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DE60020973T2 - Mehrschichtiges kunststoffformteil - Google Patents

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DE60020973T2
DE60020973T2 DE60020973T DE60020973T DE60020973T2 DE 60020973 T2 DE60020973 T2 DE 60020973T2 DE 60020973 T DE60020973 T DE 60020973T DE 60020973 T DE60020973 T DE 60020973T DE 60020973 T2 DE60020973 T2 DE 60020973T2
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DE
Germany
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resin
layer
laminated plastic
ethylene
mol
Prior art date
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DE60020973T
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Akiho Ota
Masato Suzuki
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Yoshino Kogyosho Co Ltd
Original Assignee
Yoshino Kogyosho Co Ltd
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Description

  • Technischer Hintergrund
  • Die Erfindung betrifft laminierte Kunststoffformkörper, die extreme hohen Gassperreigenschaften gegenüber Sauerstoff- und Kohlendioxidgasen aufweisen, transparent sind, ausgezeichnete mechanische Eigenschaften aufweisen und Lebensmittelhygieneeigenschaften aufweisen.
  • Technischer Hintergrund
  • Verschiedene Arten von Kunststoffbehältern sind als Behälter für z.B. Lebensmittel, Getränke, Kosmetik, Chemikalien oder dergleichen auf dem Markt gewesen, da sie ein geringes Gewicht, eine geringe Bruchgefahr, geringe Kosten und dergleichen aufweisen. Insbesondere weisen die aus Poly(ethylenterephthalat)harz hergestellten Behälter eine hervorragende Transparenz auf und zeigen ein schönes Aussehen ähnlich den Glasflaschen, so dass sie allgemein als Behälter für Getränke genutzt worden sind.
  • Die oben erwähnten, aus Poly(ethylenterephthalat)harz hergestellten Kunststoffformkörper sind unzureichend in den Gassperreigenschaften gegenüber Sauerstoff- und Kohlendioxidgasen. Durch Herstellen eines laminierten Kunststoffformkörpers, in dem die Poly(ethylenterephthalat)harzschicht und andere thermoplastische Gassperrharzschichten laminiert sind, kann somit der Körper geeignet für seine Inhalte, die Gassperreigenschaften erfordern, gemacht werden.
  • Die Laminierung von thermoplastischen Gassperrharzschichten verursacht jedoch Schwierigkeiten hinsichtlich einer Verringerung mechanischer Eigenschaften und einer Verringerung in der Transparenz, so dass eine Filmdicke der zu laminierenden Gassperrharzschicht schon an sich begrenzt wird. Somit, in Hinsicht auf seine aufzunehmenden Inhalte, die besonders hervorragende Gassperreigenschaften erfordern, ist es der gegenwärtige Status, dass es noch eine Schwierigkeit hinsichtlich seiner Haltbarkeit gibt.
  • Die US 4,398,642 offenbart ein mehrlagiges Gefäß mit einer inneren Schicht (A), gebildet aus einem thermoplastischen Polyesterharz, einer Mittelschicht (B), gebildet aus einem meta-Xylolgruppen enhaltenen Polyamidharz, und einer äußeren Schicht (C), gebildet aus einem synthetischen Harz mit einer Undurchlässigkeit gegenüber Feuchtigkeit. Die US 5,068,136 offenbart einen 5-lagigen Behälter mit zentralen, innen liegenden und außen liegenden Schichten aus einem Harz A und zwei dazwischen liegenden Schichten aus Harz B zwischen der innen liegenden Schicht und der zentralen Schicht und zwischen der außen liegenden Schicht und der zentralen Schicht. Das Harz A weist ein Polyesterharz auf, das Ethylenterephthalat als eine hauptsächlich wiederkehrende Einheit enthält, und das Harz B weist eine Mischung aus einem Polyesterharz, das Ethylenterephthalat als eine hauptsächlich wiederkehrende Einheit mit Polyacrylat oder einem Harz, das durch eine Esteraustauschreaktion des Polyesterharzes mit Polyacrylat hergestellt ist, enthält, und einem meta-Xylol-Gruppen enthaltenes Polyamidharz auf.
  • Weder die US 4,398,642 noch die US 5,068,136 offenbaren eine Mischharzschicht aus Poly(ethylenterephthalat)harz und aus zumindest einem zusätzlichen Harz, das aus einem amorphen Polyesterharz, einem Ethylennaphthalat-Ethylenteraphthalat-Copolymerharz und einem meta-Xylolgruppen enthaltenen Polyamidharz ausgewählt ist.
  • Offenbarung der Erfindung
  • In Hinblick auf einen herkömmlichen laminierten Kunststoffkörper, in welchem die oben erwähnte Poly(ethylenterephthalat)harzschicht und die thermoplastische Gassperrharzschicht laminiert sind, ist der Bereich, der der Poly(ethylenterephthalat)harzschicht entspricht, durch eine Mischharzschicht enthaltend das Poly(ethylenterephthalat)harz und ein spezifisches Harz ersetzt, so dass die Gassperreigenschaften deutlich verbessert werden können, ohne die bezeichneten mechanischen Eigenschaften zu verringern und die Transparenz zu erniedrigen. Somit kann versichert werden, dass der sich ergebende Körper ein laminierter Kunststoffformkörper wird, in welchem eine Haltbarkeit des Inhaltes, welche Gassperreigenschaften erfordert, merklich verbessert werden kann, wodurch die Erfinder die vorliegende Erfindung ausgebildet haben.
  • Folglich ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, laminierte Kunststoffformkörper bereitzustellen, die extrem hohe Gassperreigenschaften gegenüber Sauerstoff- und Kohlenstoffdioxidgasen, exzellente mechanische Eigenschaften und Lebensmittelhygieneeigenschaften aufweisen.
  • Um die oben erwähnten Ziele zu erreichen, weist die vorliegende Erfindung den folgenden Aufbau auf.
  • Die laminierten Kunststoffformkörper der vorliegenden Erfindung sind laminierte Kunststoffformkörper mit einem schichtartig aufgebauten Strukturbereich aus drei Schichten oder aus fünf Schichten, in welchem alternativ eine Harzschicht A und eine Harzschicht B laminiert sind, wobei die wenigstens an der Oberflächenseite des Bereichs des Schichtenaufbaus bereitgestellte Harzschicht A eine gemischte Harzschicht aus einem Poly(ethylenterephthalat)harz und wenigstens einem Harz ist, das aus der Gruppe bestehend aus einem amorphen Polyesterharz, ei nem Ethylennaphthalat-Ethylenterephthalat-Copolymerharz und einem meta-Xylolgruppen enthaltenden Polyamidharz ausgewählt ist, und die zwischen den Harzschichten A angeordnete Harzschicht B eine Sperrharzschicht mit wenigstens einem Harz aufweist, das aus der Gruppe bestehend aus einem meta-Xylolgruppen enthaltendem Polyamidharz und einem Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz ausgewählt ist.
  • In den laminierten Kunststoffformkörpern mit dem oben erwähnten Aufbau weist das oben erwähnte Poly(ethylenterephthalat)harz vorzugsweise ein Harz auf, in welchem 80 mol% oder mehr, bevorzugt 90 mol% oder mehr, einer das Polymer bildenden Dicarbonsäurekomponente eine Terephthalsäureeinheit und 80 mol% oder mehr, bevorzugt 90 mol% oder mehr, einer das Polymer bildenden Dialkoholkomponente eine Ethylenglycoleinheit sind.
  • Darüber hinaus ist das oben erwähnte amorphe Polyesterharz bevorzugt ein amorphes Polesterharz, das durch Copolymerisierung von wenigstens einer Copolymerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Isophthalsäure, Diphenylether-4,4-dicarbonsäure, Naphthalin-1,4-dicarbonsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Decan-1,10-dicarbonsäure, Hexahydroterephthalsäure, Propylenglycol, 1,4-Butandiol, Neopentylglycol, Diethylenglycol, 1,4-cyclohexandimethanol, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxyethoxyphenyl)propan u.s.w. zusätzlich zu Terephthalsäure und Ethylenglycol erhalten ist.
  • Im übrigen kann als das amorphe Polyesterharz, z.B. ein Gassperrpolyesterharz, käuflich erwerbbar als Mitsui B-010, hergestellt durch Mitsui Kagaku Co., Ltd., oder als ein polyesterartiges Gassperrharz, käuflich erwerbbar als RW 8550, hergestellt durch Toyo Boseki Co., Ltd., eingesetzt werden.
  • Darüber hinaus wird bevorzugt, dass das oben erwähnte Ethylennaphthalat-Ethylenterephthalat-Copolymerharz ein Copolymerharz mit 5 bis 45 mol% einer Ethylennaphthalateinheit und 95 bis 55 mol% einer Ethylenterephthalateinheit ist. Das ist der Fall, weil in diesen Bereichen eine Kompatibilität mit dem Poly(ethylenterephthalat)harz gut wird und eine Verbesserung in den Sperrcharakteristika der Harzschicht A durch Mischen des Copolymerharzes verwirklicht werden kann.
  • Weiterhin wird bevorzugt, dass das oben erwähnte meta-Xylolgruppen enthaltende Polyamidharz ein Polyamidharz mit einem Polymer ist, das 70 mol% oder mehr einer Amideinheit enthält, welche aus meta-Xylylendiamin alleine oder einem gemischten Xylylendiamin mit meta-Xylylendiamin und 30 mol% oder weniger von para-Xylylendiamin basierend auf dem gesamten Xylylendiamin und einer α-ω-aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen erhalten ist.
  • Darüber hinaus wird bevorzugt, dass in dem die gemischte Harzschicht bildenden Harz wenigstens ein Harz, das aus der Gruppe bestehend aus dem amorphen Polyesterharz, Ethylennaphthalat-Ethylenterephthalat-Copolymerharz und meta-Xylolgruppen enthaltenem Polyamidharz ausgewählt ist, in einer Menge von 5 – 45 Gew.-% enthalten ist. Das ist der Fall, weil wenn der Gehalt der Komponente geringer als 5 Gew.-% ist, eine Verbesserung in den Sperreigenschaften auf Grund der gemischten Harzschicht nicht bemerkbar ist, während, wenn es 45 Gew.-% übersteigt, eine Formbarkeit der gemischten Harzschicht schlechter wird, wodurch eine Neigung zur Verursachung einer Unebenheit in der Filmdicke besteht und der Formschritt neigt instabil zu werden. Von demselben Gesichtspunkt aus beträgt der Gehalt der Komponente daher vorzugsweise 5 – 20 Gew.-%.
  • Darüber hinaus beträgt ein Gewicht des Harzes, das die oben erwähnte Harzschicht B bildet, bevorzugt 2 – 25 % basierend auf dem Gewicht des Harzes, das die Harzschicht A und die Harzschicht B bildet. Dies ist der Fall, weil das meta-Xylolgruppen enthaltene Polyamidharz oder das Ethylen-Vinylalkohol- Copolymerharz, das zur Bildung der Harzschicht B eingesetzt werden soll, exzellente Gassperreigenschaften durch eine einzige Harzschicht aus dem Harz zeigt, aber die Gegenwart der Harzschicht eine Verminderung in den mechanischen Eigenschaften und eine Verminderung der Transparenz verursacht, so dass diese Nachteile durch Verminderung des Gehaltes dieser Harze vermieden werden können.
  • Es ist ebenfalls bevorzugt, dass der oben erwähnte laminierte Kunststoffformkörper ein Behälter ist, und zumindest ein Rumpfbereich und ein Bodenbereich des oben erwähnten Behälters durch den oben erwähnten geschichteten Bereich ausgebildet sind.
  • Zudem weist die Harzschicht B, die vorgesehen ist, zwischen den Harzschichten A eingefügt zu sein, eine Sperrharzschicht auf, die zumindest ein Harz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem meta-Xylolgruppen enthaltenen Polyamidharz und einem Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz aufweist. Das meta-Xylolgruppen enthaltene Polyamidharz ist ein allgemein als Sperrharz eingesetztes Harz. Bevorzugte Beispiele des Harzes sind dieselben wie das meta-Xylolgruppen enthaltene Polyamidharz, um in der gemischten Harzschicht, die die oben erwähnte Harzschicht A aufbaut, eingesetzt zu werden. Auf der anderen Seite ist das Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz ebenfalls allgemein ein als Sperrharz eingesetztes Harz. In Hinsicht auf die Gießbarkeit und die Gassperreigenschaften wird bevorzugt, ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz einzusetzen, das 50 – 70 mol% einer Vinylalkoholeinheit enthält.
  • Wie oben erwähnt, können in dem laminierten Kunststoffformkörper der vorliegenden Erfindung durch Herstellung einer Harzschicht A als eine gemischte Harzschicht aus dem Poly(ethylenterephthalat)harz und einem spezifischen Harz, das die Gießbarkeit des Poly(ethylenterephthalat)harzes weniger verschlechtert sowie höhere Gassperreigenschaften und eine Nichttoxizität aufweist, und durch ein Laminieren derselben mit der Harzschicht B ohne eine begleitende merkliche Verschlechterung in den mechanischen Eigenschaften oder Verminderung in der Transparenz, die Gassperreigenschaften, die nicht durch umgebende Atmosphäre beeinflusst werden, merklich verbessert sein, wenn der Formkörper ein Behälter usw. ist.
  • Der laminierte Kunststoffformkörper der vorliegenden Erfindung kann durch dieselben Formmittel wie bei dem herkömmlichen Formkörper eines laminierten Kunststoffbehälters mit der Poly(ethylenterephthalat)harzschicht und der anderen thermoplastischen Gassperrharzschicht geformt werden, d.h. durch ein direktes Blasformen, ein Vorformlingblasformen oder ein biaxiales Ziehblasformen etc. Das biaxiale Ziehblasformen wird bevorzugt, da mehr bevorzugte mechanische Eigenschaften erhalten werden können.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine Frontansicht, die eine Umrissform des laminierten Kunststoffbehälters, der in Beispiel 1 geformt ist, zeigt.
  • Beste Methode zum Ausführen der Erfindung
  • Im Folgenden werden hergestellte Beispiele eines Behälters als ein spezifischer Aufbau des laminierten Kunststoffformkörpers der vorliegenden Erfindung erläutert, und eine Sauerstoffsperreigenschaft des laminierten Kunststoffformkörpers wird ebenfalls erklärt.
  • Beispiel 1
  • Durch Verwendung eines gemischten Harzes zur Ausbildung einer Harzschicht A, die 90 Gewichtsteile eines Poly (ethylenterephthalat) harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet CO., LTD.) und 10 Gewichtsteile eines amorphen Polyesterharzes (B- 010, erhältlich von Mitsui Kagaku Co., Ltd.), welches ein Copolymer aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und anderen Diolkomponenten etc. ist, aufweist, und einem Harz zur Ausbildung einer Harzschicht B mit einem Poly(meta-Xylol-Adipamid)-Harz (MDX-6(6007), erhältlich von Mitsubishi Gas Kagaku Co., Ltd.) aufweist, wurde ein Vorformling, der einen Boden mit einem 5-lagigen Aufbau einer Harzschicht A (die erste Schicht), einer Harzschicht B (die zweite Schicht), einer Harzschicht A (die dritte Schicht), einer Harzschicht B (die vierte Schicht) und einer Harzschicht A (die fünfte Schicht) aufweist, mit einer Länge von 10 cm (einschließlich eines Flaschenhalsbereiches) und mit einem Gewicht von 32 g durch Spritzgussformen geformt.
  • Im Übrigen wurde das Spritzgussformen mit einer Harztemperatur von 286°C an der Seite der Harzschicht A und von 280°C an der Seite der Harzschicht B ausgeführt. Die erste Schicht und fünfte Schicht wurden jeweils mit 30 % bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorformlings, die zweite Schicht und die vierte Schicht jeweils mit 4,15 % bezogen auf dasselbe und die dritte Schicht mit 31,7 % bezogen auf dasselbe hergestellt.
  • Dann wurde der oben erwähnte Vorformling mit dem Boden einem biaxialen Ziehblasformen in einer Form zum Blasformen unterworfen, wobei ein laminierter Kunststoffbehälter erhalten wurde, der eine Form, wie in 1 gezeigt, mit einem Volumen von 500 ml, einer Höhe von 20 cm und einem Durchmesser an dem Mittenbereich in Längsrichtung an der Mitte des Rumpfbereiches zum Anhaften eines Etiketts von 6,7 cm aufweist.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, wurde durch Spritzgussformen unter Einsatz eines Poly(ethylenterephthalat)harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet Co., Ltd.) geformt und dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, wurde durch Spritzgussformen unter Einsatz eines Ethylennaphthalat-Ethylenterephthalat-Copolymerharzes mit 8 mol% einer Ethylennaphthalateinheit und 19 mol% einer Ethylenterephthalateeinheit geformt und dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, wurde durch Spritzgussformen unter Einsatz eines gemischten Harzes mit 90 Gewichtsteilen eines Poly(ethylenterephthalat)harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet Co., Ltd.) und 10 Gewichtsteile eines amorphen Polyesterharzes (B-010, erhältlich von Mitsui Chemical Co., Ltd.), welches ein Copolymer aus Terephtalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und anderen Komponenten etc. ist, geformt und dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Unter Nutzung eines Poly(ethylenterephthalat)harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet Co., Ltd.) als ein Harz zum Formen einer ersten Schicht und eines amorphen Polyesterharzes (B-010, erhältlich von Mitsui Kagaku Co., Ltd.), welches ein Copolymer aus Terephtalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol oder anderen Diolkomponenten etc. ist, als ein Harz zum Formen einer zweiten Schicht wurde ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, mit einem 3-lagigen Aufbau von einer außen liegenden Schicht aus einem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht, einer dazwischen liegenden Schicht aus einem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht und einer innen liegenden Schicht aus einem Harz zur Bildung der ersten Schicht durch Spritzgussformen geformt.
  • Im Übrigen wurde die äußere Schicht und die innere Schicht jeweils mit 45,85 % bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorformlings und die dazwischen liegende Schicht mit 8,3 % bezogen auf dasselbe hergestellt.
  • Dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Unter Nutzung eines Poly(ethylenterephthalat)harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet Co., Ltd.) als ein Harz zur Ausbildung einer ersten Schicht und eines amorphen Polyesterharzes (B-010, erhältlich von Mitsui Kagaku Co., Ltd.), welches ein Copolymer aus Terephtalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol oder anderen Diolkomponenten etc. ist, als ein Harz zur Ausbildung einer zweiten Schicht, wurde ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, mit einem 5-lagigen Aufbau einer außen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die erste Schicht), einer dazwischen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht (die zweite Schicht), einer Mittelschicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die dritte Schicht), einer dazwischen liegende Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht (die vierte Schicht) und einer innen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die fünfte Schicht) durch Spritzgussformen geformt.
  • Im übrigen wurden die erste Schicht und die fünfte Schicht jeweils mit 30 % bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorformlings, die zweite Schicht und die vierte Schicht jeweils mit 4,15 % bezogen auf dasselbe und die dritte Schicht mit 31.7 % bezogen auf dasselbe hergestellt.
  • Dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Unter Nutzung eines Poly(ethylenterephthalat)harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet Co., Ltd.) als ein Harz zur Ausbildung der ersten Schicht und eines Polymetaxylylen-Adipamid-Harzes (MXD-6(6007), erhältlich von Mitsubishi Gas Kagaku Co., Ltd.) als ein Harz zur Ausbildung einer zweiten Schicht, wurde ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, mit einem 5-lagigen Aufbau einer außen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die erste Schicht), einer dazwischen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht (die zweite Schicht), einer Mittelschicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die dritte Schicht), einer dazwischen liegende Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht (die vierte Schicht) und einer innen liegende Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die fünfte Schicht) durch Spritzgussformen geformt.
  • Im übrigen wurden die erste Schicht und die fünfte Schicht jeweils mit 30 % bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorformlings, die zweite Schicht und die vierte Schicht jeweils mit 4,15 % bezogen auf dasselbe und die dritte Schicht mit 31.7 % bezogen auf dasselbe hergestellt.
  • Dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Unter Nutzung eines Poly(ethylenterephthalat)harzes (RT-543SR, erhältlich von Nippon Unipet Co., Ltd.) als ein Harz zur Ausbildung der ersten Schicht und eines Polymetaxylylen-Adipamid-Harzes (MXD-6(6007), erhältlich von Mitsubishi Gas Kagaku Co., Ltd.) als ein Harz zur Ausbildung einer zweiten Schicht, wurde ein Vorformling, der einen Boden mit einem Gewicht von 32 g aufweist, mit einem 5-lagigen Aufbau einer außen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die erste Schicht), einer dazwischen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht (die zweite Schicht), einer Mittelschicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die dritte Schicht), einer dazwischen liegende Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der zweiten Schicht (die vierte Schicht) und einer innen liegenden Schicht aus dem Harz zur Ausbildung der ersten Schicht (die fünfte Schicht) durch Spritzgussformen geformt.
  • Im übrigen wurden die erste Schicht und die fünfte Schicht jeweils mit 35 % bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorformlings, die zweite Schicht und die vierte Schicht jeweils mit 2,5 % bezogen auf dasselbe und die dritte Schicht mit 25 % bezogen auf dasselbe hergestellt.
  • Dann wurde der Vorformling einem biaxialen Ziehblasformen in derselben Weise wie in Beispiel 1 unterworfen, um einen Kunststoffbehälter als Vergleich zu erhalten.
  • Test 1
  • Eine Sauerstoff-Permeationsmenge der jeweiligen Kunststoffbehälter, erhalten in dem oben erwähnten Beispiel 1 und in dem Vergleichsbeispiel 1 bis zu dem Vergleichsbeispiel 7, wurde unter Erzeugung der Atmosphäre außerhalb des Kunststoffbehälters von 23°C, 55 % RH und der Atmosphäre innerhalb des Kunststoffbehälters von 23°C, 100 % RH gemessen. Die gemessenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt und ebenfalls werden ein Verhältnis der Sauerstoff-Permeationsmenge und ein Verhältnis der Lebensdauer bezogen auf den Kunststoffbehälter mit einer einzigen Schicht aus Poly(ethylenterephthalat)harz als ein Standard gezeigt.
  • Tabelle 1
    Figure 00130001
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein Formkörper, wie z.B. ein laminierter Kunststoffbehälter etc., aufweisend weit hervorragende als erwartete Sperreigenschaften ohne Einhergehen bemerkbare Verschlechterung in den mechanischen Eigenschaften oder Verminderung in der Transparenz, durch Mischen eines spezifischen Harzes bereitgestellt werden, das eine geringere Neigung zur Verschlechterung einer Gießbarkeit des Poly(ethylenterephthalat)harzes aufweist, keine irgendwelche schlechten Einflüsse auf Lebensmittelhygieneeigenschaften verursacht und ein thermoplastisches Harz ist, aufweisend gute Gassperreigenschaften mit einem Poly(ethylenterephthalat)harz, um eine gemischte Harzschicht vorzubereiten, und es mit einer Sperrharzschicht laminierend.
  • Demgemäß ist der laminierte Kunststoffformkörper der vorliegenden Erfindung außerordentlich hoch in Gassperreigenschaften gegenüber Sauerstoff- und Kohlendioxidgasen. Somit ist er für einen Kunststoffbehälter zum Einfüllen eines Inhaltes geeignet, in dem außerordentlich hohe Sperreigenschaften gegenüber Sauerstoff- und Kohlendioxidgasen erforderlich sind, z.B. für einen Kunststoffbehälter mit einer relativ geringen Kapazität, in dem ein Verhältnis eines Berührungsoberflächengebietes zu der Außenluft bezogen auf das Gewicht des Inhaltes groß wird, so dass der laminierte Kunststoffformkörper der vorliegenden Erfindung in seiner Lebensdauer merklich verbessert werden kann.
  • Darüber hinaus ist die Oberflächenseite des laminierten Kunststoffformkörpers der vorliegenden Erfindung aus einer gemischten Harzschicht aufgebaut, die nicht giftig ist und gute Lebensmittelhygieneeigenschaften aufweist, so dass er geeignet zur Anwendung für Lebensmittel und Getränke eingesetzt werden kann.

Claims (11)

  1. Laminierter Kunststoffformkörper mit einem schichtenartig aufgebauten Strukturbereich aus drei Lagen oder aus fünf Lagen, in welchem alternativ eine Harzschicht A und eine Harzschicht B laminiert sind, wobei die wenigstens an der Oberflächenseite des Bereichs der Schichtenstruktur bereitgestellte Harzschicht A eine gemischte Harzschicht aus einem Poly(ethylenterephthalat)harz und wenigstens einem Harz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem amorphen Polyesterharz, einem Ethylennaphthalat-Ethylenterephthalat-Copolymerharz und einem meta-Xylolgruppen enthaltenden Polyamidharz ist, und die zwischen den Harzschichten A angeordnete Harzschicht B eine Sperrharzschicht enthaltend wenigstens ein Harz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem meta-Xylolgruppen enthaltendem Polyamidharz und einem Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerharz ist.
  2. Laminierter Kunststoffformkörper nach Anspruch 1, wobei das Poly(ethylenterephthalat)harz ein Harz ist, in welchem 80 mol% oder mehr einer das Polymer bildenden Dicarbonsäurekomponente eine Terephthalsäureeinheit und 80 mol% oder mehr eine das Polymer bildenden Dialkoholkomponente eine Ethylenglycoleinheit sind.
  3. Laminierter Kunststoffformkörper nach Anspruch 2, wobei 90 mol% oder mehr der Dicarbonsäurekomponente eine Terephthalsäureeinheit ist und 90 mol% oder mehr der Dialkoholkomponente eine Ethylenglycoleinheit ist.
  4. Laminierter Kunststoffformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das amorphe Polyesterharz ein amorphes Polyesterharz ist, welches durch Copolymerisierung von wenigstens einer Copolymerkomponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Isophthalsäure, Diphenylether-4,4-dicarbonsäure, Naphthalin-1,4-dicarbonsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Decan-1,10-dicarbonsäure, Hexahydroterephthalsäure, Propylenglycol, 1,4-Butandiol, Neopentylglycol, Diethylenglycol, 1,4-cyclohexandimethanol, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxyethoxyphenyl)propan zusätzlich zu Terephthalsäure und Ethylenglycol erhalten ist.
  5. Laminierter Kunststoffformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Ethylennaphthalat-Ethylenterephthalat-Copolymerharz ein Copolymerharz enthaltend 5 bis 45 mol% einer Ethylennaphthalateinheit und 95 bis 55 mol% einer Ethylenterephthalateinheit ist.
  6. Laminierter Kunststoffformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das meta-Xylolgruppen enthaltende Polyamidharz ein Polyamidharz ist enthaltend ein Polymer mit 70 mol% oder mehr einer Amideinheit, welche aus meta-Xylylendiamin alleine oder einem gemischten Xylylendiamin enthaltend meta-Xylylendiamin und 30 mol% oder weniger von para-Xylylendiamin basierend auf dem gesamten Xylylendiamin und einer α-ω-aliphatischen Dicarbonsäure mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen.
  7. Laminierter Kunststoffformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei in dem die gemischte Harzschicht bildenden Harz wenigstens ein Harz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus dem amorphen Polyesterharz, Ethylennaphthalat-Ethylenteraphthalat-Copolymerharz und meta-Xylolgruppen enthaltendem Polyamidharz in einer Menge von 5 bis 45 Gew.-% enthalten ist.
  8. Laminierter Kunststoffformkörper nach Anspruch 7, wobei das Verhältnis 5 bis 20 Gew.-% ist.
  9. Laminierter Kunststoffformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei ein Gewicht des die Harzschicht B bildenden Harzes 2 bis 25% basierend auf einem Gewicht des die Harzschicht A und die Harzschicht B bildenden Harzes ist.
  10. Laminierter Kunststoffformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei der laminierte Kunststoffformkörper ein Behälter ist.
  11. Laminierter Kunststoffformkörper nach Anspruch 10, wobei wenigstens ein Rumpfbereich und ein Bodenbereich des Behälters durch den schichtenförmigen Bereich ausgebildet sind.
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