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DE60028213T2 - Verfahren zur herstellung von porösem vernetztem polymer - Google Patents

Verfahren zur herstellung von porösem vernetztem polymer Download PDF

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DE60028213T2
DE60028213T2 DE60028213T DE60028213T DE60028213T2 DE 60028213 T2 DE60028213 T2 DE 60028213T2 DE 60028213 T DE60028213 T DE 60028213T DE 60028213 T DE60028213 T DE 60028213T DE 60028213 T2 DE60028213 T2 DE 60028213T2
Authority
DE
Germany
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hipe
emulsion
polymer
polymerization
sheet
Prior art date
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DE60028213T
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English (en)
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DE60028213D1 (de
Inventor
Masazumi Kakogawa-shi SASABE
Katsuhiko Izumisano-shi SAKAMOTO
Hiroshi Sakai-shi YAMAZAKI
Koichi Suita-shi Yonemura
Kenji Takatsuki-shi Kadonaga
Akiko Sanda-shi MITSUHASHI
Kazutomo Moriyama-shi Takahashi
Kozo Kakogawa-shi NOGI
Kenji Otsu-shi MINAMI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26541519&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE60028213(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

  • Technisches Gebiet
  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren, welches kontinuierlich die Komponentenschritte ausführt, ausgehend von einem Schritt der Zufuhr einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer großen inneren Phase (water-in-oil type high internal phase emulsion) (hier im Folgenden kurz als „HIPE" bezeichnet) bis zu dem Schritt der Ausführung der Polymerisation für die Herstellung des porösen vernetzten Polymeren, vorzugsweise eines porösen vernetzten Polymeren mit kontinuierlichen Zellen, die miteinander in Verbindung stehende Poren auf der Oberfläche und im Inneren davon gebildet haben (im Folgenden als „offene Zellen" bezeichnet), durch Polymerisation des HIPE. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren, welches kontinuierlich die Komponentenschritte ausführt, beginnend mit einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE, das breite Anwendung finden kann als (1) flüssige Absorptionsmaterialien, so wie zum Beispiel ➀ Kernmaterialien in Wegwerfwindeln zur Verwendung für Absorption von Wasser und Exkrementen, einschließlich Urin, und ➁ Mittel zur Beseitigung von Abfallöl und Mittel für die Beseitigung eines Abfalllösungsmittels zur Verwendung für die Absorption von Ölen und organischen Lösungsmitteln, (2) Energieabsorptionsmaterialien, so wie zum Beispiel Schallisolationsmaterialien und Wärmeisolatoren in Automobilen und Gebäuden zur Verwendung für die Absorption von Schall und Wärme, sowie (3) chemisch imprägnierende Substrate, so wie zum Beispiel Produkte für Toilettenartikel, die mit einem aromatischen Mittel imprägniert sind, einem Detergens, einem Glanzmittel, einem Oberflächenschutzmittel und einem Flammschutzmittel. Weiterhin ist die Erfindung gerichtet auf das zur Verfügung stellen eines Verfahrens für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch Auswahl der Qualität des Materials für den Teil, der dazu gedacht ist, dem HIPE im Verlauf der Polymerisation ausgesetzt zu werden, um mit einer Struktur ausgestattet zu werden, die kontinuierliche Zellen (offene Zellen) hat, welche miteinander kommunizierende Poren haben, die in der Oberfläche und dem Inneren des porösen vernetzten Polymeren gebildet sind, eine verbesserte Flüssigkeitsdurchleitungsgeschwindigkeit, ein Flüssigkeitsabsorptionsverhältnis und eine Flüssigkeitsabsorptionskapazität hat, und der ausreichende Freiheit bei der Auswahl der Zusammensetzung des HIPE verliehen wurde, die Vorrichtung für die Polymerisation und die Bedingungen der Polymerisation.
  • Hintergrund
  • Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch Polymerisation des HIPE sind zum Beispiel offenbart in WO-A-97-27240 und WO-A-97-37745.
  • WO-A-97-27240 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch die Polymerisation des HIPE mittels eines Films, ein Verfahren für die kombinierte kontinuierliche-chargenweise Polymerisation, beinhaltend das kontinuierliche Einfüllen des HIPE in einen vertikalen (senkrechten) bandartigen, mit Reißverschluss verschlossenen Beutel aus Harzfilm, Aufwickeln des gefüllten Beutels und chargenweises Polymerisieren des HIPE in dem Beutel. Es offenbart weiterhin einen Arbeitsablauf des Zerschneidens des porösen vernetzten Polymeren. Es enthält ebenfalls eine Beschreibung derart, dass Polypropylen (PP) ein bevorzugtes Material für den Film ist, da es nur schlecht auf dem porösen vernetzten Polymer klebt, preiswert ist und dazu fähig, rezykliert zu werden.
  • Dann offenbart WO-A-97-37745 ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch Beschichten des HIPE auf die Oberfläche eines porösen Substrates (wie zum Beispiel einen Filz), Zulassen, dass zumindest ein Teil des HIPE das poröse Substrat imprägniert und Polymerisieren des in dem Substrat abgelagerten HIPE. Es offenbart weiterhin die Notwendigkeit, das HIPE zu polymerisieren, wenn es in Kontakt mit solch einem polaren Material wie zum Beispiel PET, Glas oder Wasser gehalten wird, um das poröse vernetzte Polymer mit offenen Zellen auszustatten.
  • Z. Bhumgara (Filtration & Separation, März, 1995, 245–251) beschreibt die Tatsache, dass bei einem Copolymer aus Styrol und Divinylbenzol ein poröses vernetztes Polymer mit offenen Zellen erhalten wird, wenn PET, Nylon 66, Glas oder Stahl verwendet werden.
  • Bei dem Verfahren zur Polymerisation des HIPE, welches in der offiziellen Gazette WO-A-97-27240 offenbart ist besteht jedoch die Möglichkeit, dass der Beutel, in den das HIPE gepackt ist, darunter leidet, im Laufe der Zeit nach der Verpackungsoperation eine größere Dicke in seinem unteren Teil anzunehmen und somit zulässt, dass die Gleichförmigkeit seiner Dicke bis zu einem gewissen Ausmaß durch die nachfolgende Aufwickeloperation ansteigt. Da das Produkt aus diesem Verfahren dazu tendiert, aufgrund des Gewichts des HIPE selbst eine erhöhte Dicke in seinem unteren Teil zu ergeben und, was noch schlechter ist, dazu tendiert, vertikale Abweichung und Abtrennung der Ölphase und der Flüssigkeitsphase zu erzeugen, verursacht dies Probleme wie zum Beispiel das Einführen von Grenzen für die Höhe (Breite) und Dicke, was eine Beibehaltung der Gleichförmigkeit der Dicke, Leistung und Qualität schwierig macht und keine freie Kontrolle der Breite und Dicke erlaubt. Weiterhin hat, da die Arbeitsabläufe ausgehend vom Packen des Beutels mit dem HIPE bis zur Polymerisation des gepackten HIPE nicht kontinuierlich ausgeführt werden können und sich demzufolge die nachfolgenden Stufen von dem kontinuierlichen Schritt des Packens des Beutels mit dem HIPE bis zum Batch-Schritt der Polymerisation des HIPE in dem Beutel selbst als geschwindigkeitsbestimmende Prozesse erweisen, das Produkt das Problem, dass es dabei versagt, das Beste aus dem Vorteil eines kontinuierlichen Packprozesses zu machen.
  • Weiterhin ergibt sich das Problem, da das Verfahren einen Beutel verwendet, der aus Film hergestellt ist und daher ausschließlich ein poröses vernetztes Polymer erhalten wird, das im Hinblick auf seine Eigenschaft einheitlich ist, es darin versagt, ein poröses vernetztes Polymer zu erhalten, das unterschiedliche Eigenschaften auf seinen einander gegenüber liegenden Oberflächen hat.
  • Obwohl die oben genannte offizielle Gazette WO-A-97-37745 eine Beschreibung zu dem Effekt enthält, dass die Polymerisation durch eine batchweise oder eine kontinuierliche Arbeitsweise ausgeführt werden kann, je nach dem, welche fallweise besser passt, hat sie absolut keinen speziellen Vorschlag zu dem Verfahren für kontinuierliche Produktion eines HIPE unter gemeinschaftlicher Verwendung eines porösen Substrates und eines polaren Materials.
  • Es ist daher eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren, welches es erlaubt, dass das hergestellte poröse vernetzte Polymer eine kontrollierte Oberflächeneigenschaft annimmt, freie Kontrolle der Breite und der Dicke des hergestellten Polymeren erlaubt und es ermöglicht, dass die Arbeitsabläufe vom Zuführen des HIPE bis zur Polymerisation des HIPE kontinuierlich ausgeführt werden können.
  • Weiterhin zieht die Erfindung, die in der offiziellen Gazette WO-97-27240 offenbart ist, weder die Auswahl eines Films im Hinblick auf seine Haltbarkeit bei erhöhten Temperaturen in Betracht, noch wird gebührend die passende Eignung für zyklische Verwendung des Produkts in Betracht gezogen. Die in den oben genannten vorhergehenden Erfindungen offenbarten Filme verwenden Materialien von eingeschränkter Qualität. Solche vorhergehende Erfindungen zeigen absolut keinen speziellen Vorschlag für die Auswahl eines Films, der ausgezeichnet ist in seiner Haltbarkeit, geeignet für die Polymerisation bei erhöhter Temperatur (wie zum Beispiel Beständigkeit gegenüber Wärme, Beständigkeit gegenüber Monomer, Beständigkeit gegenüber Hydrolyse und Eignung für zyklische Verwendung) und dazu fähig, die Oberflächeneigenschaften (Glattheit, Fähigkeit, eine Textur mit offenen Zellen zu bilden, Beständigkeit, um die Bildung von Nadellöchern auszuschließen und die Eigenschaft, Löcher zu bilden) des hergestellten porösen vernetzten Polymeren zu kontrollieren.
  • Weiterhin beschreibt Z. Bhumgara (Filtration & Separation, März, 1995, 245–251), dass ein Copolymer aus Styrol und Divinylbenzol unter Verwendung von PET, Nylon 66, Glas oder Stahl dazu befähigt wird, ein poröses vernetztes Polymer mit offenen Zellen herzustellen. Durch Calciumchlorid, enthalten als Bestandteil in dem HIPE, wird das PET dazu veranlasst, dass es leicht einer Hydrolyse mit einer alkalischen Wasserphasenkomponente unterliegt, und dieser Trend des PET ist besonders deutlich, wenn die Temperatur der Polymerisation hoch ist. Das Nylon hat eine hohe Wasserabsorptionseigenschaft und zeigt ein Phänomen des Quellens, und demzufolge wird eine Dimensionsveränderung induziert. Das Glas ist brüchig und nachteilig beim Wärmetransfer. Der Stahl bildet Rost.
  • Die offizielle Gazette enthält keinen Hinweis auf ein Material, das offene Zellen während der Copolymerisation einer Monomermischung, enthaltend einen Acrylester, bildet. Es ist auch keine Bemerkung einer kontinuierlichen Blattpolymerisation enthalten.
  • Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist es daher, ein Verfahren für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren zur Verfügung zu stellen, das durch Auswahl eines Blattmaterials, enthaltend einen Film, der dazu fähig ist, die Oberflächeneigenschaft eines porösen vernetzten Polymeren, das hergestellt werden soll, zu kontrollieren, dazu befähigt wird, das Blattmaterial, welches den Film enthält, für wiederholte Verwendung anzupassen, eine Reduktion in den Kosten zu versprechen und die Eigenschaft charakteristisch zu machen.
  • Dann hat die offizielle Gazette WO-A-97-27240 absolut keinen speziellen Vorschlag für ein Schneidverfahren, welches ein Verfahren ermöglicht, das bei einem Schritt der Zufuhr des HIPE beginnt bis zu einem Schritt der Polymerisation desselben, einen Schritt des Schneidens des polymerisierten HIPE kontinuierlich auszuführen.
  • Es ist daher nun eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, ein Verfahren für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren zur Verfügung zu stellen, das ein Verfahren ermöglicht, welches von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt des Schneidens des polymerisierten HIPE führt, das kontinuierlich ausgeführt wird.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die vorliegenden Erfinder haben, nachdem sie einer gewissenhaften Studie bei der Suche für ein neues Verfahren für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren nachgegangen sind, das ein Verfahren erlaubt, ausgehend von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE (und weiterhin Schneiden des polymerisierten HIPE), das kontinuierlich ausgeführt wird, diese Erfindung fertig gestellt.
  • Insbesondere haben die vorliegenden Erfinder, als sie ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch kontinuierliches Ausführen eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation desselben (und weiter Zerschneiden des polymerisierten HIPE) versuchten, gefunden, dass dieses Verfahren viele Probleme verursacht, was zur Folge hat, dass ein Teil nicht sorgfältig gehärtet ist und darunter leidet, in Form einer weichen Creme (oder Joghurt) zu verbleiben, ungeachtet dessen, dass das Verfahren ausgehend vom Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt der Polymerisation des HIPE kontinuierlich ausgeführt wird und die Wärmebehandlung bei der beschriebenen Härtungstemperatur für die beschriebene Zeitdauer durchgeführt wird und das hergestellte poröse vernetzte Polymer darunter leidet, dass sein Oberflächenteil unter Nadellöchern und Aushöhlungen leidet, die Pockennarben ähneln, da das Polymer Wasser abtrennt, wenn das dabei verwendete HIPE ein W/O-Verhältnis hat, das einen Wert von einigen zehn bis einigen hunderten erreicht, oder weil das Polymer, wenn gehärtet, freies Wasser abgibt. Demzufolge haben die Erfinder, die die offizielle Gazette WO-A-97-27240 offenbart haben, wahrscheinlich solche Experimente fortgesetzt, um herauszufinden, dass die Vielzahl an Problemen, die in dem Verfahren der Kombination von kontinuierlicher und batchweiser Polymerisation vorhanden sind, so wie durch die Erfindung die in WO-A-97-27240 in Erwägung gezogen, gelöst werden können durch kontinuierliches Ausführen des Verfahrens ausgehend vom Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt seiner Polymerisation (und weiter Schneiden des polymerisierten HIPE) und nichtsdestoweniger nicht mehr tun können, als das Entwickeln der Methode der kontinuierlichen Kombination und batchweisen Polymerisation, da sie daran scheiterten, die technischen Probleme zu lösen, die in einem Versuch, kontinuierlich das Verfahren vom Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt der Polymerisation (und weiter Schneiden des polymerisierten HIPE) auszuführen, inhärent enthalten sind. Die Erfindung, die in der offiziellen Gazette WO-A-97-37745, wie oben genannt, offenbart ist, kann ähnlich zu der in der offiziellen Gazette WO-A-97-27240 offenbarten Erfindung wahrscheinlich keinen speziellen Vorschlag für ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung des HIPE offenbaren aufgrund des technischen Problems, dass ein Versuch zur Durchführung des kontinuierlichen Verfahrens ausgehend vom Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt des Polymerisierens (und weiter Schneidens des polymerisierten HIPE) nicht gelöst werden kann.
  • Unter diesen Umständen waren die vorliegenden Erfinder überzeugt, dass das Verfahren zur Durchführung eines kontinuierlichen Verfahrens, ausgehend vom Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt seiner Polymerisation (und weiter Schneiden des polymerisierten HIPE), das bisher noch zu entwickeln war, der einzige Weg zur Lösung des in einem Verfahren zur Kombination kontinuierlicher und batchweiser Polymerisation inhärenten technischen Problems ist und führten, basierend auf dieser Annahme, eine gewissenhafte Studie im Hinblick auf die Lösung eines solchen neuen technischen Problems durch, das von dem kontinuierlichen Verfahren ausgehen kann (bis zum Schritt des Schneidens des Polymeren). Diese Erfindung wurde als ein Ergebnis daraus vollendet.
  • Um genauer zu sein werden die Probleme der vorliegenden Erfindung gelöst durch die folgenden Punkte (1) bis (14).
    • (1) Ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch die Polymerisation einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer großen inneren Phase, dadurch gekennzeichnet, dass man den äußeren Oberflächenteil der genannten Emulsion dazu bringt, durch Verringern des Sauerstoffgehaltes eine Atmosphäre oder einen Zustand anzunehmen, der einen niedrigeren Sauerstoffgehalt hat als die umgebende Luft und Ausführen eines kontinuierlichen Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr der genannten Emulsion bis zu einem Schritt der Polymerisation der genannten Emulsion.
    • (2) Ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren gemäß (1) oben, wobei die genannten Mittel für die Verringerung des Sauerstoffgehaltes des äußeren Oberflächenteils der Emulsion zumindest ein Mitglied enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
    • (A) einer Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Gases, welches den Kontakt der umgebenden Luft mit der genannten Emulsion durch Ersatz eines Teils oder der Gesamtheit der umgebenden Luft, die mit dem äußeren Oberflächenteil der genannten Emulsion in Kontakt ist, durch ein Gas, welches einen niedrigeren Sauerstoffgehalt hat als die umgebende Luft, unterdrückt oder verhindert,
    • (B) einer Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes durch Verwendung einer Flüssigkeit, welche den Kontakt der umgebenden Luft mit der genannten Emulsion durch Bildung einer flüssigen Schicht oder eines flüssigen Films auf dem äußeren Oberflächenbereich der genannten Emulsion mit einer Flüssigkeit, die keinen Einfluss auf die Polymerisation ausübt, unterdrückt oder verhindert und
    • (C) einer Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Feststoffes, welcher den Kontakt der umgebenden Luft mit der genannten Emulsion durch Bilden einer festen Schicht auf dem äußeren Oberflächenbereich der genannten Emulsion verhindert oder vorbeugt, wobei ein Feststoff dazu fähig ist, den Gehalt an Sauerstoffkontakt zu verringern oder auf Null zu bringen.
    • (3) Ein Verfahren gemäß (2) wie oben erwähnt, wobei die Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Gases wie in (A) oben ausgeführt eine Vorrichtung ist zur Vorbeugung des Kontaktes der Umgebungsluft mit dem HIPE, indem Stickstoffgas die gesamte Umgebungsluft ersetzt, welche den äußeren Oberflächenteil der Emulsion kontaktiert.
    • (4) Ein Verfahren gemäß (2) oder (3) wie oben erwähnt, wobei die Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes durch Verwendung einer Flüssigkeit, wie in (B) oben ausgeführt, eine Vorrichtung ist zur Verhinderung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion, indem eine wässrige Lösung, welche die Polymerisation nicht beeinträchtigen kann, eine Wasserschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion bildet.
    • (5) Ein Verfahren gemäß irgendeinem aus (2) bis (4) wie oben erwähnt, wobei die Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes unter Verwendung eines Feststoffes, so wie in (C) oben ausgeführt, eine Vorrichtung ist zur Unterdrückung oder Verhinderung des Kontakts der umgebenden Luft mit der Emulsion, indem ein Blatt eine Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion bildet.
    • (6) Ein Verfahren gemäß (2) oben, wobei die Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion gebildet wird durch Kombination der Vorrichtung zur Verhinderung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion, indem Stickstoffgas die ganze umgebende Luft ersetzt, welche mit dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion in Kontakt steht, und einer Vorrichtung zur Unterdrückung oder Verhinderung des Kontakts der umgebenden Luft mit der Emulsion durch ein Blatt, welches eine Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion bildet.
    • (7) Ein Verfahren gemäß (2) oben, wobei die Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion gebildet wird durch Kombination der Vorrichtung zur Verhinderung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion, indem eine wässrige Lösung, welche die Polymerisation nicht beeinträchtigen kann, verwendet wird, die eine Wasserschicht auf dem äußeren Oberflächenbereich der Emulsion bildet, und eine Vorrichtung zur Unterdrückung oder Verhinderung des Kontakts der umgebenden Luft mit der Emulsion durch ein Blatt, das eine Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion bildet.
    • (8) Ein Verfahren gemäß (2) oben, wobei die Vorrichtung für die Verringerung des Sauerstoffgehaltes des äußeren Oberflächenteils der Emulsion gebildet wird durch eine Vorrichtung zur Unterdrückung oder Verhinderung des Kontakts der umgebenden Luft mit der Emulsion durch ein Blatt, das eine Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenbereich der Emulsion bildet.
    • (9) Ein Verfahren gemäß (2) oben, wobei die Gaspermeabilität der genannten Blattschicht, die auf dem äußeren Oberflächenbereich der genannten Emulsion gebildet wird, als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes, wie es in der genannten Vorrichtung (C) dargelegt ist, nicht mehr als 100 cm3/cm2·s ist.
    • (10) Ein Verfahren gemäß irgendeinem aus (1) bis (9) oben, wobei das Blatt, das wie in (C) oben dargelegt als die Blattschicht verwendet werden soll, die auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion gebildet wird als Vorrichtung zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes, ein Mitglied ist oder eine Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ➀ zumindest einem Blattmaterial, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Film, einem Vliesgewebe und einem Webstoff, ➁ einem endlosen Band und/oder einer bandförmigen Platte, hergestellt aus einem Metall und/oder einem Harz, ➂ einem endlosen Band und/oder einer bandförmigen Platte, hergestellt aus Metall und unter Verwendung des genannten Blattmaterials auf der Oberfläche davon, dazu gedacht, um mit dem äußeren Oberflächenteil der genannten Emulsion in Kontakt zu treten, und ➃ einem endlosen Band und/oder einer bandförmigen Platte, hergestellt aus einem Harz und unter Verwendung des genannten Blattmaterials auf seiner Oberfläche, dazu gedacht, um mit dem äußeren Oberflächenteil der genannten Emulsion in Kontakt zu treten.
    • (11) Ein Verfahren gemäß irgendeinem aus (2) bis (10) oben, wobei das genannte Blatt gebildet wird aus zumindest einem Material, ausgewählt aus der Gruppe (I) bestehend aus einem Fluorharz, einem Silikonharz, wärmebeständigen Harzen, thermoplastischen Polyesterharzen, sowie thermoplastischen polyesterartigen Elastomerharzen und/oder mit zumindest einem Material, ausgewählt aus der genannten Gruppe (I), beschichtet ist.
    • (12) Ein Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche (2) bis (11) oben, wobei das genannte Blatt gebildet wird aus zumindest einem Material, ausgewählt aus der Gruppe (II) bestehend aus einem Fluorharz, einem Silikonharz, Polyimid, Polyphenylensulfid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyetherimid, Polyetheretherketon, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylennaphthalat, Polycyclohexanterephthalat und rostfreiem Stahl, oder mit zumindest einem Material, ausgewählt aus der genannten Gruppe (II), beschichtet ist.
    • (13) Ein Verfahren gemäß irgendeinem aus (1) bis (12) oben, wobei ein Verfahren von einem Schritt des Zuführens der Emulsion bis zu einem Schritt des Polymerisierens der Emulsion kontinuierlich in einer horizontalen Linie ausgeführt wird.
    • (14) Ein Verfahren gemäß irgendeinem aus (2) bis (13) oben, wobei die genannte Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes, wie in der genannten Vorrichtung (C) ausgeführt, charakterisiert ist durch die Tatsachen, dass
    • (1) das genannte Blatt, das auf dem äußeren Oberflächenteil der genannten Emulsion verwendet werden soll, ein Mitglied ist oder eine Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ➀ endlosen Bändern und ➁ endlosen Bändern, die aus Metall oder einem Harz hergestellt sind und Verwenden des genannten Blattmaterials auf der Oberfläche davon durch in Kontakt bringen mit dem äußeren Oberflächenteil der genannten Emulsion und
    • (2) die Temperatur des genannten Endlosbandes mit einer Warmwasserdusche eingestellt wird.
    • (15) Ein Verfahren gemäß irgendeinem aus (1) bis (14) oben, welches weiterhin einen Schritt des kontinuierlichen Schneidens eines porösen vernetzten Polymeren, das durch Polymerisation erhalten wurde, beinhaltet.
  • Die vorliegenden Erfinder haben weiterhin ein neues Material entdeckt, das frei ist von Defekten, die in den porösen vernetzten Polymeren mit offenen Zellen gefunden werden, wie sie von Z. Bhumgara (Filtration & Separation, März 1995, 245–251) und in der offiziellen Gazette WO-A-97-27240 (Shell Oil Company) vorgeschlagen wurden, und das dazu fähig ist, dass offene Zellen auf der Oberfläche eines durch Polymerisation von HIPE erhaltenen porösen vernetzten Polymeren verliehen werden. Insbesondere haben sie gefunden, dass Fluorharze, wie zum Beispiel Polytetrafluorethylen, Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer und Tetrafluorethylenperfluoralkylvinylether, Silikonharze, wie zum Beispiel Dimethylpolysiloxan, Dimethylsiloxan-Diphenylsiloxan-Copolymer und thermisch härtendes Silikonharz, wärmebeständige Harze, wie zum Beispiel Polyimid, Polyphenylensulfid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyetherimid und Polyetheretherketon, antihydrolytische Polyester, wie zum Beispiel Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylennaphthalat, Polycyclohexanterephthalat und Polycyclohexanterephthalat, sowie rostfreier Stahl Materialien sind, welche die Aufgaben der vorliegenden Erfindung lösen können. Sie haben weiterhin Kenntnis davon erhalten, dass diese Materialien bei der Beständigkeit gegenüber Wärme, Beständigkeit gegenüber Hydrolyse, Beständigkeit gegenüber Wasser, Festigkeit und Beständigkeit gegenüber Korrosion hervortreten, der Zusammensetzung des HIPE und den Bedingungen zur Polymerisation nur spärliche Einschränkungen auferlegen und sich als geeignete Materialien für eine Apparatur zur Polymerisation zeigen. Diese Erfindung wurde auf der Basis dieser Kenntnis ausgeführt.
  • Insbesondere besteht eine weitere erfindungsgemäße Aufgabe darin, (16) ein Verfahren für die Herstellung eines porösen Vernetzungsmittels zur Verfügung zu stellen, gebildet durch Polymerisation von HIPE und im Besitz von offenen Zellen, wobei das Verfahren charakterisiert ist durch die Tatsache, dass der Teil einer Apparatur zur Polymerisation, der für den Kontakt des HIPE bestimmt ist, aus zumindest einem Material gebildet ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fluorharz, Silikonharz, Polyimid, Polyphenylensulfid, Polysulfonen, Polyethersulfon, Polyetherimid, Polyetheretherketon, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylennaphthalat, Polysiloxanterephthalat und rostfreiem Stahl und/oder mit zumindest einem dieser Materialien beschichtet ist.
  • Eine weitere erfindungsgemäße Aufgabe besteht darin, (17) ein Verfahren für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren wie in (16) oben ausgeführt zur Verfügung zu stellen, wobei die in dem oben genannten HIPE enthaltene Monomerzusammensetzung als einen essentiellen Bestandteil einen (Meth)acrylester enthält.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist ein schematisches Diagramm, welches eine typische bevorzugte Ausführungsform eines Systems veranschaulicht, das für ein Verfahren zur Polymerisation gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird bei der kontinuierlichen Durchführung eines Verfahrens von einem Schritt zur Zufuhr von HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE. 1(A) ist ein schematisches Diagramm, welches eine typische bevorzugte Ausführungsform eines Systems veranschaulicht, das bei der kontinuierlichen Ausführung eines Verfahrens verwendet wird, von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE in solch einer Art und Weise, dass die Querschnittsform des Systems senkrecht zur Richtung der Reise des HIPE die Relation T/W ≤ 1 erfüllt. 1(B) ist ein schematisches Diagramm, welches eine typische bevorzugte Ausführungsform eines Systems veranschaulicht, das bei der kontinuierlichen Ausführung eines Verfahrens verwendet wird, ausgehend von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE in solch einer Art und Weise, dass der Querschnittsbereich des Systems senkrecht zur Richtung, in der das HIPE reist, mit der X-Achse (horizontalen Achse) einen Winkel θ bilden kann, wobei die Relation 0° ≤ θ ≤ 90° erfüllt ist, und die Querschnittsform des Systems die Relation T/W ≤ 1 erfüllen kann. 1(C) und (D) sind schematische Diagramme, die eine typischerweise bevorzugte Ausführungsform eines Systems veranschaulichen, das bei der kontinuierlichen Ausführung des Verfahrens verwendet wird, ausgehend von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE in solch einer Art und Weise, dass der Querschnitt des Systems senkrecht zur Richtung der Reise des HIPE mit der X-Achse (horizontalen Achse) den Winkel θ bilden kann, wobei θ die Relation 0° ≤ θ ≤ 90° erfüllen kann, und die Querschnittsform des Systems die Relation T/W ≤ 1 erfüllen kann.
  • 2 ist ein schematischer Querschnitt, der eine typische bevorzugte Ausführungsform einer Apparatur zur Polymerisation veranschaulicht, die für ein „horizontales" System verwendet werden kann, welches eines der bevorzugten Systeme ist, die für die vorliegende Erfindung in Betracht gezogen werden.
  • 3 ist ein schematischer Querschnitt, der eine andere typische bevorzugte Ausführungsform einer Apparatur zur Polymerisation veranschaulicht, die für ein „horizontales" System verwendet werden kann, welches eines der bevorzugten Systeme ist, die für die vorliegende Erfindung in Betracht gezogen werden.
  • 4 ist ein Diagramm, das eine bevorzugte Ausführungsform der Querschnittstruktur einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers eines Förderbandsystems für das kontinuierliche Schneiden eines porösen vernetzten Polymeren veranschaulicht, das durch ein „horizontales" System erhalten wurde, was eines der bevorzugten Systeme für das Verfahren der erfindungsgemäßen Herstellung ist. Es zeigt die Querschnittstruktur einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers, wobei die Winkel θ1 und θ2 der oberen und der unteren Führung aus den Horizontalebenen beide auf 8° gesetzt sind.
  • 5 ist ein Diagramm, das eine andere bevorzugte Ausführungsform der Querschnittstruktur einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite eines horizontalen endlosen Bandmessers eines Förderbandsystems zum kontinuierlichen Schneiden eines porösen vernetzten Polymeren veranschaulicht, das durch ein „horizontales" System erhalten wird, welches eines der bevorzugten Systeme für das Verfahren zur erfindungsgemäßen Herstellung ist. Es zeigt die Querschnittstruktur einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers, wobei die Winkel θ1 und θ2 der oberen und der unteren Führung mit den Horizontalebenen beide auf 8° gesetzt sind. Die obere Führung wird in einem Teil ihrer Oberflächenschicht mit ➀ einem Luftblasmechanismus ausgerüstet, der einen Luftblasauslass hat und ➁ Entformungsvorrichtungen, gebildet aus einer Tetrafluorethylenharz (Teflon)-Platte.
  • 6 ist ein Diagramm, das eine nicht bevorzugte Ausführungsform der Querschnittstruktur einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite eines horizontalen Endlosbandmessers eines Förderbandsystems zum kontinuierlichen Schneiden eines porösen vernetzten Polymeren veranschaulicht, erhalten durch ein „horizontales" System, das eines der bevorzugten Systeme für das Verfahren zur erfindungsgemäßen Herstellung ist. Es zeigt die Querschnittstruktur einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers, wobei die Winkel θ1 und θ2 der oberen und der unteren Führung mit den Horizontalebenen beide auf 15° gesetzt sind.
  • 7 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (die Oberfläche, welche mit Stickstoffgas in Kontakt steht) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (5), erhalten in Beispiel 5.
  • 8 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) der unteren Oberfläche (die Oberfläche, welche mit dem PET-Film in Kontakt steht) etc. eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (5), erhalten in Beispiel 5.
  • 9 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen Oberfläche (der Oberfläche, welche mit der Wasserschicht in Kontakt steht) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (6), erhalten in Beispiel 6.
  • 10 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit der Wasserschicht in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (6), erhalten in Beispiel 7.
  • 11 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit dem PET-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (9), erhalten in Beispiel 9.
  • 12 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit dem PEN-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (10), erhalten in Beispiel 10.
  • 13 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen Oberfläche (der Oberfläche, welche mit einem Faservlies in Kontakt ist, erhalten aus langen PET-Fasern) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (11), erhalten in Beispiel 11.
  • 14 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen Oberfläche (die Oberfläche, welche mit einem Fasergewebe in Kontakt steht, erhalten aus PET-Multifilamenten) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (12), erhalten in Beispiel 12.
  • 15 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, die mit einem porösen PTFE-Film in Kontakt sind) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (13), erhalten in Beispiel 13.
  • 16 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PFA-Film in Kontakt sind) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (14), erhalten in Beispiel 14.
  • 17 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem FPE-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (15), erhalten in Beispiel 15.
  • 18 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PET-Film, der mit Silikonharz beschichtet ist, in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (16), erhalten in Beispiel 16.
  • 19 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PI-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (17), erhalten in Beispiel 17.
  • 20 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PSF-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (18), erhalten in Beispiel 18.
  • 21 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PPS-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (19), erhalten in Beispiel 19.
  • 22 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PES-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (20), erhalten in Beispiel 20.
  • 23 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PEI-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (21), erhalten in Beispiel 21.
  • 24 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem PEEK-Film in Kontakt stehen) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (22), erhalten in Beispiel 22.
  • 25 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer unteren Oberfläche (die Oberfläche, welche mit dem TPEE-Elastomerriemen in Kontakt ist) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (23), erhalten in Beispiel 23.
  • 26 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) einer oberen und einer unteren Oberfläche (die Oberflächen, welche mit einem Riemen in Kontakt sind, der aus SUS 316 hergestellt wurde) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (24), erhalten in Beispiel 24.
  • 27 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) der Oberfläche (der Oberfläche, welche mit Polyimid (NPI) in Kontakt steht, einem Material für den Rahmen eines Polymerisationsgefäßes) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren (34), erhalten in Beispiel 34.
  • 28 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) der Oberfläche (der Oberfläche, welche mit Polyvinylchlorid in Kontakt steht, einem Material für den Rahmen eines Polymerisationsgefäßes) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren zum Vergleich (6), erhalten gemäß Vergleichsbeispiel 6.
  • 29 ist eine Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) der Oberfläche (der Oberfläche, welche mit Polyethylen in Kontakt steht, einem Material für den Rahmen eines Polymerisationsgefäßes) eines erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren zum Vergleich (7), erhalten in Vergleichsbeispiel 7.
  • Beste Art zur Ausführung der Erfindung
  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren durch Polymerisation eines HIPE, wobei das Verfahren gekennzeichnet ist dadurch, dass der äußere Oberflächenbereich des HIPE durch Vorrichtungen zur Verringerung des Sauerstoffgehaltes dazu gebracht wird, eine Atmosphäre oder einen Zustand anzunehmen, der einen geringeren Sauerstoffgehalt hat als die umgebende Luft, und Ausführung eines kontinuierlichen Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt seiner Polymerisation.
  • Im nun Folgenden werden die Komponentenschritte des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren in der Reihenfolge ihres Auftretens beschrieben.
  • [I] Rohmaterial (HIPE)
  • (1) Zusammensetzung von HIPE
  • Zunächst ist das HIPE, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines vernetzten Polymeren verwendet werden kann, nicht notwendigerweise eingeschränkt, jedoch kann es geeignet ausgewählt werden aus den bisher wohl bekannten Spezies. Insbesondere hat die Zusammensetzung des HIPE als essentielle Bestandteile davon lediglich zu enthalten (a) ein polymerisierbares Monomer, das eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe in dem Molekül enthält, (b) eine Monomerzusammensetzung, gebildet aus einem vernetzenden Monomeren, welches zumindest zwei polymerisierbare ungesättigte Gruppen in dem Molekül besitzt, (c) ein Tensid, (d) Wasser und (e) einen Polymerisationsinitiator und kann, falls notwendig, (f) Salz und (g) weitere Additive als beliebige Bestandteile davon enthalten.
  • (a) Polymerisierbares Monomer, enthaltend eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe im Molekül
  • Die Monomerzusammensetzung, die für die Zusammensetzung des oben genannten HIPE essentiell ist, ist ein polymerisierbares Monomer, das eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe im Molekül besitzt. Dies ist jedoch nicht besonders eingeschränkt, sondern es muss lediglich dazu fähig sein, in einer Dispersion oder einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer großen inneren Phase polymerisiert zu werden, und demzufolge muss es eine Emulsion bilden können. Es enthält vorzugsweise einen (Meth)Acrylester und zumindest teilweise, vorzugsweise nicht weniger als 20 Massen-% des (Meth)Acrylesters und bevorzugt nicht weniger als 35 Massen-% des (Meth)Acrylesters. Wenn der (Meth)Acrylester als ein polymerisierbares Monomer, das eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe im Molekül besitzt, enthalten ist, erweist sich dies als vorteilhaft, da sich das hergestellte poröse vernetzte Polymer bei der Flexibilität und Festigkeit hervortut.
  • Als konkrete Beispiele für das polymerisierbare Monomer, das wirksam erfindungsgemäß verwendet wird, können Allylenmonomere wie zum Beispiel Styrol, Monoalkylenallylenmonomere wie zum Beispiel Ethylstyrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol und Vinylethylbenzol, (Meth)Acrylester wie zum Beispiel Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, Isodecyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat und Benzyl(meth)acrylat, Chlor enthaltende Monomere wie zum Beispiel Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Chlormethylstyrol, Acrylnitrilverbindungen wie zum Beispiel Acrylnitril und Methacrylnitril, sowie Vinylacetat, Vinylpropionat, n-Octadecylacrylamid, Ethylen, Propylen und Buten genannt werden. Diese polymerisierbaren Monomere können entweder allein oder in Form einer Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern verwendet werden.
  • Der Gehalt an polymerisierbarem Monomer liegt vorzugsweise in dem Bereich von 10–99,9 Massen-%, basierend auf der Gesamtmasse der Monomerzusammensetzung, bestehend aus dem polymerisierbaren Monomer und einem vernetzenden Monomer. Der Grund für diesen Bereich ist der, dass das hergestellte poröse vernetzte Polymer fähig sein muss, Poren mit kleinen Durchmessern anzunehmen. Der Bereich ist bevorzugt 30–99 Massen-% und besonders bevorzugt 30–70 Massen-%. Wenn der Gehalt des polymerisierbaren Monomeren weniger ist als 10 Massen-%, wird das hergestellte poröse vernetzte Polymer möglicherweise bröckelig und unzureichend beim Wasserabsorptionsverhältnis. Wenn im Gegensatz dazu der Gehalt des polymerisierbaren Monomeren 99,9 Massen-% überschreitet, wird das demzufolge hergestellte poröse vernetzte Polymer möglicherweise unzureichend in Festigkeit und elastischer Rückstellkraft und unfähig, eine ausreichende Menge an absorbiertem Wasser sicher zu stellen, sowie unzureichend in der Geschwindigkeit der Wasserabsorption.
  • (b) Vernetzbares Monomer, enthaltend zumindest zwei polymerisierbare ungesättigte Gruppen im Molekül
  • Die andere Monomerzusammensetzung, die für die Zusammensetzung des oben genannten HIPE essentiell ist, ist ein vernetzendes Monomer, das zumindest zwei polymerisierbare ungesättigte Gruppen im Molekül besitzt. Ähnlich zu dem oben genannten polymerisierbaren Monomer ist es nicht notwendigerweise eingeschränkt, sondern es muss lediglich dazu fähig sein, in einer Dispersion oder einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer großen inneren Phase polymerisiert werden zu können und muss demzufolge eine Emulsion bilden können.
  • Als konkrete Beispiele für das vernetzende Monomer, welches wirksam hier verwendet wird, können aromatische Monomere wie zum Beispiel Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Divinyltoluol, Divinylxylol, p-Ethylvinylbenzol, Divinylnaphthalin, Divinylalkylbenzole, Divinylphenanthren, Divinyldiphenyl, Divinyldiphenylmethan, Divinylbenzyl, Dinvinylphenylether und Divinyldiphenylsulfid, Sauerstoff enthaltende Monomere wie zum Beispiel Divinylfuran, Schwefel enthaltende Monomere wie zum Beispiel Divinylsulfid und Divinylsulfon, aliphatische Monomere wie zum Beispiel Butadien, Isopren und Pentadien, und Ester von mehrwertigen Alkoholen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure wie zum Beispiel Ethylenglykol-di(meth)acrylat, Diethylenglykol-di(meth)acrylat, Triethylenglykol-di(meth)acrylat, Polyethylenglykol-di(meth)acrylat, 1,3-Butandiol-di(meth)acrylat, 1,4-Butandiol-di(meth)acrylat, 1,6-Hexandiol-di(meth)acrylat, Octandiol-di(meth)acrylat, Decandiol-di(meth)acrylat, Trimethylolpropan-di(meth)acrylat, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylat, Pentaerythrit-di(meth)acrylat, Pentaerythrit-tri(meth)acrylat, Pentaerythrit-tetra(meth)acrylat, Dipentaerythrit-di(meth)acrylat, Dipentaerythrit-tri(meth)acrylat, Dipentaerythrit-tetra(meth)acrylat, N,N'-Methylenbis(meth)acrylamid, Triallylisocyanurat, Triallylamin, Tetraallyloxyethan, Hydrochinon, Catechin, Resorcin und Sorbit genannt werden. Diese vernetzbaren Monomeren können entweder allein oder in Form einer Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern verwendet werden.
  • Der Gehalt des vernetzten Monomeren liegt geeigneterweise in dem Bereich von 0,1–90 Massen-%, vorzugsweise 1–70 Massen-% und bevorzugt 30–70 Massen-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Monomerzusammensetzung, bestehend aus dem oben genannten polymerisierbaren Monomer und dem oben genannten vernetzbaren Monomer. Wenn der Gehalt des vernetzten Monomeren weniger als 0,1 Massen-% ist, wird das hergestellte poröse vernetzte Polymer möglicherweise nachteilig sein in seiner Festigkeit und elastischen Rückstellkraft, unfähig, Absorption je Einheitsvolumen oder Einheitsmasse ausreichend zu bewirken und unfähig, Absorption in ausreichender Menge bei ausreichender Geschwindigkeit sicher zu stellen. Wenn im Gegensatz dazu der Gehalt des vernetzten Monomeren 90 Massen-% überschreitet, wird das hergestellte poröse vernetzte Polymer demzufolge bröckelig und nachteilig beim Wasserabsorptionsverhältnis.
  • (C) Tensid
  • Das Tensid, das für die Zusammensetzung des oben genannten HIPE notwendig ist, muss nicht notwendigerweise besonders eingeschränkt sein, sondern muss lediglich dazu fähig sein, eine Wasserphase in einer Ölphase, welche das HIPE bildet, zu emulgieren. Es ist nicht eingeschränkt auf die oben genannten spezifischen Beispiele, sondern kann aus den nichtionischen Tensiden, kationischen Tensiden und amphoteren Tensiden, die bisher im Stand der Technik bekannt sind, ausgewählt werden.
  • Unter diesen Tensiden können als konkrete Beispiele für das nichtionische Tensid Nonylphenol-Polyethylenoxid-Addukt, Blockpolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Sorbitanfettsäureester wie zum Beispiel Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristylat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitantristearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitantrioleat, Sorbitansesquioleat und Sorbitandistearat, Glycerinfettsäureester wie zum Beispiel Glycerinmonostearat, Glycerinmonooleat, Diglycerinmonooleat, sowie selbst emulgierendes Glycerinmonostearat, Polyoxyethylenalkylether wie zum Beispiel Polyoxyethylenlaurylether, Polyoxyethylencetylether, Polyoxyethylenstearylether, Polyoxyethylenoleylether und Polyoxyethylen-höhere Alkoholether, Polyoxyethylenalkylarylether wie zum Beispiel Polyoxyethylennonylphenylether, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester wie zum Beispiel Polyoxyethylensorbitanmonolaurat, Polyoxyethylensorbitanmonomyristylat, Polyoxyethylensorbitanmonopalmitat, Polyoxyethylensorbitanmonostearat, Polyoxyethylensorbitantristearat, Polyoxyethylensorbitanmonooleat und Polyoxyethylensorbitantrioleat, Polyoxyethylensorbitolfettsäureester wie zum Beispiel Tetraoleinsäurepolyoxyethylensorbit, Polyoxyethylenfettsäureester wie zum Beispiel Polyethylenglykolmonolaurat, Polyethylenglykolmonostearat, Polyethylenglykoldistearat und Polyethylenglykolmonooleat, Polyoxyethylenalkylamine, hydriertes Polyoxyethylencastoröl und Alkylalkanolamine genannt werden. Diese nichtionischen Tenside, die HLB-Werte von nicht mehr als 10, vorzugsweise im Bereich von 2–6, haben, erweisen sich als vorteilhaft. Es ist zulässig, zwei oder mehr solcher nichtionischer Tenside in Kombination zu verwenden. Die kombinierte Verwendung ergibt möglicherweise eine Stabilisierung des HIPE.
  • Als konkrete Beispiele für das kationische Tensid können quaternäre Ammoniumsalze wie zum Beispiel Stearyltrimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid und Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid, Alkylaminsalze wie zum Beispiel Kokosnussaminacetat und Stearylaminacetat, Alkylbetaine wie zum Beispiel Lauryltrimethylammoniumchlorid, Laurylbetain, Stearylbetain und Laurylcarboxymethylhydroxyethylimidazoliniumbetain, sowie Aminoxide wie zum Beispiel Lauryldimethylaminoxid genannt werden. Die Verwendung des kationischen Tensids kann dem porösen vernetzten Polymer ausgezeichnete antibakterielle Eigenschaften verleihen, wenn das Polymer beispielsweise für ein Absorptionsmaterial verwendet wird.
  • Die kombinierte Verwendung des nichtionischen Tensids und des kationischen Tensids kann möglicherweise die Stabilität des HIPE verbessern.
  • Der Gehalt des oben genannten Tensids liegt korrekterweise in dem Bereich von 1–30 Massenteilen, vorzugsweise 3–15 Massenteilen, basierend auf 100 Massenteilen der Gesamtmasse der Monomerzusammensetzung, bestehend aus dem polymerisierenden Monomer und dem vernetzten Monomer. Wenn der Gehalt an Tensid weniger als 1 Massenteil ist, wird der Mangel dem HIPE möglicherweise Stabilität der Dispersion entziehen und das Tensid daran hindern, seine Wirkung ausreichend zu festigen. Wenn im Gegensatz dazu der Gehalt an Tensid 90 Massenteile überschreitet, wird dieser Überschuss das hergestellte poröse vernetzte Polymer möglicherweise ungebührlich bröckelig machen und darin versagen, eine proportionale Addition seines Effekts zu erbringen und irgendwie ökonomisch gut zu sein.
  • (d) Wasser
  • Das für die Zusammensetzung des oben genannten HIPE notwendige Wasser kann gereinigtes Wasser oder deonisiertes Wasser sein. Alternativ kann im Hinblick auf die vorteilhafte Verwendung des Abfallwassers, das aus der Herstellung des porösen vernetzten Polymeren resultiert, dieses Abfallwasser in seiner unmodifizierten Form oder nachdem es einer zuvor beschriebenen Behandlung unterzogen wurde, eingesetzt werden.
  • Der Gehalt an Wasser kann geeignet ausgewählt werden, abhängig von der Art der Verwendung (wie zum Beispiel einem Absorptionsmaterial, Schallisolationsmaterial oder Filter), für die das poröse vernetzte Polymer, welches kontinuierliche Zellen besitzt, gedacht ist. Zum Beispiel kann entschieden werden, dass das HIPE ein Verhältnis von Wasserphase/Ölphase (W/O) annimmt, wie es im hier Folgenden beschrieben erforderlich ist.
  • (e) Polymerisationsinitiator
  • Der für die Zusammensetzung des HIPE notwendige Polymerisationsinitiator muss lediglich ein Polymerisationsinitiator sein, der für Umkehrphasen-Emulsionspolymerisation verwendet werden kann. Er kann in Wasser oder in Öl löslich sein, je nach dem, was bei der entsprechenden Gelegenheit besser ist. Als konkrete Beispiele für den Polymerisationsinitiator, der hierbei wirksam verwendet wird, können Azoverbindungen wie zum Beispiel 2,2'-Azobis-2-amidinopropandihydrochlorid, Persulfate wie zum Beispiel Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat und Natriumpersulfat, Peroxide wie zum Beispiel Wasserstoffperoxid, Natriumperacetat, Natriumpercarbonat, Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, t-Butylhydroperoxid, Di-t-butylperoxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, p-Methanhydroperoxid, 1,1,3,3-Tetramethylbutylhydroperoxid, 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, Benzoylperoxid und Methylethylketonperoxid, sowie Redox-Initiatoren, gebildet durch Kombination der oben genannten Peroxide mit solchen Reduktionsmitteln wie Natriumhydrogensulfit, Natriumthiosulfat, L-Ascorbinsäure, Eisen-II-Salzen, Formaldehyd, Natriumsulfoxylat, Glukose, Dextrose und Diethanolamin genannt werden. Diese Polymerisationsinitiatoren können entweder allein oder in Form einer Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern verwendet werden.
  • Der Gehalt der oben genannten Polymerisationsinitiatoren liegt geeigneterweise in dem Bereich von 0,05–15 Massenteilen, vorzugsweise 1,0–10 Massenteilen, basierend auf 100 Massenteilen der Gesamtmasse der Monomerzusammensetzung, bestehend aus einem polymerisierbaren Monomer und einem vernetzenden Monomer, obwohl er variabel ist, je nach Kombination der Polymerzusammensetzung und des Polymerisationsinitiators. Wenn der Gehalt an Polymerisationsinitiator geringer ist als 0,05 Massenteile, ist der Mangel unvorteilhaft, da er die Menge an unveränderter Monomerkomponente erhöht und demzufolge der Restmonomergehalt im hergestellten porösen vernetzten Polymer ansteigt. Wenn im Gegensatz dazu der Gehalt an Polymerisationsinitiator 15 Massenteile überschreitet, so hat der Überschuss einen Nachteil darin, dass er es schwierig macht, die Polymerisation zu kontrollieren und die mechanische Eigenschaft des hergestellten porösen vernetzten Polymeren abbaut.
  • (f) Salz
  • Das Salz ist ein beliebiger Bestandteil der Zusammensetzung des oben genannten HIPE, der verwendet werden kann, falls es notwendig ist, die Stabilität des HIPE zu verbessern.
  • Als konkrete Beispiele für das Salz dieser Art können Halogenide, Sulfate, Nitrate und andere ähnliche wasserlösliche Salze von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen, wie zum Beispiel Calciumchlorid, Natriumsulfat, Natriumchlorid und Magnesiumsulfat genannt werden. Diese Salze können entweder allein oder in Form einer Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern verwendet werden. Ein solches Salz wird vorzugsweise in die Wasserphase zugegeben. Unter anderen oben genannten Salzen erweisen sich mehrwertige Metallsalze als besonders vorteilhaft vom Standpunkt der Stabilität des HIPE während des Ablaufs der Polymerisation.
  • Der Gehalt an oben genanntem Salz ist geeigneterweise in dem Bereich von 0,1–20 Massenteilen, vorzugsweise 0,5–10 Massenteilen, basierend auf 100 Massenteilen. Wenn der Gehalt an Salz 20 Massenteile überschreitet, wird der Überschuss nachteilig darin sein, dass das Abfallwasser, welches aus dem HIPE herausgedrückt wird, darunter leidet, das Wasser in ungebührlich großer Menge zu enthalten, was die Kosten für die Beseitigung des Abfallwassers explodieren lässt, und darin versagt, dem Effekt eine proportionale Vermehrung zu bringen und der Ökonomie nichts Gutes tut. Wenn der Gehalt geringer ist als 0,1 Massenteile, wird der Mangel möglicherweise verhindern, dass sich die Wirkung der Zugabe des Salzes vollständig ausprägt.
  • (g) Andere Additive
  • Verschiedene andere Additive, die dazu fähig sind, die Herstellungsbedingungen, die Eigenschaft des HIPE und die Leistung des porösen vernetzten Polymeren zu verbessern, indem ihre Leistung und die ihnen eigenen Eigenschaften verliehen werden, können geeigneterweise hierbei verwendet werden. Zum Beispiel kann eine Base und/oder ein Puffer zugegeben werden, um den pH-Wert einzustellen. Der Gehalt an den anderen Additiven kann ausgewählt werden innerhalb eines solchen Bereiches, dass das verwendete Additiv die Leistung, Funktion erbringt und weiterhin der Ökonomie des Zwecks der Zugabe entspricht.
  • (2) Wasserphasen/Ölphasen-(W/O)-Verhältnis
  • Das Wasserphasen/Ölphasen-(W/O)-Verhältnis (Massenverhältnis) des oben genannten HIPE ist nicht notwendigerweise eingeschränkt, kann jedoch geeignet ausgewählt werden, abhängig von der Art der Verwendung (so wie zum Beispiel als Absorptionsmaterial, Schallisolationsmaterial oder Filter) für welche das poröse vernetzte Polymer, welches kontinuierliche Zellen besitzt, gedacht ist. Wenn das W/O-Verhältnis beispielsweise in dem Bereich von 10/1–100/1 ist, dann ist das hergestellte poröse vernetzte Polymer geeignet für die Verwendung in verschiedenen Absorptionsmaterialien, wie zum Beispiel Wegwerfwindeln und Hygienematerialien. Da der Prozentanteil an Hohlräumen durch das W/O-Verhältnis festgelegt wird, ist das W/O-Verhältnis jedoch geeigneterweise nicht geringer als 3/1 und vorzugsweise im Bereich von 10/1–250/1 und bevorzugt 10/1–100/1. Wenn das W/O-Verhältnis geringer ist als 3/1, dann wird der Mangel von Nachteil darin sein, dass das poröse vernetzte Polymer unzureichend ist in der Fähigkeit, Wasser und Energie zu absorbieren, sowie auch im Grad der Öffnungen, und möglicherweise den Grad der Öffnungen in der Oberfläche des hergestellten porösen vernetzten Polymeren verringern und das Polymere daran hindern, eine ausreichende Kapazität für die Flüssigkeitspermeation anzunehmen.
  • (3) Verfahren zur Herstellung von HIPE
  • Das Verfahren zur Herstellung von HIPE, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, ist nicht besonders eingeschränkt. Jedes der bisher im Stand der Technik bekannten Verfahren zur Herstellung von HIPE kann entsprechend verwendet werden. Ein typisches Beispiel für das in Betracht kommende Verfahren zur Herstellung wird unten besonders beschrieben.
  • Zunächst werden die Bestandteile aus einer Monomerzusammensetzung, bestehend aus einem polymerisierbaren Monomer und einem vernetzbaren Monomer sowie einem öllöslichen Polymerisationsinitiator (der zusätzlich verwendet werden kann oder nicht verwendet werden kann, wenn der verwendete Polymerisationsinitiator eine wasserlösliche Substanz ist), welche eine Ölphase bilden, in Mengen zusammen gegeben, die so berechnet sind, dass sie dem oben genannten Gehalt entsprechen, und bei einer vorgeschriebenen Temperatur gerührt, um eine homogene Ölphase herzustellen.
  • Zwischenzeitlich werden die Bestandteile, welche eine Wasserphase aus Wasser und einem wasserlöslichen Polymerisationsinitiator bilden (der zusätzlich verwendet werden kann oder nicht, wenn der verwendete Polymerisationsinitiator eine öllösliche Substanz ist) und, falls notwendig, ein Salz in den Mengen zusammen gegeben, die für den oben angegebenen Gehalt berechnet wurden, und auf eine vorgeschriebene Temperatur in dem Bereich von 30 bis 95°C erwärmt, um eine homogene Wasserphase herzustellen.
  • Dann wird durch effektives Vermischen der Wasser- und der Ölphase und Ausüben einer geeigneten Scherkraft darauf ermöglicht, das HIPE stabil herzustellen. Das HIPE, das durch das Rühren der Wasserphase und der Ölphase erhalten wird, bildet allgemein eine weiße Emulsion mit hoher Viskosität.
  • (4) Apparatur zur Herstellung von HIPE
  • Die Apparatur zur Herstellung des oben genannten HIPE ist nicht notwendigerweise eingeschränkt. Jede der bisher im Stand der Technik bekannten Apparaturen für die in Betracht kommende Herstellung kann verwendet werden. Zum Beispiel kann die Rührvorrichtung (Emulgator), die zum Mischen und Rühren der Wasser- und der Ölphase verwendet wird, aus den Rühr- und Knetvorrichtungen, die bisher im Stand der Technik bekannt sind, ausgewählt werden. Als konkrete Beispiele für die Rührvorrichtung können Rührvorrichtungen unter Verwendung von propellerartigen, paddelartigen und turbinenartigen Schaufeln, Homomischer, Rohrmischer und Stiftmühlen genannt werden.
  • Die optimalen Temperaturen der Wasser- und der Ölphase liegen geeigneterweise in dem Bereich von 20 bis 100°C. Vom Standpunkt der Stabilität des HIPE her liegen sie vorzugsweise im Bereich von 40 bis 95°C. Die Ölphase und die Wasserphase werden vermischt, nachdem die Temperatur der Ölphase und/oder der Wasserphase zuvor wie vorgeschrieben eingestellt wurde. In diesem Fall ist es empfehlenswert, da die Herstellung des HIPE zum Großteil die Wasserphase verwendet, die Wasserphase für die Einstellung der oben genannten Temperatur auszuwählen.
  • (5) Temperatur zur Bildung (Temperatur für die Emulgierung) von HIPE
  • Die Temperatur zur Bildung (die Temperatur für die Emulgierung) des HIPE liegt allgemein im Bereich von 20–100°C. Vom Standpunkt der Stabilität des HIPE her liegt sie vorzugsweise im Bereich von 30–95°C, bevorzugt 40–95°C, besonders bevorzugt 45–90°C und insbesondere bevorzugt von 50–85°C. Wenn die HIPE bildende Temperatur geringer ist als 20°C, wird der Mangel von einem Nachteil sein bei der Erhöhung der Viskosität der Emulsion und demzufolge es schwierig machen, die Emulsion zu handhaben. Wenn im Gegensatz dazu die HIPE bildende Temperatur 100°C überschreitet, wird es der Überschuss zu einem Nachteil machen, dass er die Emulgierung unter Normaldruck nicht fortschreiten lässt und die unter hohem Druck erhaltene Emulsion darunter leidet, an Stabilität beraubt zu sein. Es ist empfehlenswert, dass die Temperatur der Ölphase und/oder der Wasserphase zuvor auf eine vorgeschriebene Bildungstemperatur (Emulgierungstemperatur) eingestellt wird und dann die beiden Phasen zu rühren und zu vermischen, bis sich die gewünschte Emulsion des HIPE bildet. Da die Menge der Wasserphase während der Herstellung (Bildung) des HIPE groß ist, kann es gut möglich sein, als empfehlenswert in Betracht zu ziehen, zumindest die Temperatur der Wasserphase auf eine vorgeschriebene Bildungstemperatur (Emulierungstemperatur) eingestellt zu haben. Wenn die Polymerisation des polymerisierbaren Monomeren oder des Vernetzungsmittels gestartet wird, während die Emulgierung in Arbeit ist und dann bis zur Bildung des Polymeren fortgesetzt wird, kann das HIPE möglicherweise seiner Stabilität beraubt sein. Wenn das HIPE, welches einen Polymerisationsinitiator enthält (einen Redox-Polymerisationsinitiator zum Beispiel), von Beginn an hergestellt werden soll, liegt daher die HIPE-Bildungstemperatur (Emulgierungstemperatur) vorzugsweise bei einer Temperatur, bei welcher der Polymerisationsinitiator (Oxidationsmittel) im Wesentlichen keiner thermischen Zersetzung unterliegt. Es ist empfehlenswert, die Emulgierung bei einer Temperatur zu bewirken, die niedriger ist als die Temperatur, bei welcher der Polymerisationsinitiator (Oxidationsmittel) eine Halbwertszeit von 10 Stunden hat (10 Stunden Halbwertszeittemperatur).
  • (II) Herstellung von porösem vernetztem Polymer
  • (I) Verfahren zur Polymerisation von HIPE
  • Erfindungsgemäß bildet das Verfahren zur Polymerisation, das kontinuierlich ein Verfahren von einem Schritt der Zufuhr von HIPE bis zu einem Schritt seiner Polymerisation bildet, so wie hier im Folgenden beschrieben, ein Haupterfordernis für dessen Zusammensetzung. Um deutlich zu sein bildet das Verfahren, das den äußeren Oberflächenbereich des HIPE durch Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes dazu veranlasst, eine Atmosphäre oder einen Zustand mit einem geringeren Sauerstoffgehalt als die Umgebungsluft anzunehmen und dann kontinuierliches Ausführen eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt seiner Polymerisation, ein Haupterfordernis der Zusammensetzung. Dieses Verfahren ist dazu fähig, die verschiedenen technischen Probleme zu lösen, die dem Verfahren zur Kombination von kontinuierlicher und chargenweiser Polymerisation innewohnen, wie in der oben genannten offiziellen Gazette WO-A-97-27240 offenbart, was erlaubt, dass die Oberflächeneigenschaft des porösen vernetzten Polymeren ausgebildet werden kann wie es einem beliebt, wobei vermieden wird, dass das kontinuierlich zugeführte HIPE die Form einer weichen Creme (oder in der Form eines Joghurts) mit lediglich geringer Fließfähigkeit am Ausfließen gehindert wird, was freie Kontrolle über die Bildungsbreite und die Bildungsdicke des weichen und brüchigen HIPE erlaubt und es ermöglicht, dass das Verfahren kontinuierlich ausgeführt wird von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE. Es ist weiterhin dazu fähig, inhärente technische Probleme zu lösen in einem Versuch, ein Verfahren kontinuierlich von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt seiner Polymerisation auszuführen, d.h. solche Probleme, wie wenn ein Teil des HIPE darunter leidet, der sorgfältigen Härtung zu entkommen und in Form von weicher Creme (oder in Form von Joghurt) zu verbleiben, anstelle einer Wärmebehandlung, die bei einer vorgeschriebenen Härtungstemperatur für eine vorgeschriebene Zeitdauer ausgeführt wird und aufgrund dessen, dass das HIPE, welches ein W/O-Verhältnis hat, das so hoch ist, dass die Menge einige Zehn bis einige Hundert erreicht, Abtrennung aus Wasser induziert wird und weiterhin das HIPE, welches, wenn gehärtet, freies Wasser erzeugt, darunter leidet, dass das hergestellte poröse vernetzte Polymer Löcher und Hohlräume bildet, was auf seinem Oberflächenteil Pockennarben hinterlässt.
  • Erfindungsgemäß bildet die Tatsache, dass erstens der äußere Oberflächenteil des HIPE durch Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes dazu veranlasst wird, eine Atmosphäre oder einen Zustand mit einem geringeren Sauerstoffgehalt als die umgebende Luft anzunehmen und dann das HIPE polymerisiert wird, vorzugsweise von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt seiner Polymerisation, eines der Haupterfordernisse der Zusammensetzung. Das Verfahren, welches dieses Erfordernis erfüllt, ist dazu fähig, eine Vielzahl von Problemen zu lösen, wie zum Beispiel das Auftreten von einem ungehärteten Teil in der Oberflächenschicht des äußeren Oberflächenteils des hergestellten porösen vernetzten Polymeren, das Zufügen von Löchern und Hohlräumen auf dem Oberflächenteil, das Versagen, eine Textur zu bilden, welche offene Zellen enthält und das Erzeugen von freiem Wasser, wenn das HIPE gehärtet wird.
  • Durch Vorrichtungen für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes wie oben genannt wird von dem äußeren Oberflächenteil des HIPE lediglich gefordert, eine Atmosphäre oder einen Zustand anzunehmen, der einen geringeren Sauerstoffgehalt hat als die Umgebungsluft. Geeigneterweise hat die Atmosphäre oder der oben genannte Zustand einen Sauerstoffgehalt von nicht mehr als 2,0 Vol.-%, vorzugsweise nicht mehr als 0,2 Vol.-%, und bevorzugt keinen Sauerstoffgehalt. Wenn der Sauerstoffgehalt 2,0 Vol.-% überschreitet, wird der Überschuss von Nachteil sein, die Oberflächenschicht des äußeren Oberflächenteils des HIPE dazu zu zwingen, dem Polymerisieren zu entkommen.
  • Die Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes wie oben genannt ist lediglich dazu erforderlich, um zu ermöglichen, das HIPE in einer Atmosphäre oder einem Zustand zu halten mit geringerem Sauerstoffgehalt als die Umgebungsluft zwischen der Zeit, wenn das HIPE zugeführt wird und der Zeit, wenn es polymerisiert wird. Als konkrete Beispiele für die Vorrichtungen können die folgenden Vorrichtungen genannt werden.
    • (A) Vorrichtungen für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Gases mit einem geringeren Sauerstoffgehalt als die Umgebungsluft, vorzugsweise einem Inertgas, enthaltend keinen Sauerstoff, wie zum Beispiel Stickstoffgas, Argongas, Heliumgas, Neongas, Kryptongas, Xenongas, Radongas, sowie gemischte Gase, gebildet aus zwei oder mehr solcher Gase, vorzugsweise Stickstoffgas allein oder ein gemischtes Gas, enthaltend Stickstoffgas zum teilweisen oder vollständigen, vorzugsweise vollständigen Ersatz der Umgebungsluft, welche mit dem äußeren Oberflächenteil des HIPE in Kontakt steht, wobei dem Kontakt der Umgebungsluft unter anderen Gasen, insbesondere Sauerstoffgasen mit dem HIPE unterdrückt oder vorgebeugt, vorzugsweise vorgebeugt wird,
    • (B) Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung einer Flüssigkeit, die auf die Polymerisation keinen Einfluss hat, wie zum Beispiel Wasser oder eine elektrolytische wässrige Lösung zur Bildung einer flüssigen Schicht oder eines Flüssigkeitsfilms, vorzugsweise einer Wasserschicht, auf dem äußeren Oberflächenteil des oben genannten HIPE, wobei das Unterdrücken oder Verhindern des Kontakts mit der Umgebungsluft mit dem HIPE erfolgt, und
    • (C) Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Feststoffes, der dazu fähig ist, die Menge an kontaktierendem Sauerstoff zu reduzieren oder auf Null zu bringen, vorzugsweise ein Blatt (inklusive zum Beispiel einem Film oder einer Platte) mit geringer oder keiner Permeabilität für Gas zur Bildung einer Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil des oben genannten HIPE, wobei der Kontakt der Umgebungsluft mit dem HIPE unterdrückt oder verhindert wird, können genannt werden.
  • Diese Vorrichtungen können, falls notwendig, geeignet kombiniert verwendet werden.
  • Weiterhin können erfindungsgemäß vorzugsweise Wehre und Dichtungen etc., die multifunktionell verwendbar sind, um ➀ die kontinuierliche Zufuhr von HIPE, das durch seinen äußeren Oberflächenteil leckt, zu verhindern, ➁ das gebildete HIPE in einer fixierten Form zu erhalten, ➂ das HIPE gegen einen Fehler bei der Polymerisation zu schützen und das Blattmaterial auf seinem äußeren Oberflächenteil zu halten, zusätzlich zu der Vorrichtung zur Verringerung eines in (A) bis (C) oben genannten Sauerstoffgehalt verwendet werden.
  • Im Übrigen soll der Ausdruck „Veranlassen des äußeren Oberflächenteils des HIPE durch Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes, um eine Atmosphäre oder einen Zustand mit einem geringeren Sauerstoffgehalt als die Umgebungsluft anzunehmen", so wie in der vorliegenden Beschreibung verwendet, nicht im engeren Sinne der Worte interpretiert werden, sondern soll lediglich so interpretiert werden, dass der Kontakt der Umgebungsluft mit dem HIPE, wie in den Arbeitsbeispielen oder in 2 und 3 gezeigt, unterdrückt oder verhindert wird (1) zumindest bei der Polymerisation (der Fall des Starts der Polymerisation vom Beginn der Zufuhr an wird hierbei weggelassen, da er in (2) oder (3) wie unten beschrieben eingeschlossen ist), (2) vorzugsweise zumindest von dem Teil an, der nach der Zufuhr verbleibt oder (3) vorzugsweise von dem Teil der Zufuhr an. D.h., im Fall der Flüssigkeit und des Blattes (fest), wie oben angegeben, dass der Teil der Zufuhr des HIPE nicht immer den äußeren Oberflächenteil erfordert. Im Fall eines Gases kann das HIPE zugeführt werden, während das Gas ersetzt wird. Im Fall einer Flüssigkeit oder eines Blattes muss, falls es ausreicht, die Umgebungsluft mit der Flüssigkeit und/oder mit dem Blatt zu unterdrücken oder zu verhindern, nachdem das HIPE zugeführt wurde (wie in 2 und 3 gezeigt), der Kontakt der Umgebungsluft mit dem HIPE mit der Flüssigkeit oder dem Blatt (weiterhin in dem Fall eines Gases) vom Teil der Zuführungen nicht strikt unterdrückt oder verhindert werden. Dies ist so, da der Teil der Zufuhr bis zum Teil nach der Zufuhr der Umgebungsluft für eine kurze Zeitspanne ausgesetzt ist und der gebildete Kontakt lediglich einen geringen Einfluss auf die Eigenschaften des hergestellten porösen Polymeren mit sich bringt und die Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes die erwartete Ausführung und Wirkung im Vergleich zu dem herkömmlichen Verfahren vollständig manifestieren können (vgl. die Arbeitsbeispiele, die hier im Folgenden beschrieben sind).
  • In einer bevorzugten Art, die Erfindung auszuführen, beinhaltet die oben in (A) angegebene Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung eines Gases das vollständige Ersetzen der Umgebungsluft, welche mit dem äußeren Oberflächenteil der oben genannten Emulsion in Kontakt steht, mit Stickstoffgas, wobei der Kontakt der Umgebungsluft mit dem HIPE verhindert wird, die Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung einer Flüssigkeit wie oben in (B) angegeben die Bildung einer Wasserschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der oben genannten Emulsion mit einer wässrigen Lösung, die unfähig ist, die Polymerisation zu beeinträchtigen, wobei der Kontakt der Umgebungsluft mit der oben genannten Emulsion verhindert wird, sowie die Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Feststoffes wie oben in (C) angegeben, das Bilden einer Blattschicht mit einem Blatt auf dem äußeren Oberflächenteil der oben genannten Emulsion, wobei der Kontakt der Umgebungsluft mit der oben genannten Emulsion unterdrückt oder verhindert wird.
  • Die Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil der oben genannten Emulsion ist vorzugsweise eine geeignete Kombination der bevorzugten Vorrichtungen zur Verringerung eines oben genannten Sauerstoffgehaltes, d.h. (a) eine Struktur, gebildet durch Kombination von Vorrichtungen zur Verhinderung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion durch vollständiges Ersetzen der Umgebungsluft, welche den äußeren Oberflächenteil der Emulsion kontaktiert, durch Stickstoffgas und Vorrichtungen zur Unterdrückung oder Vorbeugung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion durch Bilden einer Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion mit einem Blatt, (b) eine Struktur, gebildet durch Kombination von Vorrichtungen für die Vorbeugung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion durch Bilden einer Wasserschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion mit einer wässrigen Lösung, die dazu unfähig ist, die Polymerisation zu beeinträchtigen und eine Vorrichtung zum Unterdrücken oder Verhindern des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion durch Bilden einer Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion mit einem Blatt und (c) eine Struktur, die durch Kombination von verschiedenen Vorrichtungen zur Unterdrückung oder Verhinderung des Kontakts der Umgebungsluft mit der Emulsion gebildet wird, indem mit einem Blatt eine Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion gebildet wird. Durch Verwendung von solchen Strukturen in geeigneter Kombination bei der Durchführung eines kontinuierlichen Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt seiner Polymerisation wird es ermöglicht, die Genauigkeit des Erhaltens des gebildeten HIPE in einer fixierten Form und die Ausbeute des porösen vernetzten Polymeren zu erhöhen, was eine freie Kontrolle über das gebildete HIPE in der Form erlaubt (zum Beispiel in Bezug auf die Breite (W) und die Dicke (T), was insbesondere hier im Folgenden beschrieben wird) und Variation der Oberflächeneigenschaft des äußeren Oberflächenteils des porösen vernetzten Polymeren (bezugnehmend auf Arbeitsbeispiele, die hier im Folgenden genannt werden) erlaubt.
  • Die Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung eines Gases und die Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung einer Flüssigkeit erweisen sich unter anderen Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenbereich des HIPE zu einem gewissen Ausmaß als problematisch bezüglich der Wanderungseigenschaft des Monomeren.
  • Was die Oberflächeneigenschaften des hergestellten porösen vernetzten Polymeren betrifft, verdienen die offene Zellen bildende Eigenschaft und die Oberflächenglattheit nicht, als perfekt fein eingestuft zu werden (etwas geringer als die Bewertungen, welche verdienen, als ideal bewertet zu werden). Daneben ist die Beständigkeit gegen Zufügen von Löchern und Hohlräumen relativ befriedigend. Daher können die interessierenden Vorrichtungen für viele Anwendungen verwendet werden. Ihre Kombination mit den Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blatts, d.h. Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE, können sehr wohl als bevorzugte Art und Weise zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren gelten, ausgerüstet mit einer modifizierten Oberflächeneigenschaft (bezugnehmend auf Beispiel 5 und Beispiel 6, die im Folgenden genannten werden).
  • Die Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes, d.h. eine der Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE, ist dann frei von dem Problem, welches die Wanderungseigenschaft des Monomeren betrifft. Die Oberflächeneigenschaften des hergestellten porösen vernetzten Polymeren, so wie zum Beispiel die offene Zellen bildende Eigenschaft und die Oberflächenglattheit des äußeren Oberflächenteils, sind zufriedenstellend, und die Beständigkeit gegen Zufügen von Löchern und Hohlräumen ist ebenfalls befriedigend. Daher kann das poröse vernetzte Polymer, das durch das in der Diskussion stehende Verfahren erhalten wird, für viele Anwendungen verwendet werden. Weiterhin wird es möglich, durch geeignete Auswahl der Form der auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion abgelegten Blattschicht als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung eines Blattes, d.h. eine der Vorrichtungen für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE, ein poröses vernetztes Polymer herzustellen, das eine modifizierte Oberflächeneigenschaft hat.
  • Es ist lediglich erforderlich, dass die Blattschicht, welche auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion gebildet wird, als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes, wie in (C) oben angegeben, eine Versiegelungseigenschaft besitzt, welche einen vorgeschriebenen Wert überschreitet, um einen erwarteten Effekt bei der Verringerung eines Sauerstoffgehaltes zu erbringen. Die Blattschicht, welche eine Gasdurchlässigkeit besitzt (Sauerstoffdurchlässigkeit), welche einen vorgeschriebenen Wert überschreitet und ein Defizit in der Versiegelungseigenschaft erkennen lässt, kann nicht leicht als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes verwendet werden. Von diesem Standpunkt aus ist die Gasdurchlässigkeit der Blattschicht, welche auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsionen als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE abgelegt ist, geeigneterweise nicht mehr als 100 cm3/cm2·s, vorzugsweise nicht mehr als 5 cm3/cm2·s. Wenn die Gasdurchlässigkeit der oben genannten Blattschicht 100 cm3/cm2·s überschreitet, ist der Überschuss von Nachteil darin, dass er die Fähigkeit der Blattschicht verringert, einen Sauerstoffgehalt zu verringern und, abhängig von solchen Bedingungen wie dem W/O-Verhältnis, möglicherweise dazu führt, dass das hergestellte poröse vernetzte Polymer darunter leidet, einen ungehärteten Teil zu verursachen. Die Bezeichnung „Gasdurchlässigkeit", so wie hier verwendet, betrifft das Ergebnis einer Bestimmung, ausgeführt durch jedes der Testverfahren, das in 6.27 Gas Permeability of JIS (Japanese Industrial Standards) L1096 (1990) spezifiziert ist.
  • Die obere Grenze der oben genannten Gasdurchlässigkeit wird lediglich auf den Fall angewendet, wenn das Äußere der Bestimmungsseite Umgebungsluft ist. Wenn die interessierende Vorrichtung in Kombination mit anderen Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes (insbesondere den Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Gases mit einem geringeren Sauerstoffgehalt als die Umgebungsluft, so wie in (A) oben angegeben), verwendet wird, führt das Überschreiten des oben angegebenen oberen Limits nicht zu einem Problem. Sogar wenn die Durchlässigkeit in dem Bereich von 5 cm3/cm2·s bis 100 cm3/cm2·s ist, beeinträchtigt die zuvor genannte kombinierte Verwendung mit den anderen Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgases möglicherweise die Defekte, wie zum Beispiel Löcher und Hohlräume. Wenn die Härtungstemperatur des HIPE erhöht wird, unterliegt ein Teil des Wassers in dem Polymeren möglicherweise der Verdampfung. In diesem Fall erweist sich die oben genannte Blattschicht als möglicherweise vorteilhafter zum Zweck der Verminderung der Defekte wie zum Beispiel Löcher und Hohlräume, die der Oberfläche des porösen vernetzten Polymeren zugeführt werden, wenn die Blattschicht eine leicht geringere Versiegelungseigenschaft hat und bis zu einem gewissen Ausmaß eine Gasdurchlässigkeit offenbart, um diese beiden Eigenschaften wohl auszubalancieren (wie in einem gasdurchlässigen Film, einem porösen Film, einem Faservlies oder einem Gewebe), als wenn sie eine hohe Versiegelungseigenschaft hat (wie in einem Gasbarrierenfilm oder in einem gewöhnlichen Film). Bei der Entscheidung für die Versiegelungseigenschaft (Gasdurchlässigkeit) der oben genannten Blattschicht ist es daher bevorzugt, die Bedingungen der Polymerisation und Ausführung eines vorhergehenden Experiments, wenn es die Gelegenheit erfordert, reiflich in Betracht zu ziehen, um die optimale Versiegelungseigenschaft zu finden.
  • Als konkrete Beispiele für das Blatt, das als Blattschicht verwendet werden soll, die auf dem äußeren Oberflächenteil der oben genannten Emulsion gebildet wird, bei der Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung eines Blattes wie in (C) oben angegeben, können ➀ zumindest eine Art von Blattmaterial, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Film, Faservlies und Gewebe, ➁ ein endloses Band und/oder eine bandförmige Platte, hergestellt aus Metall und/oder Harz, ➂ ein endloses Band und/oder eine bandförmige Platte, hergestellt aus Metall unter Verwendung des oben genannten Blattmaterials auf seiner Oberfläche, gedacht für den Kontakt des äußeren Oberflächenteils der Emulsion, sowie ➃ ein endloses Band und/oder eine bandförmige Platte, hergestellt aus Harz unter Verwendung des oben genannten Blattmaterials auf seiner Oberfläche, gedacht für den Kontakt des äußeren Oberflächenteils der Emulsion, genannt werden. Diese Blätter können entweder allein oder in Form einer Kombination aus zwei oder mehr Mitgliedern verwendet werden. Diese Erfindung definiert das Blatt, Blattmaterial und Film wie oben genannt, wie folgt. Das „Blatt", das eine Form der Vorrichtungen für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE ist, ist nicht notwendigerweise eingeschränkt, es ist lediglich erforderlich, dass es in dünner Form vorliegt (dünner Film oder dünne Platte). Es umfasst ein sehr weites Konzept, einschließlich den Formen aus den oben genannten ➀ bis ➃. Das „Blattmaterial" ist zumindest eine Art, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Film, Faservlies und Gewebe, wie in ➀ oben gezeigt. Der „Film" ist eine Art von Blattmaterial, wie in ➀ oben gezeigt, und es ist lediglich erforderlich, dass er in Form eines dünnen Films vorliegt.
  • Das Material für die zumindest eine Art von Blattmaterial, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Film, Faservlies und Gewebe, wie in ➀ angegeben, d.h. eine konkrete Form der Ausführung des Blattes, das für die Blattschicht verwendet wird, die auf den äußeren Oberflächenteil der Emulsion aufgebracht ist als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes wie in (C) oben angegeben, ist nicht notwendigerweise besonders eingeschränkt, sondern es ist lediglich erforderlich, dass es unter den Polymerisationsbedingungen verwendbar ist. Es kann geeignet ausgewählt werden aus den makromolekularen Materialien, die bisher im Stand der Technik bekannt sind. Es ist bevorzugt, dass es in seiner Haltbarkeit, angepasst für kontinuierliche Polymerisation, überragt (verschiedene Eigenschaften einschließlich Beständigkeit gegenüber Wärme, Wetterbeständigkeit, Beständigkeit gegen Abrieb, Fähigkeit, Rezyklierungsverwendung zu erlauben und mechanische Festigkeiten, wie zum Beispiel Zugfestigkeit) und die Kontrolle der Oberflächeneigenschaften des porösen vernetzten Polymeren erlaubt. Als konkrete Beispiele für das Material können Fluorharze, wie zum Beispiel Polytetrafluorethylen (hier im Folgenden gelegentlich einfach als „PTFE" bezeichnet), Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymere (hier im Folgenden gelegentlich einfach als „PFA" bezeichnet), Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymere (hier im Folgenden gelegentlich einfach als „FEP" bezeichnet) und Tetrafluorethylenethylen-Copolymere (hier im Folgenden gelegentlich einfach als „ETFE" bezeichnet), Silikonharze, wie zum Beispiel Dimethylpolysiloxan und Dimethylsiloxan-Diphenylsiloxan-Copolymere, wärmebeständige Harze, wie zu Beispiel Polyimide (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PI" bezeichnet), Polyphenylensulfide (hier im Folgenden gelegentlich einfach als „PPS" bezeichnet), Polysulfone (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PSF" bezeichnet), Polyethersulfone (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PES" bezeichnet), Polyetherimide (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PEI" bezeichnet), Polyetheretherketone (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PEEK" bezeichnet) und Aramidharze vom Para-Typ, thermoplastische Polyesterharze, wie zum Beispiele Polyethylenterephthalate (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PET" bezeichnet), Polybutylenterephthalate (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PBT" bezeichnet), Polyethylennaphthalate (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PEN" bezeichnet), Polybutylennaphthalate (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PBN" bezeichnet) und Polycyclohexanterephthalate (hier im Folgenden gelegentlich einfach als „PCT" bezeichnet), thermoplastische polyesterartige Elastomerharze (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „TPEE-Elastomer" bezeichnet), wie zum Beispiel Blockcopolymere (polyetherartig), gebildet aus PBT und Polytetramethylenoxidglykol und Blockcopolymere vom Polyestertyp, gebildet aus PBT und Polycaprolacton, sowie Polyolefine, wie zum Beispiel Polypropylen, genannt werden. Diese Materialien können entweder allein oder in Form von zwei oder mehr Mitgliedern verwendet werden.
  • Als Material für das oben genannte Blattmaterial wird besonders vorteilhaft ein Material, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fluorharz, Silikonharz, Polyimid, Polyphenylensulfid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyetherimid, Polyetheretherketon, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylennaphthalat und Polycyclohexanterephthalat verwendet.
  • Das durch Verwendung des oben genannten bevorzugten Materials erhaltene poröse vernetzte Polymer für das Blattmaterial überragt in seiner Flüssigkeits- und Gasdurchlässigkeit, ohne solche Nachteile wie die Bildung einer Hautschicht auf der Oberfläche und den Abbau des Grads der Apertur mit sich zu bringen. Wenn das durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung in der Form eines Blattes mit 16 cm2 in der Fläche und 5 mm in der Dicke gebildete oder hergestellte, poröse vernetzte Polymer mit einem Verfahren, welches in einem Arbeitsbeispiel, das im Folgenden genannt ist, auf seine Flüssigkeitsdurchlässigkeit untersucht wird, wird gefunden, dass die Flüssigkeitsdurchleitungsgeschwindigkeit nicht weniger als 0,5 cc/Sekunde ist. Dieses Ergebnis zeigt klar, dass das poröse vernetzte Polymerblatt ausgezeichnete Flüssigkeitsdurchlässigkeit besitzt. Insbesondere wenn das poröse vernetzte Polymer durch stationäre Polymerisation des HIPE hergestellt wird, wird es in der Form erhalten, die identisch ist mit der inneren Kontur einer Vorrichtung zur Polymerisation (insbesondere einem Polymerisationsgefäß). Dieses Verfahren kann dem hergestellten porösen vernetzten Polymeren eine beliebige Form verleihen und passt die Herstellung des porösen vernetzten Polymeren an die Form eines Blattes mit flacher oder gekrümmter Oberfläche, eines Stabes, Garnen oder Kombinationen von solchen Formen an. Obwohl der Oberflächenbereich des porösen vernetzten Polymeren mit der Form des hergestellten Polymeren variiert, erlaubt das erfindungsgemäß betrachtete Verfahren zur Herstellung freie Kontrolle des Grads der Apertur der Oberfläche des porösen vernetzten Polymeren, das kontinuierliche Zellen besitzt (bezugnehmend auf 7–28) durch geeignete Auswahl des Materials für die Polymerisationsvorrichtung aus der oben angegebenen Gruppe. Dieses Verfahren erfreut sich daher großer Ehre, wenn es für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren mit einem großen Oberflächenbereich eingesetzt wird.
  • Der Grund für die Nominierung von zumindest einem Material, ausgewählt aus der oben definierten Gruppe, als das Material für den Teil der Vorrichtung für die Polymerisation, der mit dem HIPE fest in Kontakt steht, ist der, dass zwei oder mehr Materialien geeignet kombiniert werden können, um eine komplexe Zusammensetzung herzustellen oder eine Vielzahl von übereinander gelegten Schichten zu bilden, indem solche Faktoren wie mechanische Festigkeit und Wärmebeständigkeit in Betracht gezogen werden. Die Vielzahl der übereinander gelegten Schichten kann durch Kombination dieser Materialien mit anderen Materialien gebildet werden. In diesem Fall reicht es natürlich aus, dass das oben genannte Material in dem Teil der obersten Schicht (Oberflächenschicht) der Vorrichtung für die Polymerisation verwendet wird, welche fest in Kontakt mit dem HIPE ist. Das Material (Basis) der Vorrichtung für die Polymerisation, das für den Kontakt mit dem HIPE vorgesehen ist und demzufolge aus Eisen oder rostfreiem Stahl gebildet ist, kann mit zumindest einem der oben aufgezählten Materialien beschichtet werden. Alternativ kann der Teil der Vorrichtung für die Polymerisation, der für den Kontakt mit dem HIPE bestimmt ist, durch Kombination eines Teils gebildet werden, der aus solchem Material gebildet ist und einem Teil, dessen Oberfläche mit solchem Material beschichtet ist. Die Bezeichnung „Vorrichtung für die Polymerisation", so wie hier verwendet, umfasst eine Vorrichtung, die für ein Verfahren für die kontinuierliche Polymerisation vorgesehen ist und eine Vorrichtung für chargenweise Polymerisation, dafür ausgerüstet, um stationäre Polymerisation in einem geschlossenen Gefäß zu bewirken. Im Verfahren für kontinuierliche Polymerisation erweist sich möglicherweise beispielsweise die kombinierte Verwendung eines Teils, hergestellt aus einem solchen Material und eines Teils, das damit beschichtet ist, für die Weiterleitungsvorrichtung (so wie zum Beispiel ein Förderband), dazu vorgesehen, um das HIPE kontinuierlich weiter zu leiten und zwischenzeitlich das HIPE zu polymerisieren, sowie die Vorrichtung für die Weiterleitung, die dazu vorgesehen ist, mit der Oberflächenseite des HIPE zusammen in Kontakt zu stehen und gleichzeitig Sauerstoff zu verhindern (Förderband vom Filmtyp zum Beispiel) als vorteilhaft. Das für den Teil der Vorrichtung für die Polymerisation zu verwendende Material, welches für den festen Kontakt mit dem HIPE vorgesehen ist, kann eine Struktur der Vorrichtung zur Polymerisation selbst sein. Andererseits kann sie ein Blattmaterial sein, welches über die Vorrichtung darübergelegt oder als eine Beschichtung auf die Vorrichtung, welche aus Eisen oder rostfreiem Stahl besteht, aufgebracht wird.
  • Wenn das oben genannte Material als das Blattmaterial verwendet wird, ist die Dicke dieses Blattmaterials nicht notwendigerweise besonders eingeschränkt. Allgemein kann das Blattmaterial eine Haltbarkeit annehmen, die für kontinuierliche Polymerisation angepasst ist (verschiedene Eigenschaften, wie zum Beispiel Beständigkeit gegenüber Wärme, Wetterbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber Abrieb, Fähigkeit, Rezyklierungsverwendung zu erlauben, sowie mechanische Festigkeit, einschließlich Zugfestigkeit), wenn die Dicke in dem Bereich von 0,01–3,0 mm ist. Es kann in der Form eines endlosen Bandes hergestellt werden, welches Rezyklierungsverwendung erlaubt.
  • Weiterhin kann die Form des oben benannten Blattmaterials ein Film, Vliesgewebe, Fasergewebe oder eine Kombination daraus sein. ➀ Als konkrete Beispiele für den gasundurchlässigen Film (Gasdurchlässigkeit in dem ungefähren Bereich von 0–0,002 cm3/cm2·s), können gasbarrierenartige Filme, wie zum Beispiel Aramidfilm und PET Film, beschichtet mit Polyvinylidenchlorid (im Folgenden gelegentlich kurz als „PVDC" bezeichnet) und gewöhnliche Arten von Film, wie zum Beispiel PEN-Film, PET-Film, PBT-Film, PPS-Film, PI-Film, ETFE-Film, Polypropylen (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „PP" bezeichnet), sowie PTFE-Film genannt werden, ➁ als konkrete Beispiele für den gasdurchlässigen Film (Gasdurchlässigkeit in dem ungefähren Bereich von 0,0001–35 cm3/cm2·s) können gasdurchlässige Filme, wie zum Beispiel Dimethylpolysiloxan-Film und poröse Filme, wie zum Beispiel PTFE-artige poröse Filme und polyolefinartige poröse Filme genannt werden, ➂ als konkrete Beispiele für das Fasergewebe (Gasdurchlässigkeit in dem ungefähren Bereich von 0,1–8 cm3/cm2·s) kann ein PET-multifilamentartiges Fasergewebe genannt werden und ➃ als konkrete Beispiele für das Vliesgewebe (Gasdurchlässigkeit in dem ungefähren Bereich von 10–1.000 cm3/cm2·s) kann PET-Spinnvlies genannt werden.
  • Die kontinuierliche maschinelle Arbeitstemperatur (UL746B) ist erhältlich als eines der Kriterien für die Bewertung der Wärmebeständigkeitseigenschaft eines Blattmaterials. Sie liegt Bekannterweise für PET bei 105°C, für PEN bei 160°C, für PI bei 200°C, für PPS bei 160°C, für PEEK bei 240°C, für PSF bei 150°C, für PES bei 180°C, für PEI bei 170°C und für Aramidfilm bei 180°C. Das zu verwendende Blattmaterial kann geeignet ausgewählt werden, abhängig von der Härtungstemperatur.
  • Da ➁ bevorzugt ist, dass das endlose Band und die bandförmige Platte, die aus Metall und/oder Harz hergestellt sind, was eine andere konkrete Art und Weise der Ausführungsform des als Blattschicht zu verwendenden Blattes darstellen, das auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes gebildet wird, unter Verwendung eines Blattes wie in (C) oben angegeben, ein Typ ist, der zufriedenstellende Korrosionsbeständigkeit hat, so dass die Korrosion toleriert wird, die durch den Elektrolyten, wie zum Beispiel Calciumchlorid, der Bestandteil des HIPE ist, verursacht wird, ist es empfehlenswert, als die in Frage kommenden Materialien ein solches Metall wie rostfreien Stahl, Kohlenstahl oder Eisen oder Stahl (allgemeine Bezeichnung für die Bestimmung von solchen Arten von Eisen in der praktischen Verwendung als reines Eisen, Roheisen, Stahl und Eisenlegierungen, welche in kommerziellem Maßstab zur Verfügung gestellt werden) zu verwenden, sowie Harz, ausgewählt aus dem oben genannten Blattmaterial. Als das Material für Metall erweist sich rostfreier Stahl als vorteilhafte Auswahl. Der Grund für die Auswahl dieser Materialien ist der, dass sie eine dauerhafte Anpassung für die kontinuierliche Polymerisation besitzen (verschiedene Eigenschaften, einschließlich Beständigkeit gegen Hitze, Wetterbeständigkeit, Beständigkeit gegen Abrieb, Fähigkeit, Rezyklierungsverwendung zu erlauben, sowie mechanische Festigkeiten, wie zum Beispiel Zugfestigkeit), die Möglichkeit der Bildung einer Hautschicht auf der Oberfläche eines porösen vernetzten Polymeren und demzufolge den Abbau des Grads der Apertur vermeiden, sowie dem hergestellten porösen vernetzten Polymeren vollständig zufriedenstellende Permeabilität gegenüber Flüssigkeit und Gas verleihen.
  • Als andere konkrete Art und Weise der Ausführungsform des Blattes, das in der auf dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion gebildeten Blattschicht verwendet wird, als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes wie in (C) oben angegeben, ist es empfehlenswert, ➂ ein endloses Band und/oder eine bandförmige Platte aus Metall unter Verwendung des oben genannten Blattmaterials auf dessen Oberfläche zu verwenden, die dazu bestimmt ist, mit dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion in Kontakt zu stehen und ➃ ein endloses Band und/oder eine bandförmige Platte aus Harz unter Verwendung des oben genannten Blattmaterials auf seiner Oberfläche, die dazu bestimmt ist, mit dem äußeren Oberflächenteil der Emulsion in Kontakt zu stehen, im Hinblick auf die Auswahl einer Art, welche vollständig zufriedenstellende Beständigkeit gegenüber Korrosion besitzt und dabei die Korrosion toleriert, die durch den Elektrolyten wie zum Beispiel Calciumchlorid verursacht wird, der ein Bestandteil des HIPE ist, sowie zu dem Zweck, gleichzeitig als eine Versiegelung für den äußeren Oberflächenteil des HIPE zu dienen. Als Technik für die Realisierung der „Verwendung" des Blattmaterials auf einem endlosen Band und einer bandförmigen Platte aus Metall oder Harz ist es lediglich erforderlich, dass das endlose Band und die bandförmige Platte, die aus Metall oder Harz hergestellt ist, sowie das Blattmaterial, wie zum Beispiel ein Film, der in seiner Beständigkeit überragt, mit einer identischen Geschwindigkeit in einer identischen Richtung in einer solchen Art und Weise befördert werden, dass sie mit dem äußeren Oberflächenteil zumindest während der Polymerisation des HIPE Kontakt halten, vorzugsweise zwischen der Zeit, in welcher das HIPE zugeführt wird und der Zeit, bis die Polymerisation vollendet ist. Die oben genannte Verwendung kann andererseits ausgeführt werden durch Aufbringen des Blattmaterials wie zum Beispiel eines Films mit zufrieden stellender Beständigkeit auf das endlose Band oder die bandförmige Platte, hergestellt aus Metall oder Harz, durch die Arbeit des Aufklebens unter Verwendung eines geeigneten Klebemittels oder Klebrigmachers. Alternativ kann die Verwendung ausgeführt werden durch Aufbringen eines harzartigen Materials mit zufrieden stellender Beständigkeit auf das endlose Band oder die bandförmige Platte, hergestellt aus Metall oder Harz, wobei ein Blattmaterial darauf gebildet wird. Dies sind keine exklusiven Beispiele für die unter Diskussion stehende „Verwendung". Das endlose Band aus Harz wird beispielsweise vorzugsweise hergestellt unter Verwendung des Blattmaterials als Basis, ausgewählt wie oben beschrieben, und als verstärkendes Material entweder einem Gewebe oder Fasern und Verbinden von diesen mit dem endlosen Band durch ein sorgfältig untersuchtes Verfahren.
  • Zweitens stellt im Verfahren zur Herstellung, das durch diese Erfindung betrachtet wird, das kontinuierliche Durchführen eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE wie oben angegeben bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE, während das gebildete HIPE in der erhaltenen Form gehalten wird, ein bevorzugtes Erfordernis für die erfindungsgemäße Konstruktion dar. Die Erfüllung dieses Erfordernisses bringt den Vorteil, dass das gebildete HIPE dazu befähigt wird, eine erwartete Form anzunehmen und ihm erlaubt, ein poröses vernetztes Polymer mit vollständig homogener Qualität mit sehr hoher Produktivität herzustellen. Dies ist ein ungewöhnlich zufriedenstellendes Ergebnis, sogar vom kommerziellen Gesichtspunkt her.
  • Was das Verfahren zur Aufrechterhaltung des gebildeten HIPE in der erhaltenen Form durch Zuführen (einschließlich einer Einspritzaktion) des HIPE zum Beispiel auf ein Trägerbauteil einer Antriebs- oder Fördervorrichtung oder in einen inneren leeren Raum, der von einem Trägerbauteil umschlossen ist, wobei das HIPE in einer erwünschten Form gebildet wird, betrifft, wird es dem HIPE, einem Fluid mit dynamischer Viskosität mit der Konstitution von Softeis oder Joghurt, das lediglich geringe Fluidität zeigt und dazu tendiert, eine leicht schüttelnde Kontur der Oberfläche anzunehmen, ermöglicht, saubere Wehre oder Körbe auf seinem äußeren Oberflächenteil zu bilden und das gebildete HIPE mit einem Effekt auszustatten, um das gebildete HIPE in der erhaltenen Form zu erhalten, einem Effekt, das kontinuierlich zugeführte HIPE daran zu hindern, über seinen äußeren Oberflächenteil auszulaufen, einem Effekt, das HIPE daran zu hindern, dass es der Polymerisation entkommt und weiterhin einem Effekt, den äußeren Oberflächenbereich des HIPE dazu zu befähigen, das Blattmaterial fest in Position zu halten. Das gebildete HIPE wird befähigt, seine endgültige Form stabil beizubehalten, indem ein Blatt in der Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes, wie in (C) oben angegeben, verwendet wird und der äußere Oberflächenteil des HIPE vertikal oder lateral oder der äußere Oberflächenteil in vier umgebenden Richtungen geknickt wird. Wenn der äußere Oberflächenteil des HIPE unter Verwendung eines Blattes in der Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter Verwendung eines Blattes, wie in (C) oben angegeben, vertikal oder in vier umgebenden Richtungen geknickt ist, kann die Aufrechterhaltung des geformten HIPE in der Endform durch ein Verfahren des Ausübens von Zug auf das Blattmaterial oder durch ein Verfahren des gleichmäßigen Pressens (Herabdrücken) des HIPE von seinem äußeren Oberflächenteil nach innen durch die Verwendung einer Form einstellenden Platte, die auf das Blatt aufgebracht ist, erreicht werden. Diese Verfahren sind nicht-exklusive Beispiele.
  • Im erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung ist das Verfahren für die kontinuierliche Ausführung eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE wie oben genannt bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE nicht besonders eingeschränkt, kann jedoch ausgewählt werden aus den verschiedenen Verfahren wie unten gezeigt.
    • (1) Der kontinuierliche Betrieb eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE wird so ausgeführt, dass die Querschnittsform des HIPE, die senkrecht zu der Richtung der Reise genommen wird, die Relation T/W ≤ 1 erfüllt, wobei T und W wie in 1(A) definiert sind.
    • (2) Der kontinuierliche Betrieb eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE wird so ausgeführt, dass in dem Querschnitt des HIPE, der senkrecht zu der Richtung der Reise genommen wird, der Winkel θ, der zwischen dem vertikalen Querschnitt und der X-Achse (Horizontalachse) gebildet wird, den Ausdruck 0° ≤ θ ≤ 90° erfüllt und die Querschnittsform T/W ≤ 1 erfüllt, wobei T und W wie in 1(A) definiert sind. Der Winkel θ ist in 1(B) ebenfalls aufgezeigt, um den Vergleich zu vereinfachen.
    • (3) Der kontinuierliche Betrieb eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation des HIPE wird so ausgeführt, dass in dem Querschnitt des HIPE, der parallel zur Richtung der Reise genommen wird, der Winkel θ', der zwischen dem parallelen Querschnitt und dem Horizont gebildet wird, den Ausdruck 0° ≤ θ' ≤ 90° erfüllt und die Querschnittsform T/W ≤ 1 erfüllt, wobei T und W wie in 1(A) definiert sind. Der Winkel θ' ist ebenfalls in 1(C) gezeigt, um den Vergleich zu vereinfachen. Das betrachtete Verfahren ist dazu fähig, das gebildete HIPE in der erhaltenen Form stabiler zu halten, indem der äußere Oberflächenteil des HIPE durch Verwendung eines Blattes in der Blattschicht auf dem äußeren Oberflächenteil des HIPE als Vorrichtung für die Verringerung des Sauerstoffgehaltes durch Verwendung eines Blattes, wie in (C) oben angegeben, das in vier Richtungen geknickt ist, umgeben ist. Dies ermöglicht, dass HIPE in einer erwarteten Form zu bilden, insbesondere durch Verwendung eines Blattes in der Blattschicht auf einem Trägerbauteil für eine Antriebs- oder Förderungsvorrichtung und Einspritzen oder Komprimieren des HIPE in einen inneren leeren Raum, der in dem Trägerbauteil eingeschlossen ist.
  • Die Querschnittsformen, die in (1)–(3) eingeschlossen sind, werden ausnahmslos als rechtwinklig gezeigt, um die Relation zwischen T und W zu vereinfachen. Die Erfindung verwendet die oben genannten Verfahren als Grundformen. Natürlich ist eine modifizierte Version mit einer Querschnittsform, die als ein Trapezoid ausgebildet ist anstelle eines rechten Winkels oder als Quadrat, im technischen Umfang dieser Erfindung eingeschlossen. In dem erfindungsgemäß beabsichtigten Verfahren zur Herstellung ist das Verfahren für das kontinuierliche Ausführen eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt der Polymerisation nicht notwendigerweise auf die Verfahren (1)–(3) wie oben erwähnt eingeschränkt. Wahlweise können die Verfahren aus (1)–(3) wie oben erwähnt geeignet kombiniert werden oder sie können teilweise zu geeignet modifizierten Versionen verändert werden.
  • Drittens stellt bei dem erfindungsgemäß beabsichtigten Herstellungsverfahren das kontinuierliche Ausführen eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE wie oben erwähnt bis zu einem Schritt der Polymerisation durch das horizontale Verfahren (das Verfahren aus (1) wie oben erwähnt, welches T/W < 1 erfüllt, oder das Verfahren aus (2) wie oben erwähnt, welches θ = 0° erfüllt und T/W < 1 ebenso) eine der bevorzugten Ausführungsformen für die Konstruktion dieser Erfindung dar. Die Bezeichnung „horizontales Verfahren", so wie hier verwendet, betrifft eine Durchführung der kontinuierlichen Ausführung einer Serie von Schritten der Zufuhr des Rohmaterials, HIPE, auf ein horizontal befördertes Trägerbauteil einer Antriebs- und Fördervorrichtung, wobei eine HIPE-Schicht darauf durch Polymerisation der HIPE-Schicht gebildet wird (insbesondere Wärmebehandlung der Schicht bei einer vorgeschriebenen Härtungstemperatur für eine vorgeschriebene Zeitdauer). Die Bildung dieser Schicht aus HIPE kann bewirkt werden durch gleichzeitiges Weiterleiten und Formen des HIPE zu der Zeit der Zufuhr des HIPE oder durch Formen des zugeführten HIPE in Form einer Schicht durch Verwendung eines geeigneten Formbauteils. Wenn das Rohmaterial HIPE auf das horizontal beförderte Trägerbauteil einer Antriebs- oder Fördervorrichtung aufgebracht wird, kann das HIPE direkt oder indirekt auf das Trägerbauteil aufgebracht werden. Die Bezeichnung „indirekt" bedeutet möglichen Einschluss des Falles, in welchem ein Blatt verwendet wird als Vorrichtung für die Verringerung der Sauerstoffkonzentration für ein endloses Band und/oder eine bandförmige Platte, die als Trägerbauteil dienen, und das Rohmaterial HIPE auf das Blatt zugeführt wird. Das heißt, durch Variieren einer Substanz, welche mit dem HIPE in Kontakt steht, kann die poröse vernetzte Struktur des Oberflächenschichtteils der in Kontakt stehenden Oberfläche des hergestellten porösen vernetzten Polymeren geeignet variiert werden, um dem Zweck der Verwendung zu entsprechen.
  • (2) Bildungsdicke und Form des HIPE
  • Die Bildungsdicke des HIPE ist nicht notwendigerweise eingeschränkt, da das aus der Polymerisation resultierende Produkt in Segmente von geeigneter Dicke geschnitten werden kann, so wie speziell hier im Folgenden beschrieben wird. Die Bezeichnung „Dicke", so wie hier verwendet, ist für die Definition der unabhängigen Verfahren (1)–(3) wie oben erwähnt so auszulegen, dass die Größe „T", die in 1 gezeigt ist, so bestimmt wird, dass sie für die Beschreibung der Verfahren (1)–(3) wie oben erwähnt verwendet werden kann (anwendbar ähnlich hier im Folgenden). Wenn die Bildungsdicke T des HIPE ungebührlich groß ist, dann führt der Überschuss zu Problemen derart, dass die Eigenschaften des porösen vernetzten Polymeren in der Richtung von „T" ungleichmäßig werden und die Polymerisation dazu gezwungen wird, wahrnehmbare Abtrennung von Wasser hervorzurufen, möglicherweise leicht abhängig vom verwendeten Verfahren. Es ist daher empfehlenswert, das Verfahren auszuwählen, welches optimal für die Bildung der Dicke ist. Im zuvor genannten „horizontalen Verfahren", das eines der idealen Verfahren ist, ist es empfehlenswert, dass die Schicht das HIPE in einer Dicke gebildet wird, die geeigneterweise nicht mehr als 100 mm ist, vorzugsweise nicht mehr als 50 mm und bevorzugt nicht mehr als 30 mm. Verringerung der Bildungsdicke auf nicht mehr als 20 mm erbringt einen weiteren deutlichen Effekt, um zu ermöglichen, dass die gewünschte Härtungstemperatur schneller erreicht wird und erlaubt, die Polymerisation in einer unüblich kurzen Zeitspanne zu vervollständigen. Auch wenn die Bildungsdicke des HIPE 50 mm überschreitet genügt es, die Geschwindigkeit der Förderung des HIPE so einzustellen, dass eine lange Härtungszeit für das Polymer bei einer relativ geringen Temperatur sicher gestellt ist. Das untere Limit für die Bildungsdicke des HIPE ist nicht besonders eingeschränkt, kann jedoch geeignet entschieden werden, um dem Zweck der Verwendung zu genügen. Auch können, wenn poröse vernetzte Polymere in einer Einheit mit geringer Dicke hergestellt werden, diese geeignet übereinander gelagert verwendet werden, um die Leistung und die Qualität, die von Flüssigkeitsabsorbentien, Energieabsorbentien und Substraten für die Imprägnierung mit einem chemischen Mittel erwartet werden, sicher zu stellen. Wenn die Dicke geringer ist als 0,5 mm erlaubt das Polymer jedoch keine leichte Handhabung. Die Form des gebildeten HIPE-Produkts ist nicht notwendigerweise eingeschränkt, kann aber beliebig ausgewählt werden.
  • Das Polymere, das durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten wird, ist charakterisiert durch überragende Dimensionsgenauigkeit, nicht allein in Richtung der Länge, sondern auch in Richtung der Breite. Während das in der offiziellen Gazette WO-A-97-27240 offenbarte Verfahren auf Schwierigkeiten stößt, die Gleichförmigkeit der Dicke in Richtung der Breite sowie die Qualität aufrecht zu erhalten, unterliegt das erfindungsgemäße Verfahren keinen solchen Einschränkungen und erlaubt die Herstellung eines Blattes, das 100 cm in der Breite überschreitet und in der Gleichförmigkeit der Dicke und der Qualität überragt.
  • (3) Härtungstemperatur
  • Die Härtungstemperatur des HIPE fällt allgemein in den Bereich der normalen Raumtemperatur bis 120°C. Vom Gesichtspunkt der Stabilität des HIPE und der Polymerisationsgeschwindigkeit her liegt sie vorzugsweise in dem Bereich von 40–400°C, bevorzugt 80–100°C und besonders bevorzugt 95–100°C. Wenn die Härtungstemperatur unterhalb der normalen Raumtemperatur liegt, ist der Mangel von einem Nachteil dabei, dass der Polymerisation notwendigerweise eine lange Zeit zugeteilt werden muss, was erfordert, dass die Apparatur neu mit Kühlvorrichtungen ausgerüstet werden muss und die Ökonomie vom kommerziellen Standpunkt her beeinträchtigt wird. Wenn im Gegensatz dazu die Härtungstemperatur 120°C überschreitet, wird der Überschuss von einem Nachteil sein, dass das hergestellte poröse vernetzte Polymer möglicherweise darunter leidet, Poren zu enthalten, die nicht gleichförmig sind im Durchmesser und die Kapazität des porösen vernetzten Polymeren für die Absorption verringern. Weiterhin erfüllen die Bildungstemperatur des HIPE (T0) (= die Temperatur zu der Zeit des Starts der Erhöhung der Temperatur durch Erwärmung) und die Härtungstemperatur (T1) vorzugsweise die Relation T0 ≤ T1. Der Grund für diese Relation ist der, dass auch für das Bewirken der kontinuierlichen Polymerisation durch Verwendung einer Fördervorrichtung das Verfahren der Zuführung des HIPE auf das Band eines Förderers und danach Erwärmen desselben auf eine vorgeschriebene Härtungstemperatur sich vom Standpunkt der Temperaturkontrolle, der Leistung und der Qualität des Produktes, sowie dem Design der relevanten Apparatur her als vorteilhaft erweist. Die Relation von T0 und T1 erfordert daher lediglich, dass T0 ≤ T1 erfüllt ist. Zum Zweck der gleichförmigen Herstellung des porösen vernetzten Polymeren liegt die Temperaturdifferenz [T0 – T1] zwischen T0 und T1 vorzugsweise bei nicht mehr als 50°C. Wenn die Temperaturdifferenz [T0 – T1] 50°C überschreitet, wird der Überschuss von einem Nachteil dabei sein, dass die Oberfläche des HIPE aufgrund der schnellen Temperaturerhöhung lokal erhitzt wird und demzufolge die Herstellung eines gleichförmigen porösen vernetzten Polymeren schwierig macht. Vom Standpunkt der Leistung und der Qualität des hergestellten porösen vernetzten Polymeren her und der Kontrolle der Temperatur wird die Härtungstemperatur (Temperatur der Polymerisation) [T1] vorzugsweise auf den vorgeschriebenen Temperaturbereich (± einige °C) durch Kontrolle der externen Menge an Energie gesetzt. Die Härtungstemperatur kann während des Ablaufs der Polymerisation innerhalb des oben definierten Temperaturbereiches variieren. Diese Art der Polymerisation ist nicht von der vorliegenden Erfindung ausgeschlossen.
  • Nach der Polymerisation (nach dem Ablauf der Härtungszeit für das Polymer) wird das hergestellte Polymer gekühlt oder schrittweise auf die vorgeschriebene Temperatur gekühlt. Abhängig von dem für die Polymerisation verwendeten Verfahren kann das Polymer ohne gekühlt zu werden in den Schritt für eine nachfolgende Behandlung, wie zum Beispiel Dehydrierung oder Kompression, verschoben werden, was eingehender im hier Folgenden beschrieben wird.
  • (4) Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen
  • Wenn die Härtungstemperatur des HIPE höher ist als seine Bildungstemperatur, dann ist die Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen auf die Härtungstemperatur, die für die Polymerisation des HIPE notwendig ist, nicht besonders eingeschränkt. Obwohl sie nicht einheitlich definiert werden kann, da sie mit der Zusammensetzung und der Dicke des HIPE variiert, sowie mit der Vorrichtung für die Erhöhung der Temperatur durch Erwärmen, ist bevorzugt, dass sie nicht weniger als 5°C/min ist. Wenn die Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen geringer als 5°C/min ist, dann liegt der Mangel in einem Nachteil dabei, dass die Polymerisation verzögert wird und sich die merkliche Wasserabtrennung während des Polymerisationsverlaufs verschlimmert. Die Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen liegt vorzugsweise in dem Bereich von 5–60°C/min. Wenn die Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen ungebührlich höher oberhalb von 60°C/min ist, wird der Überschuss von Nachteil sein, dass es nicht möglich ist, dass der emulgierte Zustand des HIPE stabil beibehalten werden kann und das HIPE möglicherweise darunter leidet, zerstört zu werden. Die Bezeichnung „Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen", so wie hier verwendet, ist bestimmt durch die Formel: [(T0,9 – T0)/(t0,9 – t0)]. In der oben genannten Formel steht T0 für eine Temperatur des HIPE zur Zeit [t0] des Starts der Temperaturerhöhung durch Erwärmen (einer Bildungstemperatur des HIPE). T0,9 steht für eine Temperatur, die zu einer Temperaturdifferenz korrespondiert, die äquivalent ist zu 90% einer Temperaturdifferenz zwischen der Temperatur [T0] und einer vorgeschriebenen Härtungstemperatur [T1], die als 100% genommen wird, d.h. [T0,9] = [T0] ± ([T1] – [T0]) × 0,9. t0 steht für eine Zeit des Starts der Temperaturerhöhung durch Erwärmen oder in dem Fall der Abwesenheit der Zeit für den Start der Temperaturerhöhung durch Erwärmen für eine Zeit der Zufuhr des HIPE. t0,9 steht für eine Zeit, die erforderlich ist, um die Temperatur [T0,9] zu erreichen.
  • (5) Zeit für die Temperaturerhöhung durch Erwärmen
  • Bei der Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung durch Erwärmen wie oben erwähnt, ist die Gesamtzeit für die Temperaturerhöhung durch Erwärmen nicht weniger als 15 Sekunden, vorzugsweise in dem Bereich von 15 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt 30 Sekunden bis 7 Minuten und besonders bevorzugt 1 bis 5 Minuten. Wenn die Temperaturerhöhung in einem Zeitraum von weniger als 15 Sekunden und mehr als 10 Minuten vollständig ist, wird die Abweichung möglicherweise von Nachteil darin sein, dass das HIPE nicht dazu befähigt wird, während des Ablaufs der Temperaturerhöhung stabil zu bleiben, die Wasserabtrennung verschlimmert wird und die Polymerisation darunter leidet, nicht gleichförmig voranzuschreiten. Die Bezeichnung „Zeit für die Temperaturerhöhung durch Erwärmen", so wie hier verwendet, betrifft die Gesamtzeit [t1 – t0], die von der Zeit des Starts der Temperaturerhöhung des HIPE durch Erwärmen [t0] bis zur Zeit [t1] verstreicht, bei welcher die Temperatur des HIPE die vorgeschriebene Härtungstemperatur [T1] (zur Stabilisation) erreicht. Ausschließlich in dem Fall, dass die Relation T0 > T1 erfüllt ist, wird die Zeit der Zufuhr des HIPE als [t0] aufgrund der Abwesenheit der Zeit des Starts der Temperaturerhöhung durch Erwärmen genommen.
  • (6) Zeit für die Härtung des Polymeren
  • Die Zeit zur Härtung des Polymeren, so wie durch diese Erfindung beabsichtigt, kann nicht einheitlich definiert werden, da sie variabel ist mit der Zusammensetzung des HIPE und der Bildungsdicke [T]. Das erfindungsgemäße Verfahren zur kontinuierlichen Ausführung des Verfahrens vom Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt seiner Polymerisation, im Vergleich zu dem herkömmlichen Verfahren der Kombination von kontinuierlicher und chargenweiser Polymerisation, ist hoch effektiv bei der Ausführung der stabilen Polymerisation in einer kurzen Zeitspanne in dem Bereich von einigen zehn Sekunden bis 60 Minuten. Zum Beispiel reicht es in diesem Falle aus, lediglich die Geschwindigkeit einer sich vorwärts bewegenden Beförderungsvorrichtung zu kontrollieren, so dass die Polymerisation in der Zeit vollendet wird, in der die Fördervorrichtung das Innere eines geeigneten Polymerisationsgefäßes passiert. Die Zeit zur Härtung des Polymeren liegt vorzugsweise in dem Bereich von 60 Sekunden bis 60 Minuten. Wenn die Härtungszeit für das Polymere 60 Minuten überschreitet, wird der Überschuss von Nachteil dabei sein, dass die Produktivität des porösen vernetzen Polymeren verringert wird aufgrund der Notwendigkeit der Verlängerung eines Härtungsofens oder der Verringerung der Geschwindigkeit der Beförderung. Wenn die Härtungszeit weniger als 60 Sekunden ist, wird der Mangel darin von einem Nachteil dabei sein, dass es dem porösen vernetzten Polymeren nicht ermöglicht wird, vollständig zufriedenstellende Eigenschaften anzunehmen, da die Polymerisation nicht vollständig ist. Natürlich schließt diese Erfindung das Anpassen einer Härtungszeit, die länger ist als das obere Limit des oben genannten Bereiches, an das Polymere nicht notwendigerweise aus. Die Bezeichnung „Härtungszeit des Polymeren", so wie hier verwendet, betrifft die Gesamtzeit [t2 – t0] von der Zeit [t0] des Starts der Temperaturerhöhung durch Erwärmung bis zu der Zeit [t2] zur Vervollständigung der Polymerisation.
  • (7) Polymerisationsvorrichtung (Vorrichtung für das kontinuierliche Ausführen des Arbeitsablaufs von dem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt seiner Polymerisation)
  • Die Polymerisationsvorrichtung, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, ist nicht besonders eingeschränkt, soll aber lediglich dazu fähig sein, kontinuierlich den Arbeitsablauf von dem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu dem Schritt seiner Polymerisation wie oben beschrieben auszuführen.
  • Nun wird im Folgenden unter Bezugnahme auf die begleitenden Zeichnungen die Polymerisationsvorrichtung beschrieben, die für das „horizontale" Verfahren verwendet werden kann, d.h. eines der erfindungsgemäß bevorzugten Verfahren. Sogar die Polymerisationsvorrichtung, welche nicht für das oben gerade genannte Verfahren gedacht ist, kann so angepasst werden, dass sie geeignet mit einer herkömmlichen bekannten Polymerisationsvorrichtung auf der Basis des „horizontalen" Verfahrens kombiniert werden kann.
  • 2 ist eine schematische Seitenansicht einer Polymerisationsvorrichtung, die auf ein endloses Band zurückgreift, das für das erfindungsgemäße „horizontale" Verfahren verwendet werden kann. 3 ist eine schematische Seitenansicht einer Polymerisationsvorrichtung, die auf eine ummantelte bandförmige Platte zurückgreift, die für das erfindungsgemäße „horizontale" Verfahren verwendet werden kann.
  • Wie in 2 und 3 gezeigt, ist ein Förderer vom endlosen Bandtyp (Antriebs- und Fördervorrichtung) 201, hergestellt aus rostfreiem Stahl und dazu ausgerüstet, sich mit einer fixierten Geschwindigkeit in horizontaler Richtung zu bewegen, horizontal angebracht, oder eine ummantelte bandförmige Platte 202 horizontal relativ zu dem HIPE zuführenden Teil 119 angebracht. Ein Blattmaterial vom Typ einer abgewickelten Wicklung 203, gebildet aus einem PET-Film, dazu ausgerüstet, um sich auf dem Band eines Förderers 201 mit der gleichen Geschwindigkeit in die gleiche Richtung wie das Band zu bewegen, oder ein PET-Film, dazu ausgerüstet, um sich mit einer bandförmigen Platte 202 zu bewegen (d.h. Vorrichtung zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes in dem unteren Teil des HIPE) ist so angebracht, dass das HIPE kontinuierlich von dem HIPE zuführenden Teil 119 entnommen wird, das HIPE etwa X m in Breite und etwa Y mm in der Dicke (definiert durch die Absetzhöhe eines rotierenden Rollers 209) auf dem Blattmaterial 203 kontinuierlich zugeführt wird und gleichzeitig zu einer glatten Schicht geformt wird. Ein Blattmaterial vom Typ einer abgewickelten Wicklung 205, gebildet aus einem PET Film, dazu ausgerüstet, um sich auf dem Band eines Förderers 201 mit der gleichen Geschwindigkeit in der gleichen Richtung wie das Band zu bewegen, oder ein PET-Film, dazu ausgerüstet, sich auf dem PET-Film auf der bandförmigen Platte 202 mit der gleichen Geschwindigkeit in der gleichen Richtung wie der PET-Film zu bewegen (d.h. Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes im oberen Teil des HIPE) ist so angebracht, als ob es auf dem in gleicher Weise gebildeten HIPE aufmontiert wäre. (Natürlich können diese oberen und unteren Blattmaterialien im Muster eines endlosen Bandes unter Verwendung einer Substanz hergestellt werden, die in ihrer Beständigkeit und Entformungseigenschaft im Hinblick auf die rezyklierende Verwendung überragt, und weiterhin können andere Vorrichtungen für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes anstelle dieser Vorrichtungen für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes angepasst werden.) Im Fall des Blattmaterials im Muster eines endlosen Bandes, hergestellt aus rostfreiem Stahl, werden die Geschwindigkeiten der Rotation der Abwickelwicklungsroller 208 und 212 so kontrolliert, dass sich das Blattmaterial 203 mit der gleichen Geschwindigkeit in der gleichen Richtung wie das Band des Förderers 201 bewegen kann. Die Rotationsrollen 209 und 211 und die Abwickelwicklungsroller 207 und 213 sind in geeigneten Höhen vorne und am Ende des Förderers 201 angebracht, und die Geschwindigkeiten der Rotation der Abwickelwicklungsroller 207 und 213 werden so kontrolliert, dass das Blattmaterial 205 vorgeschoben werden kann und gleichzeitig die Ausübung eines Zuges, der notwendig ist, um die Dicke des HIPE festzulegen, ausgeübt werden kann. Demzufolge werden die Blattmaterialien 203 und 205 horizontal mit einem festgelegten Abstand vertikal voneinander getrennt gehalten, und es wird zugelassen, dass sie in der gleichen Richtung mit der gleichen Geschwindigkeit vorrücken. Im Fall der ummantelnden bandförmigen Platte werden die Geschwindigkeiten der Rotation der Abwickelwicklungsroller 208 und 212 und der Abwickelwicklungsroller 207 und 213 so kontrolliert, dass sich die Blattmaterialien 203 und 205 mit der gleichen Geschwindigkeit in der gleichen Richtung synchron bewegen. Die rotierenden Rollen 209 und 211 und die Abwickelwicklungsroller 207 und 213 sind in geeigneten Höhen vorne und am Ende der ummantelnden bandförmigen Platte 202 angebracht, und die Geschwindigkeiten der Rotation der Abwickelwicklungsroller 207 und 213 werden so kontrolliert, dass das Blattmaterial 205 vorgeschoben wird und zwischenzeitlich ein Zug ausgeübt wird, der notwendig ist, um die Dicke des HIPE festzulegen. An den gegenüber liegenden Enden (gegenüber liegenden Seiten) des Bandes des Förderers 201 oder auf der bandförmigen Platte 202 werden durchgängige Dichtungen oder Wehre (nicht gezeigt) mit einem Durchmesser (Höhe) von Y mm angebracht und so angepasst, dass sie sich entlang den einander gegenüber liegenden Seiten bewegen.
  • Ein wie ein Tunnel geformter Polymerisationsofen 215 wird so angebracht, dass ➀ sich das Band des Förderers 201, welches das HIPE trägt, in horizontaler Richtung in den Durchlass (Tunnel) eines Polymerisationsofens bewegt, oder ➁ sich das Blattmaterial 203, welches das HIPE auf der bandförmigen Platte 202 trägt, in horizontaler Richtung in den Tunnel eines Polymerisationsofens hinein bewegt. Weiterhin werden Heizvorrichtungen (temperaturerhöhend) zur Verfügung gestellt, so dass das HIPE, welches in den Tunnel eines Polymerisationsofens 215 befördert wird, von oben und von unten erwärmt werden kann. Als Heizvorrichtungen (temperaturerhöhend) wie oben erwähnt ist eine Temperatur erhöhende Vorrichtung 217, gebildet aus einer Heißluftzirkulationsvorrichtung oberhalb des HIPE, das im Inneren des Tunnels des Polymerisationsofens 215 befördert wird, angebracht. Unterhalb des HIPE, welches im Inneren des Tunnels des Polymerisationsofens 215 befördert wird, ist ➀ eine Temperatur erhöhende Vorrichtung 219, gebildet aus einer Heißwasserduschvorrichtung (Heißwassersprühvorrichtung), so ausgeführt, dass sie heißes Wasser direkt gegen den unteren Teil des Bandes bläst, oder ➁ eine Temperatur erhöhende Vorrichtung 220, gebildet aus einer Heißwasserzufuhrvorrichtung (Heißwasserzirkulationsvorrichtung), so ausgeführt, dass sie heißes Wasser in den Mantel der bandförmigen Platte zuführt, so angebracht, dass das HIPE schnell zur Temperaturerhöhung durch das Medium des Bandes oder der bandförmigen Platte oder des Blattmaterials 203 darauf erhitzt werden kann.
  • Die Heißluftzirkulationsvorrichtung, die als Temperatur erhöhende Vorrichtung 217 verwendet wird, wird gleichzeitig als thermische Härtungsvorrichtung für die Polymerisation des HIPE bei einer vorgeschriebenen Härtungstemperatur stabil für eine vorgeschriebene Zeit verwendet. Durch die heiße Luft aus der Heißluftzirkulationsvorrichtung wird daher das im Inneren des Tunnels des Polymerisationsofens 215 beförderte HIPE schnell mittels des Blattmaterials 205 erwärmt, bis seine Temperatur auf die Härtungstemperatur erhöht ist. Es wird danach bei der vorgeschriebenen Härtungstemperatur gehalten.
  • Ebenso wird die als Temperatur erhöhende Vorrichtung 219 verwendete Heißwasserduschvorrichtung oder die als Temperatur erhöhende Vorrichtung 220 verwendete Heißwasserzufuhrvorrichtung gleichzeitig als thermische Härtungsvorrichtung verwendet. Zum Beispiel wird das im Inneren des Tunnels des Polymerisationsofens 215 beförderte HIPE schnell ➀ durch Blasen von heißem Wasser aus der Heißwasserduschvorrichtung von unterhalb des Bandes durch das Medium des Bandes und das Blattmaterial 203 oder ➁ durch Zirkulation des heißen Wassers aus der Heißwasserzufuhrvorrichtung durch das Medium der bandförmigen Platte und das Blattmaterial 203 bis auf eine Härtungstemperatur erhitzt und danach bei der vorgeschriebenen Härtungstemperatur gehalten.
  • Die Temperatur erhöhenden Vorrichtungen oder die thermischen Härtungsvorrichtungen sind nicht notwendigerweise auf die oben genannten beschränkt. Solche Vorrichtungen wie Oszillatoren und verschiedene Infrarot-Erhitzer, welche kontinuierliche Ausgabemagnetrone verwenden, die dazu fähig sind, Strahlungsenergien zu nutzen und zu emittieren, wie zum Beispiel solche aktiven thermischen Energien wie Mikrowellen, ferne Infratrotstrahlen und nahe Infrarotstrahlen, sowie Heißluftzirkulationsvorrichtungen, Heißwassersprühvorrichtungen und Heißwasserzirkulationsvorrichtungen zum Blasen von thermischen Medien, wie zum Beispiel heißes Wasser und heiße Luft, können alternativ verwendet werden. Weiterhin kann die letzte Halbzone des Polymerisationsofens 215 als Abkühlzone für ein schnelles Kühlen des porösen vernetzten Polymeren nach der Polymerisation verwendet werden. Diese gleichzeitige Verwendung kann vollständig bewältigt werden durch Verringerung der Solltemperaturen der oben erwähnten Heißluftzirkulationsvorrichtung, der Heißwasserblasvorrichtung oder der Heißwasserzirkulationsvorrichtung. Die Verwendung von Stickstoffgas für die heiße Luft erlaubt, dass die notwendige Versiegelung mit Stickstoffgas bewirkt werden kann und eliminiert die Notwendigkeit für die Verwendung eines Versiegelungsmaterials. Dann erlaubt die Verwendung der Heißwassersprühvorrichtung im oberen Teil, dass die notwendige Versiegelung mit einer Wasserschicht anstelle des Blattmaterials erreicht werden kann. Diese Vorrichtung wirkt nicht nur als Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes, sondern auch als Heizvorrichtung.
  • Eine Art der Polymerisationsvorrichtung zur Ausführung dieser Erfindung wurde beschrieben. Natürlich muss die Polymerisationsvorrichtung, die für das erfindungsgemäß beabsichtigte Herstellungsverfahren geeignet ist, nicht notwendigerweise darauf beschränkt sein.
  • Weiterhin ist das Material, das in dem Teil der Polymerisationsvorrichtung verwendet wird, der nicht dazu gedacht ist, mit dem HIPE in Kontakt zu stehen, nicht notwendigerweise eingeschränkt. Es reicht aus, das optimale Material unter den Materialien auszusuchen, welche die technischen Standards der Erfordernisse wie zum Beispiel Festigkeit (Beständigkeit) und Widerstandsfähigkeit gegen Korrosion unter in Betracht ziehen der Ökonomie und dem Problem der Ökologie und der Möglichkeit der rezyklierenden Verwendung erfüllen. Zum Beispiel können die relevanten Teile aus solchen Metallen wie Aluminium, Eisen und rostfreiem Stahl (einschließlich Legierungen), solchen synthetischen Harzen wie Polyethylen, Polypropylen, Fluorharz, Polyvinylchlorid und ungesättigtes Polyesterharz, sowie faserverstärkten Harzen (FRP) mit solchen künstlichen Fasern, die mit Fasern verstärkt sind wie zum Beispiel Glasfasern und Kohlenfasern, hergestellt sein. Wenn die Temperatur erhöhenden Vorrichtungen einer hochfrequenten dielektrischen Erwärmung mittels Mikrowellen unterzogen werden, müssen die Materialien für die Vorrichtung und das Blatt aufmerksam ausgewählt werden, da die Vorrichtung und das Blatt die Möglichkeit besitzen, Feuer zu fangen (aufgrund von Wirbelstrom).
  • (8) Form des porösen vernetzten Polymeren
  • Die Form des porösen vernetzten Polymeren, das durch den oben genannten Schritt der Polymerisation erhalten wurde, ist nicht besonders eingeschränkt, sondern kann zufällig ausgewählt werden.
  • (9) Schritt des Schneidens des porösen vernetzten Polymeren
  • In der vorliegenden Erfindung kann das poröse vernetzte Polymer, das durch kontinuierliches Ausführen des Verfahrens von dem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zum Schritt seiner Polymerisation wie oben beschrieben erhalten wird, kontinuierlich geschnitten werden.
  • Das Verfahren zum kontinuierlichen Schneiden des porösen vernetzten Polymeren ist nicht besonders eingeschränkt. Die herkömmlichen bekannten Schneidvorrichtungen können geeignet verwendet werden. Nun wird das Verfahren zum Schneiden des porösen vernetzten Polymeren, das durch das bevorzugte „horizontale" Verfahren erhalten wurde, als typisches Beispiel speziell vertikal (horizontal) beschrieben. Zunächst bevorzugt das Verfahren zum vertikalen (horizontalen) Schneiden des Polymeren die Verwendung eines förderbandartigen horizontalen endlosen Bandmessers vom Gesichtspunkt des Erhaltens der porösen vernetzten Struktur auf der geschnittenen Oberfläche und Verhinderung, dass das geschnittene poröse vernetzte Polymer einem Bruch oder einer Faltung unterliegt. Insbesondere vom Gesichtspunkt des Unterdrückens von möglicher vertikaler Vibration des endlosen Bandmessers und Erhöhung der Genauigkeit der Schneiddicke ist es empfehlenswert, die Konstruktion der oberen und unteren Führungen des Bandmessers zu spezifizieren. Die Konstruktion der oberen und unteren Führungen des Bandmessers wird mit Bezugnahme auf die Zeichnungen erklärt. 4 und 5 sind Zeichnungen, welche die Art der Ausführung der Querschnittskonstruktionen einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite eines bevorzugten endlosen Bandmessers vom horizontalen Typ veranschaulichen (d.h. der Seite, welche einen Eintritt für das poröse vernetzte Polymer, das befördert wird, bildet, anwendbar ähnlich im Folgenden), und 6 ist ein schematischer Querschnitt, welcher musterartig die Querschnittskonstruktion einer oberen und einer unteren Führung auf der Einlassseite eines nicht besonders bevorzugten endlosen Bandmessers vom horizontalen Typ veranschaulicht. Durch Verringerung des Neigungswinkels θ1 und θ2 der oberen Führung 301 und der unteren Führung 303 auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers von den horizontalen Positionen, wie in 4 und 5 veranschaulicht, wird es ermöglicht, das geschnittene poröse vernetzte Polymer (nicht gezeigt), ohne dass es gefaltet oder zerbrochen wird, zu befördern. Wenn die Neigungswinkel θ1 und θ2 der oberen Führung 401 und der unteren Führung 403 auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers von der horizontalen Position her erhöht werden, wie in 6 veranschaulicht, wird das geschnittene poröse vernetzte Polymer (nicht gezeigt) letztendlich gefaltet oder zerbrochen und, abhängig von der Größe des Neigungswinkels, das geschnittene poröse vernetzte Polymer entlang der oberen Führung befördert, nachdem das Rasiermuster schließlich aufgerollt wurde. Der Neigungswinkel θ1 der oberen Führung auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers von der horizontalen Position her ist geeigneterweise nicht mehr 10° und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 8°. Wenn der Neigungswinkel θ1 der oberen Führung aus der horizontalen Position weniger als 5° ist, leidet die Steifheit der Führung daran abzunehmen und wird nicht länger dazu fähig sein, das vertikale Oszillieren des endlosen Bandmessers zu unterdrücken und die Genauigkeit der Schnittdicke einzuhalten. Wenn der Neigungswinkel θ1 der oberen Führung von der horizontalen Position 10° überschreitet, dann wird der Überschuss von Nachteil dabei sein, dass das auf der oberen Seite in einer Dicke von X mm gebildete poröse vernetzte Polymer, wenn das poröse vernetzte Polymer mit 2 X mm in der Dicke in zwei Segmente geschnitten wird, es dazu gebracht wird, ein merkliches Anzeichen der Neigung in der Richtung zu zeigen, eine Faltung oder einen Bruch zu erleiden (siehe 4–6). Der Neigungswinkel θ2 der unteren Führung auf der Einlassseite des horizontalen endlosen Bandmessers von der horizontalen Position ist geeigneterweise nicht mehr als 20° und vorzugsweise im Bereich von 5 bis 15°. Da die geschnittenen Segmente bereits dazu fähig sind, befördert zu werden, werden die geschnittenen Segmente des porösen vernetzten Polymeren nicht falten oder brechen, auch wenn der Neigungswinkel der unteren Führung größer ist als der der oberen Führung. Wenn der Neigungswinkel θ2 der unteren Führung 20° von der horizontalen Position überschreitet, wird der Überschuss den Nachteil haben, dass er das poröse vernetzte Polymer, das auf der unteren Seite in einer Dicke von Y mm gebildet wird, wenn das poröse vernetzte Polymer mit einer Dicke von 2 Y mm in zwei Segmente geschnitten wird, dazu veranlasst, während des Verfahrens der Beförderung eine Falte oder einen Bruch zu erleiden.
  • Zur Erhöhung des Schlupfs zwischen dem porösen vernetzten Polymeren, das auf der oberen Seite durch Schneiden gebildet wird, und der oberen Führung und um die Neigung des Segments zum Falten und Brechen zu vermindern, erweisen sich Verfahren wie zum Beispiel (A) Bohren einer geeigneten Anzahl von Luft- (oder Wasser-) Sprühlöchern 305 mit geeignetem Abstand in der oberen Führung 301 und Anbringen von Entformungsvorrichtungen, wie zum Beispiel einem Gas- (oder Flüssigkeits-) Sprühmechanismus zum Blasen von Luft durch die Löcher (oder zum Beispiel Aufbringen eines Wasserflusses und Bilden eines flüssigen Filmes), (2) Anwenden eines Fluorharzblattes 307, welches einen geringen Wert an kritischer Oberflächenspannung hat oder eines Blattes oder eines Films aus Fluorharz, welches nur geringen Widerstand gegen Schlupf hat, auf die geneigte Oberfläche der oberen Führung (die Oberfläche, welche mit dem porösen vernetzten Polymeren in Kontakt steht) sowie (3) Ausbilden der oberen Führung selbst aus einem Material, welches ausgezeichnet ist bei der Entformungseigenschaft, oder einem Fluorharz, welches geringen Widerstand gegenüber Schlupf zeigt, als vorteilhaft.
  • Wenn das poröse vernetzte Polymer kontinuierlich im Anschluss an die Polymerisation geschnitten werden soll, kann das Polymer in Form einer Schicht (n × X) mm in der Dicke gebildet werden, und dieses Polymer kann in n – 1 Stufen zu Blättern oder Filmen mit 3 mm in der Dicke geschnitten werden, um n Blätter oder Filme zu ergeben. In diesem Fall kann ein Verfahren für das sequenzielle Schneiden des Polymeren durch serielle Anordnung einer Vielzahl von solchen endlosen Bandmessern auf dem Weg der Beförderung realisiert werden, wobei ihre Schnittoberflächen (Höhen von der Fördervorrichtung) stufenweise angebracht sind.
  • In einer anderen Art der Ausführung des Verfahrens zum kontinuierlichen Schneiden des erfindungsgemäßen porösen vernetzten Polymeren, wie in dem Fall von θ = 90°, wie beispielsweise in 1(B) gezeigt, kann das Schneiden gleichzeitig durch Anbringen einer Vielzahl von vertikalen Endlosbandmessern auf dem Weg der Beförderung ausgeführt werden. Wenn die endlosen Bandmesser keinen Widerstand gegenüber Gravitation zeigen, eliminieren sie die Notwendigkeit für die spezielle Verwendung einer Unterstützung und demzufolge wird die Notwendigkeit vermieden, mit solchen Führungen wie oben genannt ausgerüstet zu sein. Da eine Vielzahl von Polymeren alle auf einmal geschnitten werden können, überragt diese Konstruktion in ihrer Rationalität und Ökonomie ungewöhnlich, wie sich aus der Möglichkeit, den Förderweg zu verkürzen und die Schneidzeit abzukürzen, erkennen lässt und erbringt darüber hinaus den Vorteil, dass die geschnittenen Segmente des porösen vernetzten Polymeren daran gehindert werden, einem Bruch zu unterliegen.
  • Wenn die Schnittgeschwindigkeit des porösen vernetzten Polymeren ungebührlich hoch ist, wird das poröse vernetzte Polymere möglicherweise einer Faltung oder einem Bruch unterliegen. Die Schnittgeschwindigkeit ist daher geeigneterweise nicht mehr als 100 m/Minute, vorzugsweise in dem Bereich von 1–30 m/Minute.
  • Die Temperatur, bei welcher das poröse vernetzte Polymer geschnitten wird, liegt vorzugsweise höher als der Glasübergangspunkt des porösen vernetzten Polymeren. Wenn diese Temperatur niedriger ist als der Glasübergangspunkt des Polymeren, ist der Mangel möglicherweise jener, dass ein Nachteil beim Bruch der porösen Struktur des Polymeren und eine Veränderung des Porendurchmessers entsteht.
  • (10) Schritt der Nachbehandlung (Reduktion zum Endprodukt) nach der Bildung eines porösen vernetzten Polymeren
  • (a) Dehydratisierung
  • Das durch die Polymerisation hergestellte, oder, falls es die Gelegenheit erfordert, während des Schneidarbeitsablaufs nach der Polymerisation gebildete poröse vernetzte Polymer wird allgemein durch Kompression, Absaugen durch Dekompression oder Kombination davon dehydratisiert. Allgemein wird aus der Dehydratisierung dieser Art als Konsequenz der Anteil von 50 bis 98% des verwendeten Wassers dehydratisiert und der Rest überlebt eingeschlossen in dem porösen vernetzten Polymeren.
  • Das Verhältnis der Dehydratisierung wird geeignet eingestellt, abhängig vom Zweck, für den das poröse vernetzte Polymer verwendet wird. Allgemein reicht es aus, das Dehydratisierungsverhältnis so einzustellen, dass das poröse vernetzte Polymer einen Wassergehalt im Bereich von 1–10 g annimmt oder einen Wassergehalt im Bereich von 1–5 g je g des porösen vernetzten Polymeren in perfekt getrocknetem Zustand.
  • (b) Kompression
  • Das erfindungsgemäße poröse vernetzte Polymer kann in einer Form erhalten werden, die auf einen von mehreren Anteilen der originalen Dicke komprimierten ist. Das komprimierte Blatt hat ein geringeres Innenvolumen als das originale poröse vernetzte Polymer und erlaubt eine Verringerung bei den Kosten von Transport oder Lagerung. Das poröse vernetzte Polymer im komprimierten Zustand ist charakterisiert dadurch, dass es so eingestellt ist, dass es Wasser absorbiert, wenn es einem großen Volumen Wasser ausgesetzt wird und die originale Dicke wieder annimmt und die Fähigkeit zeigt, Wasser mit einer höheren Geschwindigkeit als das originale Polymer zu absorbieren.
  • Damit das poröse vernetzte Polymer eine komprimierte Form annimmt reicht es aus, Kompressionsvorrichtungen zu verwenden, welche zur Form des porösen vernetzten Polymeren passen, so dass ein gleichmäßiger Druck auf das poröse vernetzte Polymer ausgeübt wird und es gleichförmig komprimiert wird. Die vorliegende Erfindung bevorzugt, dass die Schritte, welche auf die Polymerisation folgen, unter Verwendung einer geeigneten Fördervorrichtung kontinuierlich ausgeführt werden, so dass das poröse vernetzte Polymer befördert und zwischenzeitlich dehydratisiert werden kann und danach komprimiert wird, indem es zwischen Rollen oder Bändern hindurch geleitet wird, die voneinander durch einen eingestellten Abstand getrennt sind. Allgemein wird dadurch bewirkt, dass das Blatt in seiner Dicke auf ein gewisses Ausmaß durch die Arbeit der Kompression oder die Arbeit des Saugens durch Dekompression im Schritt der oben genannten Dehydratisierung seine Dicke verringert. Die Notwendigkeit, den Schritt der Kompression bewusst einzubringen, ist nicht länger notwendig, wenn das Blatt, welches dem Schritt der Dehydratisierung unterzogen wurde, eine Dicke im vorgeschriebenen Bereich hat.
  • Die Temperatur, bei welcher das poröse vernetzte Polymer während des vorhergehenden Schritts der Dehydratisierung und dem nachfolgenden Schritt der Kompression komprimiert wird, ist vorzugsweise höher als der Glasübergangspunkt des porösen vernetzten Polymeren. Wenn die interessierende Temperatur niedriger ist als der Glasübergangspunkt des Polymeren, verursacht der Mangel möglicherweise den Bruch der porösen Struktur und verändert den Porendurchmesser.
  • Vom Standpunkt der Einsparung von Raum für den Transport oder die Lagerung und der Vereinfachung der Handhabung ist es effektiv, das Polymere auf nicht mehr als ½ der originalen Dicke zu komprimieren. Vorzugsweise wird die Komprimierung auf nicht mehr als ¼ der originalen Dicke durchgeführt.
  • (c) Reinigung
  • Zum Zweck der Verbesserung des Oberflächenzustandes des porösen vernetzten Polymeren kann das poröse vernetzte Polymer mit reinem Wasser, einer wässrigen Lösung, enthaltend ein beliebiges Additiv, oder einem Lösungsmittel gewaschen werden.
  • (d) Trocknung
  • Das durch die vorhergehenden Schritte erhaltene poröse vernetzte Polymer kann, falls notwendig, durch Erwärmen wie zum Beispiel mit heißer Luft oder Mikrowellen getrocknet werden, oder es kann zur Einstellung des Wassergehaltes befeuchtet werden.
  • (d) Schneiden
  • Das poröse vernetzte Polymer, das durch die vorhergehenden Schritte erhalten wird, kann, falls notwendig, in gewünschte Form und Größe geschnitten werden und zu einem Endprodukt verarbeitet werden, welches für den Zweck der Verwendung geeignet ist.
  • (f) Imprägnierung
  • Das Polymer kann durch Imprägnierung mit einem Detergens oder einem aromatischen Mittel mit Funktionalität versehen werden.
  • (Beispiel)
  • Nun wird diese Erfindung im Folgenden eingehender mit Bezugnahme auf Arbeitsbeispiele beschrieben.
  • Beispiel 1
  • Eine Ölphase wird hergestellt durch Zugabe und gleichförmiges Auflösen von 0,4 Massenteilen Diglycerinmonooleat zu einer Mischung, bestehend aus 5,0 Massenteilen 2-Ethylhexylacrylat und 3,0 Massenteilen 55%igem Divinylbenzol. Getrennt davon wird eine Wasserphase hergestellt durch Auflösen von 8,0 Massenteilen Calciumchlorid und 0,2 Massenteilen Kaliumpersulfat in 395 Massenteilen gereinigtem Wasser und Erwärmen auf eine Temperatur von 55°C. Die Ölphase und die Wasserphase werden kontinuierlich in einem Verhältnis von 1:48 in eine dynamische Mischvorrichtung zugegeben und vermischt und darin emulgiert, um HIPE (1) herzustellen.
  • Dieses HIPE (1) wird kontinuierlich durch Verwendung eines Beschichters, so dass eine Schicht aus 50 cm in der Breite und 5 mm in der Dicke gebildet wird, auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer Antriebs- und Fördervorrichtung aufgegossen, die aus einem horizontal angebrachten endlosen Stahlband von 60 cm Breite und dem PET-Film zusammengesetzt ist und an ihren gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet ist, welche 5 mm im Durchmesser messen und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind. Dann wird ein anderer PET-Film (oberes Blatt) auf die erhaltene Schicht aufgelegt, danach durch Zirkulation von heißer Luft auf 85°C erwärmt und über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißwasserdusche, so ausgeführt, dass das heiße Wasser von 85°C auf das untere Stahlband gesprüht wird, wobei das HIPE polymerisiert. Das demzufolge erhaltene poröse vernetzte Polymer (hier im Folgenden gelegentlich kurz als „Polymer" bezeichnet) (1) hat glatte obere und untere Oberflächen und eine Dicke von 5 ± 0,2 mm. Die gegenüber liegenden Enden in Richtung der Breite des Polymeren (1), die in Kontakt mit den Dichtungen waren, werden abgeschnitten, um ein Polymerblatt zu ergeben. Die Ausbeute ist 99,6%. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • Beispiel 2
  • Ein HIPE (1), hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, wird durch Verwendung eines Beschichters, so dass eine Schicht von 1,0 m in der Breite und 5 mm in der Dicke gebildet wird, auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, bestehend aus einer horizontal angebrachten ummantelten bandförmigen Stahlplatte mit 1,1 m in der Breite und dem PET-Film und an ihren gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die 5 mm im Durchmesser messen und aus Polytetrafluorethylen bestehen (hergestellt von DuPont und verkauft unter der Markenbezeichnung „Teflon", hier im Folgenden gelegentlich kurz als „Teflon" bezeichnet). Dann wird ein anderer PET-Film (oberes Blatt) auf die erhaltene Schicht aufgelegt, anschließend durch Zirkulation von heißer Luft auf den oberen PET-Film auf 85°C erwärmt und über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, geheizt mit einer 85°C Heißwasserzufuhreinheit, ausgerüstet zur Zufuhr des heißen Wassers zur unteren ummantelten bandförmigen Stahlplatte, wobei das HIPE polymerisiert. Das demzufolge erhaltene poröse vernetzte Polymer (2) hat glatte obere und untere Oberflächen und eine Dicke von 5 ± 0,3 mm. Die gegenüber liegenden Enden in Richtung der Breite des Polymeren (2), die mit den Dichtungen in Kontakt waren, werden abgeschnitten, um ein Polymerblatt zu ergeben. Die Ausbeute ist 99,7%. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • Beispiel 3
  • Ein Polymer (3) wird erhalten durch Wiederholen des Verfahrens aus Beispiel 1, wobei die Breite des endlosen Stahlbandes und des PET-Films auf 1,6 m verändert wird, wobei die Schicht des HIPE in einer Breite von 1,5 m gebildet wird, und Hindurchführen der Schicht über einen Zeitraum von 30 Minuten durch den Polymerisationsofen, der mit heißer Luft auf 90°C gehalten wird. Die Ausbeute des Polymerblatts, das durch Schneiden der gegenüber liegenden Enden in Richtung der Breite des Polymeren (3) erhalten wurde, ist 99,8%. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • Beispiel 4
  • Ein Polymer (4) wird erhalten durch Wiederholen des Verfahrens aus Beispiel 2, wobei die Breite der bandförmigen Stahlplatte und des PET-Films auf 2,7 m verändert wird, wobei eine Schicht des HIPE in einer Breite von 2,5 m gebildet wird, und Hindurchleiten der Schicht über einen Zeitraum von 60 Minuten durch den Polymerisationsofen, der mit heißer Luft auf 85°C gehalten wird. Das Polymer (4) hat glatte untere und obere Oberflächen und eine Dicke von 5 ± 0,5 mm. Die Ausbeute des Polymerblattes, das durch Schneiden der gegenüber liegenden Enden in der Richtung der Breite des Polymeren (3) erhalten wurde, ist 99,8%. Die Bewertung der Ergebnisse ist in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein HIPE (1), hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, wird in einen Beutel mit einer Höhe von 0,5 m verpackt, hergestellt aus Polypropylen (PP) und mit einer Befestigung versehen, so dass eine Schicht aus HIPE mit 5 mm in der Dicke gebildet wird, und der Beutel wird zwischenzeitlich durch die Verwendung einer Wickelvorrichtung aufgenommen, die eine vertikale Achse besitzt, so dass sie eine so gleichförmig wie mögliche Dicke in Richtung der Höhe annimmt. Die Rolle aus HIPE wird in einen Polymerisationsofen vom Batch-Typ gebracht und darin bei 60°C 8 Stunden polymerisiert. Das Polymer (1) zum Vergleich, das aus dem Beutel aus Polypropylen entnommen wird, ist im unteren Teil dick und im oberen Teil dünn. Demzufolge wird der Teil 40 mm vom unteren Ende und der Teil 20 mm vom oberen Ende her abgeschnitten. Die Ausbeute ist daher 88,0%. Das Polymer (1) zum Vergleich, das durch Abschneiden des oberen und des unteren Teils erhalten wird, hat eine Dicke von 5,0 ± 1,0 mm. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein HIPE (2), hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, wird in einen Beutel mit einer Höhe von 1,0 m verpackt, hergestellt aus Polypropylen (PP) und mit einer Befestigung versehen, so dass eine Schicht von 5 mm in der Dicke gebildet wird, und der mit der Schicht aus HIPE gefüllte Beutel wird durch die Verwendung einer Aufwickelvorrichtung aufgenommen, die eine vertikale Achse besitzt, so dass eine Rolle gebildet wird, die eine so gleichförmig wie mögliche Dicke in Richtung der Höhe hat. Die Rolle wird dann in einen Polymerisationsofen vom Batch-Typ gebracht und bei 60°C 8 Stunden polymerisiert. Da das Polymer (2) zum Vergleich, das aus dem Beutel aus Polypropylen entnommen wird, im unteren Teil dick und im oberen Teil dünn ist, wird ein Teil von 90 mm vom unteren Ende und ein Teil von 30 mm vom oberen Ende her abgeschnitten. Die Ausbeute ist 88,0%. Das Polymer (2) zum Vergleich, das durch Abschneiden des oberen und des unteren Teils erhalten wird, hat eine Dickengenauigkeit von 5,0 ± 1,2 mm. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • Tabelle 1
    Figure 00660001
  • Beispiel 5
  • Ein HIPE (1), hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, wird kontinuierlich auf einen PET Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, aufgebaut aus einem endlosen Band, hergestellt aus SUS 316 und dem PET-Film, und an den einander gegenüber liegenden Enden ausgerüstet mit Dichtungen aus Röhren, die einen Durchmesser von 5 mm haben und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht von 5 mm in der Dicke gebildet wird und der obere Teil der Vorrichtung mit Stickstoffgas gespült wird, um eine Stickstoffatmosphäre zu erzeugen. Die Schicht aus HIPE wird dann über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geleitet, ausgerüstet mit einer 90°C Stickstoffgaszirkulationsvorrichtung zur Zufuhr von Stickstoffgas in den oberen Teil und einer 90°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des Bandes aus SUS 316 in seinem unteren Teil mit Heißwasser, so dass es darin polymerisiert wird. Die obere Oberfläche des Polymeren (5), das demzufolge erhalten wird, zeigt leichte Anzeichen von Welligkeit und leicht verringerte Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit Stickstoffgas gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PET-Film gehalten wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass die obere Oberfläche Zellen mit kleinen Porendurchmessern hat und einen auffälligen Anstieg der oberen Oberfläche gegenüber Verstopfen zeigt, wobei offene Zellen gebildet werden, die einen großen Grad an Apertur zeigen. Wenn das Polymer (5) untersucht wird, um die Bedingungen von Löchern und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 5 bis 6 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (5) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der unteren und oberen Oberflächen sind jeweils in 7 und 8 gezeigt.
  • Beispiel 6
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, zusammengesetzt aus einem endlosen Band, hergestellt aus SUS 316 und dem PET-Film und an den einander gegenüber liegenden Enden ausgerüstet mit Dichtungen aus Röhren, die einen Durchmesser von 7 mm haben und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht von 5 mm in der Dicke gebildet wird und der obere Teil der Vorrichtung mit der gleichen Wasserphase gespült wird, wie in Beispiel 1 verwendet, und durch Erwärmen auf 60°C gehalten wird (hergestellt während der Stufe der Herstellung des HIPE), um bis zu den oberen Enden der Dichtungen einen Zustand der Versiegelung mit einer Wasserschicht von 2 mm in der Dicke zu bilden. Dann wird die Schicht aus HIPE über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geleitet, ausgerüstet mit einer 85°C Heißwasserzirkulationsvorrichtung zur Zufuhr des heißen Wassers zu dem oberen Teil und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des Bandes aus SUS 316 im unteren Teil mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert wird. Die obere Oberfläche des Polymeren (6), das demzufolge erhalten wird, zeigt ein geringes Anzeichen von Welligkeit und leicht verringerte Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit der Wasserschicht in Kontakt gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt gehalten wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass die obere Oberfläche Zellen mit kleinen Porendurchmessern hat und einen auffälligen Anstieg gegenüber Verstopfen zeigt, und die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bildet. Wenn das Polymer (5) untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass im Mittel 3 bis 4 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (6) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind jeweils in 9 bzw. 8 gezeigt (da die untere Oberfläche in Kontakt mit dem PET-Film gehalten wurde, ebenso wie in Beispiel 5, und die gleiche Zellstruktur besitzt, wird dies als eine Alternative angesehen. Diese Maßnahme gilt ähnlich im hier Folgenden für die Oberfläche, die mit einem PET-Film in Kontakt gehalten wurde).
  • Beispiel 7
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PP-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, aufgebaut aus einem endlosen Band, hergestellt aus SUS 316 und dem PP-Film und an den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren, die einen Durchmesser von 5 mm haben und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht mit 5 mm Dicke gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PP-Film (oberes Blatt) bedeckt und über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geleitet, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung zur Zufuhr der heißen Luft in den oberen Teil und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des Bandes aus SUS 316 im unteren Teil mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert wird: Die obere Oberfläche des Polymeren (6), die demzufolge erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PP-Film gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PP-Film gehalten wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird sowohl für die obere als auch für die untere Oberfläche gefunden, dass sie Zellen mit kleinen Porendurchmessern haben und einen Anstieg gegenüber Verstopfen zeigen. Wenn das Polymer (7) untersucht wird, um die Bedingungen von Löchern und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 0 bis 2 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (7) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 10 gezeigt (da die obere und untere Oberfläche in Kontakt mit dem gleichen Film gehalten wurden und dieselbe Zellstruktur besitzen, wird eine Elektronenfotomikrografie zur Veranschaulichung verwendet. Diese Maßnahme gilt ähnlich im hier Folgenden für die Oberflächen, die mit dem gleichen Film in Kontakt gehalten werden).
  • Beispiel 8
  • Ein Polymer (8) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere und das untere Blatt beide aus PET-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des so erhaltenen Polymeren (8) zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Wenn die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PET-Film gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PET-Film gehalten wurde) visuell untersucht werden, um die Zellstruktur zu bestimmen, so wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche beide offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur gebildet haben. Wenn das Polymer (8) weiterhin visuell beobachtet wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 3 bis 4 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (8) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 8 gezeigt.
  • Beispiel 9
  • Ein Polymer (9) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere und das untere Blatt beide aus PBT-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des so erhaltenen Polymeren (9) zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Wenn die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PBT-Film gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PBT-Film gehalten wurde) visuell untersucht werden, um die Zellstruktur zu bestimmen, wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche beide offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur gebildet haben. Wenn das Polymer (9) weiterhin visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass im Mittel 3 bis 4 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (9) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 11 gezeigt.
  • Beispiel 10
  • Ein Polymer (10) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere und das untere Blatt beide aus PEN-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des so erhaltenen Polymeren (10) zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Wenn die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PEN-Film gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PEN-Film gehalten wurde) visuell untersucht werden, um die Zellstruktur zu bestimmen, so wird sowohl für die obere als auch für die untere Oberfläche gefunden, dass sie offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur gebildet haben. Wenn das Polymer (10) weiterhin visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass sie im Mittel 3 bis 4 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (10) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 12 gezeigt.
  • Beispiel 11
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, aufgebaut aus einem endlosen Band, hergestellt aus SUS 316 und dem PP-Film und an den einander gegenüber liegenden Enden ausgerüstet mit Dichtungen aus Röhren mit einem Durchmesser von 5 mm und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht mit 5 mm Dicke gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem Faservlies (oberes Blatt), das aus langen PET-Fasern erhalten wurde und eine Gasdurchlässigkeit von 33 cm3/cm2s hat, bedeckt und anschließend mit Stickstoffgas gespült, um eine Stickstoffatmosphäre darauf zu bilden. Es wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geleitet, ausgerüstet mit einer 90°C heißen Stickstoffgaszirkulationseinheit zur Zufuhr von Stickstoffgas in den oberen Teil und einer 90°C Heißwasserduscheinheit zum Besprühen des Bandes aus SUS 316 im unteren Teil mit Heißwasser, so dass es darin polymerisiert. Die obere Oberfläche des Polymeren (11), die demzufolge erhalten wird, zeigt eine Welligkeit und leicht verringerte Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem Vliesgewebe in Kontakt gehalten wurde, das aus langen PET-Fasern erhalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt gehalten wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass die obere Oberfläche Zellen bildet, die leicht geringer in ihrem Durchmesser sind als die Zellen im unteren PET-Film und eine leichte Zunahme gegenüber Verstopfen zeigen, und es wird gefunden, dass die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur hat. Wenn das Polymer (11) weiterhin visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 0 bis 2 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (11) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind jeweils in 13 und 8 gezeigt.
  • Beispiel 12
  • Ein Polymer (12) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere Blatt mit einem Fasergewebe (Gasdurchlässigkeit 0,5 cm3/cm2·s), erhalten aus PET-Multifilamenten, gebildet wird. Die obere Oberfläche des so erhaltenen Polymeren (12) zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und leicht verringerte Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem Fasergewebe stand, das aus PET-Multifilamenten erhalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die in Kontakt mit dem PET-Film stand) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass die Zellen etwas kleinere Durchmesser bilden als die Zellen im unteren PET-Film und leichten Anstieg gegenüber Verschluss zeigen, und es wird gefunden, dass die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur hat. Wenn das Polymer (12) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass sie im Mittel 0 bis 2 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (12) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind jeweils in 14 und 8 gezeigt.
  • Beispiel 13
  • Ein Polymer (13) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere Blatt mit einem porösen Film aus PTFE (Gasdurchlässigkeit 0,04 cm3/cm2·s), gebildet wird. Die obere Oberfläche des so erhaltenen Polymeren (13) zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und vergleichsweise zufrieden stellende Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem porösen Film aus PTFE in Kontakt ist) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt ist) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (13) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 0 bis 2 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (13) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 15 gezeigt.
  • Beispiel 14
  • Ein Polymer (14) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere Blatt mit einem PFA-Film gebildet wird und das untere Blatt mit einem PFA-Film auf ein Band aus SUS 316 mit einem Klebstoff vom Silikontyp (hergestellt von Toray Dow Coating K. K. und verkauft unter der Markenbezeichnung „Silicone SD4580 PSA) aufgebracht wird. Die obere Oberfläche des Polymeren (14), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich vergleichsweise zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PFA-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PFA-Film in Kontakt gehalten wird, der auf das Band aus SUS 316 mit einem Klebstoff vom Silikontyp aufgebracht wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (14) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 3 bis 4 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 vorhanden ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (14) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 16 gezeigt.
  • Beispiel 15
  • Ein Polymer (15) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei das obere Blatt mit einem FPE-Film gebildet wird und die untere Oberfläche mit einem FPE-Film, der mit einem Klebstoff vom Silikontyp (hergestellt von Toray K. K. und verkauft unter der Markenbezeichnung „Epoxy Type Adhesive Agent TE2001) auf ein Band aus SUS 316 aufgebracht wird. Die obere Oberfläche des Polymeren (15), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem FPE-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem auf das Band aus SUS 316 mit einem Klebemittel vom Epoxytyp aufgebracht wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (15) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass im Mittel 3 bis 4 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (15) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 17 gezeigt.
  • Beispiel 16
  • Ein Polymer (16) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 7 wiederholt wird, wobei sowohl das obere Blatt als auch das untere Blatt aus einem PET-Film gebildet werden, beschichtet mit einem Silikonharz als Entformungsmittel. Die obere Oberfläche des Polymeren (15), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film, der mit einem Silikonharz beschichtet ist, in Kontakt gehalten wird), werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (16) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 0 bis 2 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse des Tests des Polymeren (16) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 18 gezeigt.
  • Beispiel 17
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PI-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, zusammengesetzt aus einer ummantelten bandförmigen Platte aus Stahl und dem PI-Film und an den gegenüber liegenden Enden mit quadratischen Balken ausgerüstet, die eine Dicke von 5 mm haben und aus Polytetrafluorethylen hergestellt sind (hergestellt von DuPont und verkauft unter der Markenbezeichnung „Teflon"), um durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht von 5 mm in der Dicke zu bilden. Dann wird die Schicht mit einem PI-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Lieferung von heißer Luft auf den oberen PI-Film und einer 85°C Heißwasserzufuhrvorrichtung zur Zufuhr von Heißwasser in die untere ummantelte bandförmige Stahlplatte, so dass es darin polymerisiert. Die obere Oberfläche des Polymeren (17), die demzufolge erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PI-Film in Kontakt gehalten wurde) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PI-Film in Kontakt gehalten wurde) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem relativ großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (17) weiter optisch untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass im Mittel von 0 bis 2 Löcher oder Aushöhlungen mit nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (17) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 19 gezeigt.
  • Beispiel 18
  • Ein Polymer (18) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 17 wiederholt wird, wobei die oberen und unteren Blätter beide mit einem PSF-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des Polymeren (18), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PSF-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PSF-Film in Kontakt gehalten wird), werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche beide offene Zellen mit einem relativ großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (18) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, so wird gefunden, dass im Mittel 3 bis 4 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (16) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 20 gezeigt.
  • Beispiel 19
  • Ein Polymer (19) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 17 wiederholt wird, wobei die oberen und unteren Blätter beide mit einem PPS-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des Polymeren (19), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PPS-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PPS-Film in Kontakt gehalten wird), werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass die oberen und unteren Oberflächen beide offene Zellen mit einem relativ großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (19) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass im Mittel 0 bis 2 Löcher oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (19) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 21 gezeigt.
  • Beispiel 20
  • Ein Polymer (20) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 17 wiederholt wird, wobei die oberen und unteren Blätter beide mit einem PES-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des Polymeren (20), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PES-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PES-Film in Kontakt gehalten wird), werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem relativ großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (20) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 3 bis 4 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (20) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 22 gezeigt.
  • Beispiel 21
  • Ein Polymer (21) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 17 wiederholt wird, wobei die oberen und unteren Blätter beide mit einem PEI-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des Polymeren (21), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PEI-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PEI-Film in Kontakt gehalten wird), werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen bilden mit einem relativ großen Grad an Apertur. Wenn das Polymer (21) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 3 bis 4 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (21) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 23 gezeigt.
  • Beispiel 22
  • Ein Polymer (22) wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 17 wiederholt wird, wobei die oberen und unteren Blätter beide mit einem PEEK-Film gebildet werden. Die obere Oberfläche des Polymeren (22), die so erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PEEK-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PEEK-Film in Kontakt gehalten wird), werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen bilden mit einem großen Grad an Apertur. Wenn das Polymer (22) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 2 Löchern und Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (22) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 24 gezeigt.
  • Beispiel 23
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf ein TPEE-Elastomerband (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem Harzendlosband aus TPEE-Elastomer und an den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 5 mm haben und aus Teflon sind, um durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht von 5 mm in der Dicke zu bilden. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 90°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr von heißer Luft zu dem oberen PET-Film und dem unteren TPEE-Elastomerband, so dass es darin polymerisiert. Die obere Oberfläche des so erhaltenen Polymeren (23) zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem TPEE-Elastomerband in Kontakt gehalten wird) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (23) weiter optisch untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass im Mittel von 3 bis 4 Löcher und Aushöhlungen vom nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 vorhanden sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (23) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 8 und in 25 gezeigt.
  • Beispiel 24
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf ein unteres Endlosband (unteres Blatt) aus SUS 316 einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem oberen und unteren Endlosband, hergestellt aus SUS 316 und an den einander gegenüber liegenden Enden mit insgesamt 4 Dichtungen von quadratischen Balkenröhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 5 mm haben und aus Polytetrafluorethylen hergestellt sind, (hergestellt von DuPont und verkauft unter Markenbezeichnung „Teflon"), um durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht von 5 mm in der Dicke zu bilden. Dann wird die Schicht mit einem oberen Endlosband bedeckt (oberes Blatt), hergestellt aus SUS 316. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung zur Zufuhr der heißen Luft auf das obere Band aus SUS 316 und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung für das Besprühen des unteren Bandes aus SUS 316 mit dem heißen Wasser. Das so erhaltene Polymer (24) wird im Wesentlichen gleichmäßig in 3 Teile geteilt. Die demzufolge erhaltenen oberen und unteren Oberflächen des Polymeren (24) haben eine leicht verringerte Glattheit aufgrund der Klebrigkeit des Polymeren (24) auf dem Band aus SUS 316. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem Band aus SUS 316 in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem Band aus SUS 316 in Kontakt gehalten wird) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die obere als auch die untere Oberfläche offene Zellen mit einem großen Grad an Apertur bilden. Wenn das Polymer (24) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 3 bis 4 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten sind. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (23) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 8 und 26 gezeigt.
  • Beispiel 25
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf ein unteres Endlosband (unteres Blatt) aus PET-Film einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem Endlosband aus PET-Film als obere Saite und einer synchron arbeitenden Kombination aus einem Endlosband aus PET-Film und einem Endlosband aus SUS 316 als Unterseite und an den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren mit einem Durchmesser von 5 mm ausgerüstet, die aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht von 5 mm in der Dicke gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem oberen Endlosband (oberes Blatt), hergestellt aus PET-Film, bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geleitet, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr der heißen Luft zu dem oberen Endlosband aus PET-Film und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Bandes aus SUS 316 mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Die obere Oberfläche des Polymeren (25), die demzufolge erhalten wird, zeigt kein Anzeichen von Welligkeit und erfreut sich zufrieden stellender Glattheit. Die Elektronenfotomikrografien (1.000fache Vergrößerung) der oberen Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt gehalten wird) und der unteren Oberfläche (der Oberfläche, die mit dem PET-Film in Kontakt gehalten wird) werden visuell untersucht, um die Zellstruktur zu bestimmen. Es wird gefunden, dass sowohl die untere als auch die obere Oberfläche offene Zellen bilden und einen großen Grad an Apertur haben. Wenn das Polymer (25) weiter visuell untersucht wird, um die Bedingungen für Löcher und Aushöhlungen zu bestimmen, wird gefunden, dass ein Mittel von 3 bis 4 Löchern oder Aushöhlungen von nicht mehr als 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten ist. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (24) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 unten gezeigt, und die Elektronenfotomikrografien der oberen und unteren Oberflächen sind in 8 und 8 gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Förderungsvorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem Endlosband aus SUS 316 und dem PET-Film und auf den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 5 mm haben und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht mit 5 mm in der Dicke gebildet wird, und der obere Teil der Schicht wird mit Luft gespült, so dass eine Atmosphäre aus Luft darauf gebildet wird. Dann wird die Schicht über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 90°C Luftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr der Luft zu dem oberen Teil und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Bandes aus SUS 316 mit dem heißen Wasser. Da der demzufolge erhaltene obere Teil des Polymeren (3) zum Vergleich noch polymerisiert werden muss und eine klebrige Oberfläche hat, trotzt die obere Oberfläche einer Bewertung ihrer Glattheit, ihrer Zellstruktur und der Bedingung für Löcher und Aushöhlungen. Die Ergebnisse der Untersuchung des Polymeren (3) auf seine Leistung sind in Tabelle 2 gezeigt, und die Elektronenfotomikrografie (1.000fache Vergrößerung) der unteren Oberfläche ist in 8 gezeigt.
  • Figure 00830001
  • Figure 00840001
  • Was die Punkte der Glattheit der oberen Oberfläche betrifft, die Zellstruktur der oberen und unteren Oberflächen und die Löcher und Aushöhlungen, wie in Tabelle 2 oben gezeigt, werden die Verfahren zur Untersuchung und die Basis zu ihrer Bewertung unten beschrieben.
  • (1) Glattheit der oberen Oberfläche
  • ➀ Testverfahren
  • Von einem gegebenen Polymer werden sechs Testproben in der Größe von 1 × 1 m ausgeschnitten und diese Testproben werden optisch untersucht, um den Grad des Auftretens von solchen Oberflächendefekten wie Welligkeit, Sprünge und Abnahme der Glattheit aufgrund von Klebrigkeit durch äußere Einwirkung untersucht.
  • ➁ Grundlage der Bewertung
  • Die Bedingung des Einschlusses von Oberflächendefekten (Welligkeit, Sprünge und Abnahme von Glattheit aufgrund von Klebrigkeit durch äußere Einwirkung) in jeder Testprobe wird auf der Vier-Punkt-Skala bewertet, wobei:
    • ⌾
    im Mittel 5 bis 6 Testteile frei sind von Oberflächendefekten und ausgezeichnet in der Glattheit
    o
    im Mittel 3 bis 4 Testteile frei sind von Oberflächendefekten und relativ ausgezeichnet in der Glattheit
    Δ
    im Mittel 1 bis 2 Testteile frei sind von Oberflächendefekten, aber vollständig unzulänglich in der Glattheit
    X
    alle 6 Testteile Anzeichen von Oberflächendefekten und auffälligen Rückgang bei der Glattheit zeigen.
  • (2) Löcher und Aushöhlungen
  • ➀ Testverfahren
  • Von einem gegeben Polymer werden drei Testteile 1 × 1 m in der Größe geschnitten. Löcher und Aushöhlungen, die mit einer Schieblehre gefunden werden und nicht mehr als 2 mm auf allen Teststücken messen (obere und untere Oberfläche) werden gezählt. Die Anzahl der Testteile, die solche Löcher oder Aushöhlungen enthalten wird verwendet, um das Mittel je 1 m2 für das gegebene Polymer zu berechnen. Der Grund für die Spezifizierung „nicht mehr als 2 mm" ist der, dass ein Loch oder eine Aushöhlung, die 2 mm überschreitet, so auffällig für einen Defekt ist, dass der Wert der Verwendbarkeit des Polymeren als ein Produkt verringert wird. Die Größe oberhalb dieser oberen Grenze wird von dem Kriterium für die interessierende Bestimmung ausgeschlossen, da diese Erfindung nicht dazu fähig ist, solche ernsthaften Defekte herzustellen.
  • ➁ Kriterium für die Bestimmung
  • Die Anzahl der Testtestproben, die Löcher oder Aushöhlungen von 2 mm im Durchmesser je 1 m2 enthalten, wird auf einer Vier-Punkt-Skala bewertet, wobei
    • ⌾
    im Mittel von 0 bis 2 Defekten enthalten sind
    o
    im Mittel von 3 bis 4 Defekten enthalten sind
    Δ
    im Mittel von 5 bis 6 Defekten enthalten sind
    X
    im Mittel nicht weniger als 7 Defekte enthalten sind.
  • (3) Zellstruktur
  • ➀ Testverfahren
  • Von einem gegebenen Polymeren werden Testproben mit 2 cm im Durchmesser geschnitten. Sie werden mit Wasser gewaschen und sorgfältig abgespült. Nachfolgend werden ihre Oberflächenteile für die Elektronenfotomikrografie behandelt und dabei bei 1.000facher Vergrößerung fotografiert. Die so erhaltenen Elektronenfotomikrografien werden visuell untersucht, um die Bedingungen der Zellstruktur, wie zum Beispiel die Größe des Porendurchmessers der Zellstruktur, des Verschlusses der Zellstruktur und die Wanddicke der Zellstruktur zu bestimmen.
  • ➁ Kriterium für die Bestimmung
  • Die Bedingungen für die Zellstruktur, wie zum Beispiel die Größe des Porendurchmessers, die Dicke der Wand und das Phänomen des Verschließens werden auf einer Vier-Punkt-Skala bewertet, wobei
    • ⌾
    die Porendurchmesser groß und gleichförmig sind, die Wand nicht ungebührlich dick ist und solche Defekte wie Verschluss nahezu abwesend sind
    o
    jeder der Defekte wie zum Beispiel Größe des Porendurchmessers, Dicke der Wand und das Phänomen des Verschlusses ein bisschen erkannt werden kann
    Δ
    solche Defekte wie die Größe des Porendurchmessers, die Dicke der Wand und das Phänomen des Verschlusses erkannt werden
    X
    solche Defekte wie die Größe des Porendurchmessers, die Dicke der Wand und das Phänomen des Verschlusses auffällig werden und die Zellstruktur nicht zufriedenstellend ist.
  • Beispiel 26
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem endlosen Stahlband und dem PET-Film und an seinen gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 10 mm haben und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit dem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr von heißer Luft zu dem oberen PET-Film und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Stahlbandes mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 10 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schneidgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser in ein oberes und ein unteres Blatt geschnitten, das so angepasst ist, dass es durch einen Bandförderer befördert wird und mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 veranschaulicht. Die demzufolge erhalten zwei Blätter sind beide frei von Falten oder Brüchen. Die oberen und unteren Blätter haben Dicken, die beide im Bereich von 5 ± 0,2 mm sind. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Beispiel 27
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem endlosen Stahlband und dem PET-Film und an den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 10 mm haben und aus Teflon hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 10 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 95°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr von heißer Luft zu dem oberen PET-Film und einer 95°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Stahlbandes mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 10 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schneidgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser in ein oberes und ein unteres Blatt geschnitten, das so angepasst ist, dass es durch einen Bandförderer befördert wird und mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 veranschaulicht. Die demzufolge erhaltenen zwei Blätter sind beide frei von Falten oder Brüchen. Die oberen und unteren Blätter haben Dicken, die beide in dem Bereich von 5 ± 0,3 mm sind. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Beispiel 28
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung ausgerüstet, gebildet aus einer ummantelten bandförmigen Stahlplatte und dem PET-Film, und an den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren, die einen Durchmesser von 10 mm haben und aus Teflon hergestellt sind aufgebracht, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geleitet, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr der heißen Luft zum oberen PET-Film und einer 85°C Heißwasserzufuhrvorrichtung für das Besprühen der unteren ummantelten bandförmigen Platte mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 10 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schneidgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser in ein oberes und ein unteres Blatt geschnitten, das so angepasst ist, dass es mit einem Bandförderer befördert wird und mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 veranschaulicht. Die demzufolge erhaltenen zwei Blätter sind beide frei von Falten oder Brüchen. Die oberen und unteren Blätter haben Dicken, die beide in dem Bereich von 5 ± 0,3 mm sind. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Beispiel 29
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem endlosen Stahlband und dem PET-Film und an den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 10 mm haben und aus Teflon hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 10 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 95°C Heißluftzirkulationsvorrichtung für die Zufuhr der heißen Luft zu dem oberen PET-Film und einer 95°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Stahlbandes mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 10 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schneidgeschwindigkeit von 30,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser in ein oberes und ein unteres Blatt geschnitten, das so angepasst ist, dass es mit einem Bandförderer befördert wird und mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 5 veranschaulicht. Die demzufolge erhaltenen zwei Blätter sind beide frei von Falten oder Brüchen. Die oberen und unteren Blätter haben Dicken, die beide in dem Bereich von 5 ± 0,5 mm sind. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Beispiel 30
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem endlosen Stahlband und dem PET-Film und an seinen aneinander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 10 mm haben und aus Teflon hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung zur Zufuhr der heißen Luft zu dem oberen PET-Film und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Stahlbandes mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 15 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schnittgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser in ein oberes Blatt mit 5 mm in der Dicke und ein unteres Blatt mit 10 mm in der Dicke geschnitten, das so angepasst ist, dass es mit einem Bandförderer befördert wird und mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 gezeigt. Die beiden Blätter, die demzufolge erhalten werden, werden jeweils von einem Bandförderer befördert. Anschließend wird das untere Polymerblatt mit 10 mm in der Dicke kontinuierlich mit einer Schnittgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser 2 in zwei Blätter von jeweils 5 mm in der Dicke zerschnitten, das mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 gezeigt. Die drei Blätter, die aus dem Zerschneiden resultieren, sind ausnahmslos frei von Falten oder Brüchen. Die drei Blätter haben ausnahmslos Dicken, die in den Bereich von 5 ± 0,2 mm fallen. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Beispiel 31
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem endlosen Stahlband und dem PET-Film und auf seinen einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 20 mm haben und aus Teflon hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung zur Zufuhr der heißen Luft zu dem oberen PET-Film und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Stahlbandes mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 20 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schnittgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser 1 in ein oberes Blatt von 5 mm in der Dicke und ein unteres Blatt von 15 mm in der Dicke geschnitten, das so angepasst ist, dass es mit einem Bandförderer befördert wird und das mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 gezeigt. Die beiden demzufolge erhaltenen Blätter werden jeweils durch einen Bandförderer befördert. Anschließend wird das untere Polymerblatt mit 15 mm in der Dicke kontinuierlich mit einer Schnittgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser 2 in ein oberes Blatt mit 5 mm in der Dicke und ein unteres Blatt mit 10 mm in der Dicke zerschnitten, das mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 veranschaulicht. Die beiden aus dem Schneiden resultierenden Blätter werden jeweils mit einem Bandförderer befördert. Das untere Polymerblatt mit 10 mm in der Dicke wird kontinuierlich mit einer Schnittgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen endlosen Bandmesser 3 in zwei Blätter mit jeweils 5 mm in der Dicke zerschnitten, das mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 4 veranschaulicht. Die vier durch das Schneidverfahren erhaltenen Blätter sind ausnahmslos frei von Falten oder Brüchen. Die vier Blätter haben ausnahmslos Dicken, die in den Bereich von 5 ± 0,2 mm fallen. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Ein HIPE (1), das in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wird, wird kontinuierlich auf einen PET-Film (unteres Blatt) einer horizontal angebrachten Antriebs- und Fördervorrichtung aufgebracht, gebildet aus einem endlosen Stahlband und dem PET-Film und auf den einander gegenüber liegenden Enden mit Dichtungen aus Röhren ausgerüstet, die einen Durchmesser von 10 mm haben und aus weichem Vinylchloridharz hergestellt sind, so dass durch Verwendung eines Beschichters eine Schicht gebildet wird. Dann wird die Schicht mit einem PET-Film (oberes Blatt) bedeckt. Sie wird über einen Zeitraum von 60 Minuten durch einen Polymerisationsofen hindurch geführt, ausgerüstet mit einer 85°C Heißluftzirkulationsvorrichtung zur Zufuhr der heißen Luft zu dem oberen PET-Film und einer 85°C Heißwasserduschvorrichtung zum Besprühen des unteren Stahlbandes mit dem heißen Wasser, so dass es darin polymerisiert. Demzufolge wird ein Polymerblatt mit etwa 10 mm in der Dicke erhalten. Anschließend wird das Polymerblatt kontinuierlich mit einer Schnittgeschwindigkeit von 1,0 m/Minute mit einem horizontalen Endlosbandmesser in ein oberes und ein unteres Blatt zerschnitten, das so angepasst ist, dass es mit einem Bandförderer befördert wird und das mit einer oberen und einer unteren Führung ausgerüstet ist, konstruiert wie in 6 veranschaulicht. Das obere Blatt zieht sich Falten und Brüche zu, und das untere Blatt ist frei von Falten oder Brüchen. Die Dicke des unteren Blattes fällt in den Bereich von 5 ± 0,2 mm. Die Ergebnisse der Untersuchung der Leistung sind in Tabelle 3 unten gezeigt.
  • Figure 00940001
  • Beispiel 32
  • Ein zylindrischer Behälter wird mit 2,13 Massenteilen 2-Ethylhexylacrylat, 1,28 Massenteilen 55%igem Divinylbenzol (p-Ethylvinylbenzol als anderem Bestandteil) und 0,27 Massenteilen Diglyzerinmonooleat beladen, um eine Ölphase zu bilden. Eine Wasserphase wird hergestellt durch Vermischen von 10 Massenteilen Calciumchlorid, 230 Massenteilen gereinigtem Wasser und 0,125 Massenteilen t-Butylhydroperoxid (hergestellt von Nippon Oils & Fats Co., Ltd. und verkauft unter der Markenbezeichnung „Perbutyl H-69") und gerührt, bis sie eine gleichförmige Lösung bilden und bei 40°C gehalten. Die Ölphase wird weiter gerührt und die Wasserphase mit einer gleichförmigen Geschwindigkeit über einen Zeitraum von etwa 5 Minuten zugegeben. Es bestätigt sich, dass die erhaltene Mischung die Konstitution von Joghurt annimmt, ein definitives Anzeichen der Bildung einer ausgezeichneten Wasser-in-Öl-artigen Emulsion mit einer großen inneren Phase. Diese Mischung und eine Lösung, die erhalten wird durch Auflösen von 0,125 Massenteilen Formaldehydnatriumsulfoxylat (hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical K. K. und verkauft unter der Markenbezeichnung „Superite C") in 10 Massenteilen gereinigtem Wasser, werden sorgfältig miteinander verrührt, um ein HIPE zu erhalten (W/O-Verhältnis = 67,9).
  • Das so erhaltene HIPE wird in eine Rückhalteform gegossen, gebildet aus zwei einander gegenüber liegenden, rostfreien Stahlplatten (10 cm × 10 cm) mit einem Zwischenraum, eingestellt auf 5 mm, bis es den leeren Raum füllt. Die Rückhalteform, die mit dem HIPE gefüllt ist, wird bei 65°C gehalten und das HIPE wird darin polymerisieren und 1,5 Stunden härten lassen. Somit wird die Polymerisation vervollständigt.
  • Das gehärtete Polymer wird aus der Rückhalteform (Polymerisationsgefäß) entfernt, abgespült und mit einem Heißlufttrockner drei Stunden getrocknet, um ein poröses vernetztes Polymer in der Form eines Blattes zu erhalten, das offene Zellen besitzt, wie durch das vorliegende Beispiel gewünscht (poröses vernetztes Polymerblatt (32)). Das so erhaltene Polymerblatt (32) wird auf seine Leistung hin untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 unten gezeigt. Die Elektronenfotomikrografie des Polymerblattes (32) ist im Wesentlichen identisch mit 26, was zeigt, dass offene Zellen sowohl in der Oberfläche als auch im Inneren gebildet wurden.
  • Beispiel 33
  • Ein poröses vernetztes Polymerblatt (33) wird erhalten unter Verwendung des gleichen HIPE wie in Beispiel 32 verwendet und indem man dem Verfahren aus Beispiel 32 folgt, während die Rückhalteform aus Metallplatten gebildet wird, die mit einem Fluorharz beschichtet sind (Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer). Das so erhaltene Polymerblatt (33) wird auf seine Leistung hin untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 unten gezeigt. Die Elektronenfotomikrografie des Polymerblattes (32) ist im Wesentlichen identisch mit 26, was zeigt, dass offene Zellen sowohl auf der Oberfläche als auch im Inneren gebildet wurden.
  • Beispiele 34 und 35
  • Poröse vernetzte Polymerblätter (34) und (35) werden erhalten, indem dem Verfahren aus Beispiel 32 gefolgt wird, während die Materialien für die Rückhalteform verwendet werden, die in Tabelle 4 unten gezeigt sind. Die Elektronenfotomikrografie der Oberfläche des Polymerblattes (34) ist in 27 gezeigt. Weiterhin wird gefunden, dass die Oberfläche des porösen vernetzten Polymerblattes (35) sehr ähnlich ist zu jener, die in 19 gezeigt ist. Es kann aus diesen Ergebnissen entnommen werden, dass in den Polymerblättern (34) und (35) der vorliegenden Beispiele offene Zellen sowohl auf der Oberfläche als auch im Inneren gebildet wurden.
  • Tabelle 4
    Figure 00960001
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Ein poröses vernetztes Polymerblatt (5) zum Vergleich wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 32 wiederholt wird, während Polypropylen als Material für die Rückhalteform verwendet wird. Das poröse vernetzte Polymerblatt (5) zum Vergleich wird auf seine Leistung hin untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 unten gezeigt. Die Elektronenfotomikrografie der Oberfläche ist im Wesentlichen identisch mit 10. Es kann aus dieser Elektronenfotomikrografie entnommen werden, dass der Grad der Apertur in der Oberfläche nicht ausreichend ist.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Ein poröses vernetztes Polymerblatt (6) zum Vergleich wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 32 wiederholt wird, während Polyvinylchlorid als Material für die Rückhalteform verwendet wird. Das poröse vernetzte Polymerblatt (6) zum Vergleich wird auf seine Leistung hin untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 unten gezeigt. Die Elektronenfotomikrografie der Oberfläche ist in 28 gezeigt. Es kann aus 28 entnommen werden, dass die Oberfläche des porösen vernetzten Polymerblattes (6) zum Vergleich des vorliegenden Vergleichsbeispiels keinen ausreichenden Grad an Apertur hat und dass gefunden wird, dass es in verschlossenem Zustand ist.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Ein poröses vernetztes Polymerblatt (7) zum Vergleich wird erhalten, indem das Verfahren aus Beispiel 32 wiederholt wird, während Polyethylen als Material für die Rückhalteform verwendet wird. Das poröse vernetzte Polymerblatt (7) zum Vergleich wird auf seine Leistung hin untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 unten gezeigt. Die Elektronenfotomikrografie der Oberfläche ist in 29 gezeigt. Es kann aus 29 entnommen werden, dass die Oberfläche des porösen vernetzten Polymerblattes (7) zum Vergleich des vorliegenden Vergleichsbeispiels keinen ausreichenden Grad an Apertur hat und dass gefunden wird, dass es in verschlossenem Zustand ist.
  • Tabelle 5
    Figure 00980001
  • Beispiel 36
  • Sieben Blattmaterialien, die als das Material ausgewählt werden, das in dem Teil der erfindungsgemäßen Polymerisationsvorrichtung verwendet werden soll, dessen Schicksal es ist, mit dem HIPE in Kontakt zu sein, werden auf ihre Beständigkeit gegenüber heißer, wässriger Calciumchloridlösung und HIPE untersucht. Ein Blatt, hergestellt aus PET, von welchem in der Vorgängerliteratur berichtet wird, dass es offene Zellen bildet, wird dem gleichen Test zum Vergleich unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 unten gezeigt.
  • Testbedingungen: Proben eines gegebenen Blattes werden auf ihre Veränderung der Zugfestigkeit durch Alterung untersucht, nachdem sie bei 120°C für 8 Tage in eine wässrige, 4%ige Calciumchloridlösung (pH etwa 9,5) und bei 95°C für 30 Tage in das HIPE eingetaucht wurden.
  • Tabelle 6
    Figure 00990001
  • Das PET, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, ist ein geeignetes Material als Sauerstoff auffangender Film für die Verwendung bei der kontinuierlichen Polymerisation. Aus den Ergebnissen aus Tabelle 6 kann jedoch entnommen werden, dass das PET Vorsicht gebietet, da es keine ausreichende Beständigkeit in einer solchen rauen Umgebung wie unter den Testbedingungen des vorliegenden Beispiels offenbart und ausschließlich für einen kurzen Zeitraum verwendet werden sollte, der nicht dazu geeignet ist, solche Probleme wie Risse zu erzeugen, oder unter milden Bedingungen. Die erfindungsgemäß als bevorzugte Beispiele genannten Materialien haben gezeigt, dass sie gegenüber PET in ihrer Beständigkeit überragen.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Das durch die vorliegende Erfindung beabsichtigte Verfahren für die Herstellung eines porösen vernetzten Polymeren ermöglicht es, eine Vielzahl von technischen Problemen zu lösen, die aus dem Verfahren der Kombination von kontinuierlicher und chargenweiser Polymerisation entstehen, wie in der offiziellen Gazette WO-A-97-27240 offenbart, in dem ein Verfahren von einem Schritt der Zufuhr einer Emulsion bis zu einem Schritt der Polymerisation der Emulsion kontinuierlich durchgeführt wird, während der äußere Oberflächenteil der Emulsion durch die Verwendung von Vorrichtungen zur Verringerung eines Sauerstoffgehaltes unter einer Atmosphäre mit einem geringeren Sauerstoffgehalt als die umgebende Luft gehalten wird. Es kann auch die neuen technischen Probleme lösen, die von der kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens von dem Schritt der Zufuhr der Emulsion bis zum Schritt der Polymerisation der Emulsion her auftauchen. Insbesondere kann es solche Probleme lösen wie das Auftreten von Löchern und Aushöhlungen im ungehärteten Teil, besonders dem Oberflächenteil, abhängig von Bedingungen, trotz der Verwendung von vorgeschriebenen Polymerisationsbedingungen für das HIPE und der unvermeidbaren Einschränkung des Bereichs der Anwendungen aufgrund des Versagens, dem Oberflächenschichtteil eine Struktur aus offenen Zellen zu verleihen, d.h. den neuen technischen Problemen, die aus dem kontinuierlichen Durchführen des Verfahrens von dem Schritt der Zufuhr der Emulsion bis zum Schritt der Polymerisation der Emulsion herrühren. Es kann frei die Oberflächeneigenschaften des äußeren Oberflächenteils des hergestellten porösen vernetzten Polymeren kontrollieren, frei die Breite (W) und die Dicke (T) kontrollieren, das mit den optimalen Eigenschaften ausgestattete Polymer entwerfen, damit es dem Zweck der variierenden Verwendung genügt, sehr schnell die Arbeit des kontinuierlichen Ausführens eines Verfahrens von einem Schritt der Zufuhr des HIPE bis zu einem Schritt des Polymerisierens des HIPE vervollständigen, sowie die Herstellung des Polymeren in einer erforderlichen Menge in einer erforderlichen Zeit zulassen, wie es bei einem Arbeitsablauf, der „just in time-System" genannt wird, der Fall ist. Die Leistung und die Qualität verbreitern sich nur spärlich innerhalb einer Lieferung von Produkten und zwischen verschiedenen Lieferungen von Produkten. Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt, ein poröses vernetztes Polymer mit hoher Qualität und hoher Leistung stabil in Massen zu produzieren. Es wird dazu befähigt, der stark variierenden Produktion mit geringer Menge zu genügen, in dem die Vorrichtung für die Verringerung eines Sauerstoffgehaltes ersetzt wird, wie zum Beispiel eine Rolle, um das Blattmaterial aufzunehmen, oder durch geeignete Veränderung der Zusammensetzung des HIPE.
  • Weiterhin ermöglicht diese Erfindung durch kontinuierliches Schneiden des porösen vernetzten Polymeren nach der Polymerisation (durch kontinuierliches Überführen dieses Polymeren auf ein tragendes Bauteil einer Fördervorrichtung, verbunden mit der Fördervorrichtung und Fördern desselben, gehalten in einem stabilisierten Zustand, dass das poröse vernetzte Polymer, das aufgrund des großen Wassergehaltes bröckelig ist und dem Erleiden von Faltung und Bruch unterliegt, Blätter mit einer erwarteten Dicke herzustellen, ohne die poröse vernetzte Struktur der geschnittenen Oberfläche zu beeinträchtigen. Demzufolge kann die Produktivität des durch die oben genannte horizontale Polymerisation erhaltenen porösen vernetzten Polymeren weiterhin angehoben werden.
  • Weiterhin kann durch das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren das poröse vernetzte Polymer, das in seinen physikalischen Eigenschaften überragt, Flüssigkeitskeitsdurchlässigkeit, Gasdurchlässigkeit und die Fähigkeit, Energie wie zum Beispiel Wärme und Geräusche zufrieden stellend zu absorbieren manifestiert, sowie offene Zellen in der Oberfläche und in seinem Inneren enthält, leicht hergestellt werden, ohne das der Zusammensetzung des HIPE und den Polymerisationsbedingungen irgendeine Einschränkung auferlegt wäre. Als ein Ergebnis eliminiert dieses Verfahren die Notwendigkeit, die Hautschicht auf der Oberfläche des porösen vernetzten Polymeren abzuziehen und erhöht die Ausbeute an Produkt. Es erfreut sich ebenfalls einer großen Wirkung bei der Verringerung der Herstellungskosten, da die Beständigkeit (wie zum Beispiel die Beibehaltung des Festigkeitsverhältnisses) der Polymerisationsvorrichtung, insbesondere des Teils davon, der in Kontakt mit dem HIPE steht, auffällig angehoben wird.

Claims (10)

  1. Verfahren zur Herstellung eines porösen, vernetzten Polymers durch die Polymerisation einer Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer großen inneren Phase (water-in-oil type high internal phase emulsion, HIPE), dadurch gekennzeichnet, dass man die äußere Oberfläche dieser Emulsion durch Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts dazu bringt, eine Atmosphäre oder einen Zustand mit einem geringeren Sauerstoff-Gehalt als die Umgebungsluft einzunehmen, und kontinuierlich einen Prozess durchführt, der von einem Schritt der Bereitstellung dieser Emulsion bis zu einem Schritt der Polymerisierung dieser Emulsion reicht.
  2. Verfahren zur Herstellung eines porösen vernetzten Polymers nach Anspruch 1, wobei dieses Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts der äußeren Oberfläche der Emulsion wenigstens ein Mitglied aus der Gruppe umfasst, die aus: (A) einem Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts durch Verwendung eines Gases, das den Kontakt der Umgebungsluft mit dieser Emulsion unterdrückt oder verhindert, indem es einen Teil der oder die gesamte Umgebungsluft, die mit der äußeren Oberfläche dieser Emulsion in Kontakt steht, durch ein Gas ersetzt, das einen geringeren Sauerstoff-Gehalt als die Umgebungsluft besitzt; (B) einem Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts durch Verwendung einer Flüssigkeit, die den Kontakt der Umgebungsluft mit dieser Emulsion unterdrückt oder verhindert, indem sie eine flüssige Schicht oder einen flüssigen Film auf der äußeren Oberfläche dieser Emulsion mit einer Flüssigkeit bildet, die keinen Einfluss auf die Polymerisation ausübt; und (C) einem Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts durch Verwendung einer Lage, die den Kontakt der Umgebungsluft mit dieser Emulsion unterdrückt oder verhindert, indem sie eine Lagenschicht auf der äußeren Oberfläche dieser Emulsion mit einer Lage bildet, die in der Lage ist, den Gehalt an kontaktierendem Sauerstoff zu senken oder auf Null zu bringen; besteht.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei die Gaspermeabilität dieser Lagenschicht, die auf der äußeren Oberfläche dieser Emulsion als Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts durch Verwendung einer in diesem Mittel (C) dargelegten Lage gebildet ist, nicht mehr als 100 cm3/cm2·s beträgt.
  4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, wobei diese Lage, die für die äußere Oberfläche dieser Emulsion als Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts durch Verwendung einer in diesem Mittel (C) dargelegten Lage verwendet werden soll, ein Mitglied oder eine Kombination von zwei oder mehr Mitgliedern ist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (1) wenigstens einem Lagenmaterial, das aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus einem Film, einem Vliesstoff und einem Webstoff besteht, (2) einem Endlosband und/oder einer bandförmigen Platte hergestellt aus einem Metall und/oder einem Harz, (3) einem Endlosband und/oder eine bandförmige Platte hergestellt aus einem Metall, wobei die Oberfläche dieses Lagenmaterials dafür bestimmt ist, mit der äußeren Oberfläche dieser Emulsion in Kontakt zu treten, und (4) einem Endlosband und/oder einer bandförmigen Platte hergestellt aus einem Harz, wobei die Oberfläche dieses Lagenmaterials dafür bestimmt ist, mit der äußeren Oberfläche dieser Emulsion in Kontakt zu treten, besteht.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei diese Lage aus wenigstens einem Material gebildet ist, das aus der Gruppe (I) ausgewählt wird, die aus einem Fluorharz, einem Siliconharz, hitzebeständigen Harzen, thermoplastischen Polyesterharzen und Elastomerharzen vom thermoplastischen Polyestertyp besteht, und/oder mit wenigstens einem Material, das aus dieser Gruppe (I) ausgewählt wird, beschichtet ist.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Monomerzusammensetzung, die in dieser Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer großen inneren Phase enthalten ist, einen (Meth)acrylester als wesentlichen Bestandteil enthält.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei diese Lage aus wenigstens einem Material gebildet ist, das aus der Gruppe (II) ausgewählt wird, die aus einem Fluorharz, einem Siliconharz, Polyimid, Polyphenylensulfid, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyetherimid, Polyetheretherketon, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polybutylennaphthalat, Polycyclohexanterephthalat und rostfreiem Edelstahl besteht, oder mit wenigstens einem Material, das aus dieser Gruppe (II) ausgewählt wird, beschichtet ist.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei ein Prozess, der von einem Schritt der Bereitstellung dieser Emulsion bis zu einem Schritt der Polymerisierung dieser Emulsion reicht, kontinuierlich durch das horizontale (transverse) Verfahren durchgeführt wird.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2, 3, 4, 5, 7 und 8, wobei diese Mittel zur Senkung des Sauerstoff-Gehalts durch Verwendung einer in diesem Mittel (C) dargelegten Lage durch die Gegebenheiten gekennzeichnet ist, dass: (1) diese Lage, die auf der äußeren Oberfläche dieser Emulsion verwendet werden soll, ein Mitglied oder eine Kombination von zwei oder mehr Mitgliedern ist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (1) Endlosbändern und (2) Endlosbändern hergestellt aus einem Metall oder einem Harz besteht, wobei die Oberfläche dieses Lagenmaterials verwendet wird, um mit der äußeren Oberfläche dieser Emulsion in Kontakt zu treten, und (2) die Temperatur dieses Endlosbandes mit einer Warmwasserdusche eingestellt wird.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei man ferner dieses durch Polymerisation erhaltene, poröse vernetzte Polymer kontinuierlich schneidet.
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JP25406399 1999-09-08
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JP31439799 1999-11-04
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7684300A (en) * 1999-10-12 2001-04-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of porous cross-linked polymer
JP4925504B2 (ja) * 2000-10-13 2012-04-25 株式会社日本触媒 多孔質重合体の製造方法
JP4680408B2 (ja) * 2001-04-17 2011-05-11 株式会社日本触媒 重合性物質の連続重合方法
JP4628579B2 (ja) * 2001-04-17 2011-02-09 株式会社日本触媒 多孔質架橋重合体の製造方法
JP4657494B2 (ja) * 2001-05-29 2011-03-23 株式会社日本触媒 多孔質製品の製造方法
JP3920611B2 (ja) * 2001-09-28 2007-05-30 ヤマウチ株式会社 熱プレス用クッション材およびその製造方法
EP1720939A1 (de) * 2004-03-02 2006-11-15 The Procter and Gamble Company Herstellung von schaumstoffen aus emulsionen mit hohem anteil an interner phase
HUE034446T2 (en) * 2004-03-02 2018-02-28 Procter & Gamble Method for binding high internal phase emulsions (HIPE)
GB0406981D0 (en) * 2004-03-27 2004-04-28 Eastman Kodak Co Ink receiving material
JP4713167B2 (ja) * 2005-01-21 2011-06-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
GB0516761D0 (en) * 2005-08-16 2005-09-21 Eastman Kodak Co Particulate polymeric material
CN1760418B (zh) * 2005-10-11 2010-10-06 东华大学 一种多孔pet泡沫纤维及其制备方法
US8257787B2 (en) * 2009-12-30 2012-09-04 The Procter & Gamble Company Method of using a carrier sheet in a continuous high internal phase emulsion foam forming process
US9581255B2 (en) 2012-07-23 2017-02-28 Henning, Inc. Multiple proportion delivery systems and methods
KR20150050069A (ko) * 2013-10-31 2015-05-08 한화케미칼 주식회사 고흡수성 수지 제조 장치 및 이를 이용한 고흡수성 수지 제조 방법
FR3127758B1 (fr) * 2021-10-05 2025-02-28 S N F Sa Composition polymerique epaissisante pour composition cosmetique et detergente

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5266591A (en) * 1975-12-01 1977-06-02 Kazutaka Kojima Method of polymerizing aquaous vinyl monomer
FR2682390B1 (fr) * 1991-10-11 1994-01-14 Hoechst Ste Francaise Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene.
US5670101A (en) 1996-01-26 1997-09-23 Shell Oil Company Process to prepare foams from high internal phase emulsions
AU2670697A (en) 1996-04-08 1997-10-29 Shell Oil Company Foam filter material and process to prepare foam filter material
JPH1045929A (ja) * 1996-07-31 1998-02-17 Nippon Shokubai Co Ltd 多孔質架橋ポリマー材料の製造方法
JP3692787B2 (ja) * 1998-07-27 2005-09-07 富士ゼロックス株式会社 着色高分子ゲル粒子およびその製造方法
CA2363646A1 (en) * 1999-02-22 2000-08-31 The Procter & Gamble Company Method for continuous curing of hipe into hipe foams

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