel 3: Herstellung von 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol.
In einem 500 ml-Kolben werden 390 g (0,92 Mol) von rohem 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol, hergestellt gemäß Beispiel 1 a, mit 1 g (0,026 Mol) Natriumborhydrid vermischt. Das Gemisch wird 7 Stunden auf 90°C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch filtriert und mit Essigsäure und Wasser extrahiert. Die flüchtigen Bestandteile werden dann bei einer Badtemperatur von 90–95°C unter vermindertem Druck entfernt, unter Gewinnung von 380 g 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol.
Beispiel 4: Verfärbung von Mercaptomethylphenolen in alkalischer Umgebung.
Verschiedene Kautschuke wurden in aliphatischen organischen Lösungsmitteln, unter Verwendung von n-Butyllithium als Katalysator/Starter (anionische Polymerisation) polymerisiert. Nach Zersetzung des Katalysators mit Hilfe von Wasser wird als Übergangsprodukt Lithiumhydroxid gebildet. Somit ist der Kautschukzement sehr alkalisch, sowie das Wasser von dem Kautschukcoagulationssystem. Phenolische Antioxidanzien werden teilweise unter solchen Bedingungen in die entsprechenden Phenolate umgewandelt. Einige von diesen Phenolaten oder Nebenproduktphenolate habe eine gelbe oder orange Farbe. Diese Verfärbung führt zu einem gelbfarbenen Kautschuk, anstelle eines wasserweißen farblosen Kautschuks.
Die Verfärbungstendenz kann durch eine direkte Reaktion des phenolischen Antioxidanz mit dem Polymerisationsstarter Butyllithium bestimmt werden. Für diesen Zweck werden 0,1 mMol n-Butyllithium in Form einer 10%igen Lösung in n-Hexan zu einer äquivalenten Menge von 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol, gelöst in 100 ml n-Hexan, zugegeben.
Eine Natriummethylatbehandlung kann als ein alternatives Verfahren angewendet werden, um die Verwendung von Butyllithium zu vermeiden. 0,5 g 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol, gemäß Beispielen 1 a, 1 b, 2 und 3, wurden in 50 ml Methanol gelöst, 0,5 g einer 10%igen Lösung von NaOCH₃ in Methanol wird zugegeben. Die Durchlässigkeit von diesen Lösungen wird bei 300–500 nm unter Verwendung des UV-sichtbaren Aufzeichnungsspectrophotometers Shimadzu UV-2100 gemessen. Je höher die Durchlässigkeit in Prozent, um so besser ist die Qualität des Stabilisators. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Verfärbung kann auch durch Messen des Vergilbungsindex bestimmt werden. In diesem Fall wurde das Natriummethoxidverfahren mit einer Menge von 2,5 g 2,4-Bis(n-octylthiomethyl)-6-methylphenol anstelle von 0,5 g verwendet. Der Vergilbungsindex (YI) der Proben wird gemäß ASTM D 1925-70 gebildet. Niedrige YI-Werte bedeuten wenig Verfärbung, hohe YI-Werte dienen zur Verfärbung der Proben. Wenig Verfärbung bedeutet, dass der Stabilisator wirksamer ist. Die Ergebnisse werden in Tabelle I angeführt.
Tabelle 1

Claims

Verbessertes Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel I
worin n 0 oder 1 ist, R₁ C₁-C₁₂-Alkyl oder -CH₂SR₃ darstellt, R₂ C₁-C₁₂-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit 1 bis 3 C₁-C₄-Alkylgruppen, oder -CH₂SR₃ darstellt, R₃ C₆-C₁₈-Alkyl, Phenyl oder Benzyl darstellt, R₄ Wasserstoff oder Methyl darstellt, R₅ Wasserstoff oder Methyl darstellt, mit der Maßgabe, dass R₄ und R₅ nicht gleichzeitig Methyl darstellen, durch Umsetzen einer Verbindung der Formel II
worin n, R₄ und R₅ wie vorstehend definiert sind, R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₁₂-Alkyl darstellt; und R₁₂ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit 1 bis 3 C₁-C₄-Alkylgruppen, darstellt, mit Formaldehyd oder einer Verbindung, die Formaldehyd unter den Reaktionsbedingungen freisetzt und mit mindestens einer Verbindung der Formel III R₃SH (III),worin R₃ wie vorstehend definiert ist, in Gegenwart einer Base, wobei die Base Mono- oder Dimethylamin oder Mono- oder Diethylamin darstellt, wobei das Verfahren anschließend Behandeln des Reaktionsproduktes mit einem Reduktionsmittel umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei n 0 oder 1 ist, R₁ C₁-C₄-Alkyl oder -CH₂SR₃ darstellt, R₂ C₁-C₄-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉ Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit einer Methylgruppe, darstellt, R₃ C₆-C₁₂-Alkyl darstellt, R₄ Wasserstoff oder Methyl darstellt, R₅ Wasserstoff darstellt, R₁₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt und R₁₂ C₁-C₄-Alkyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, C₇-C₉ Phenylalkyl, substituiert an dem Phenylrest mit einer Methylgruppe, darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei n 0 ist, R₁ -CH₂SR₃ darstellt, R₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt, R₃ C₈-C₁₂-Alkyl darstellt, R₄ Wasserstoff darstellt, R₅ Wasserstoff darstellt, R₁₁ Wasserstoff darstellt und R₁₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Base Dimethylamin darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei 1 bis 50 Molprozent Base, bezogen auf die Verbindung der Formel III, verwendet werden.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Reduktionsmittel ein Hydrid darstellt.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Hydrid Natriumborhydrid darstellt.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge an Reduktionsmittel 0,02 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Verbindung der Formel I, ist.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Reaktion in Abwesenheit eines Lösungsmittels ausgeführt wird.