DE60013905T2

DE60013905T2 - Lichtstreuende harzzusammensetzung

Info

Publication number: DE60013905T2
Application number: DE60013905T
Authority: DE
Inventors: Fumihiro Kawasaki-shi Naruse
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1999-11-05
Filing date: 2000-11-06
Publication date: 2005-09-29
Anticipated expiration: 2020-11-07
Also published as: EP1245637B1; KR20020047259A; US6677404B1; WO2001032774A1; DE60013905D1; EP1245637A1; EP1245637A4; JP2001131419A

Description

TECHNISCHES GEBIET
Die vorliegende Erfindung betrifft eine lichtstreuende Harzzusammensetzung, die hinsichtlich der Eigenschaften der Lichtstreuung wie auch der Lichtdurchlässigkeit und darüber hinaus in der Lichtbeständigkeit hervorragend ist. Die vorliegende Erfindung betrifft auch lichtstreuende formgepresste oder geformte Produkte, die durch Formpressen oder Formen der lichtstreuenden Harzzusammensetzung zu unterschiedlichen formgepressten oder geformten Produkten, wie Folien (Platten) erhalten werden.
STAND DER TECHNIK
Lichtstreuende formgepresste oder geformte Produkte aus einem synthetischen Harz mit der Eigenschaft der Lichtstreuung werden in den Anwendungsgebieten von zum Beispiel Beleuchtungsabdeckungen, lichtstreuenden Elementen (lichtstreuenden Platten) für Lichtquellen in Anzeigen vom Typ der inneren Beleuchtung und Flüssigkristallanzeigen und so weiter verwendet. Die lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkte sind formgepresste oder geformte Produkte, die einfallendes Licht zum diffus werden und Austreten veranlassen, und werden in dem Fall, wo gleichmäßige Beleuchtung wegen der Art einer Lichtquelle oder einem Lagebezug der Stellung schwierig ist, verwendet.
Von einem lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkt wird im Allgemeinen verlangt, dass es die Eigenschaften einer hohen Lichtdurchlässigkeit und einer hohen Lichtstreuung in Kombination aufweist. Zum Beispiel wird in einer Flüssigkristallanzeige vom Typ der Beleuchtung von der Rückseite her ein Hintergrundlicht auf der Rückseite einer Flüssigkristall-Anzeigeplatte angeordnet. Als das Hintergrundlicht ist ein Senkrechttyp oder ein Kantentyp repräsentativ. Das Hintergrundlicht vom Vertikaltyp hat eine solche Struktur, dass eine oder mehrere Lichtquellen geradewegs unter der Flüssigkristall-Anzeigeplatte angebracht sind, und über der Lichtquelle eine lichtstreuende Platte angebracht ist. Das Hintergrundlicht vom Kantentyp hat eine solche Struktur, dass eine lineare Lichtquelle an einem Seitenteil einer Flüssigkristall-Anzeigeplatte angebracht ist und ein Reflektor und eine lichtstreuende Platte in Kombination angebracht sind. Von dem Hintergrundlicht jedes Typs wird verlangt, dass die Flüssigkristall-Anzeigeplatte als gleichmäßig gestreutes Licht, frei von jeder Marmorierung durch das von der Lichtquelle ausgehende Licht, beleuchtet werden kann, um die Flüssigkristall-Anzeigeplatte davor zu bewahren, eine Marmorierung von Licht und Schatten zu verursachen. Von dem Hintergrundlicht wird auch eine hohe und gleichmäßige Leuchtdichte verlangt.
Damit die Hintergrundbeleuchtung derartige Anforderungen erfüllt, ist es wichtig, die Lichtdurchlässigkeit und die Lichtstreuungseigenschaft der lichtstreuenden Platte zu verbessern. Ferner wird von der lichtstreuenden Platte verlangt, eine hervorragende Lichtbeständigkeit aufzuweisen, damit ihre Leistung wegen Verfärbung oder dergleichen durch das von der Lichtquelle austretende Licht sogar während eines langen Zeitraums nicht verschlechtert wird.
Wie vorstehend beschrieben, wird von den lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkten verlangt, das von der Lichtquelle ausgehende Licht beinahe ohne Verursachen von Leuchtdichtemarmorierung, Marmorierung von Licht und Schatten, periodische Marmorierung von Licht und Schatten und/oder dergleichen zu streuen, eine hervorragende Gleichmäßigkeit der Leuchtdichte aufzuweisen, das Austreten des gestreuten Lichtes mit hoher Leuchtdichte zu gestatten und eine hervorragende Lichtbeständigkeit zu haben.
Noch spezifischer müssen die lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkte einen hohen Anteil des aus der Austrittsebene austretenden Lichtes in Bezug auf das in die Eintrittsebene eintretende Licht aufweisen, das heißt eine hohe Gesamt-Lichtdurchlässigkeit, wobei eine Durchlässigkeit für parallele Strahlen mit einer Durchlässigkeit für gestreute Strahlen kombiniert ist, um das Licht aus der Lichtquelle wirkungsvoll ausnutzen zu können. Daher wird von den lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkte verlangt, das Licht an der Eintrittsebene kaum zu reflektieren und zu absorbieren. Zu dem Zweck, Licht zu streuen, können die lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkte ihre Funktion nicht ausreichend erfüllen, wenn die Durchlässigkeit für gestreute Strahlen nicht hoch ist.
Als die lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkte wurden bisher zum Beispiel eine lichtstreuende Folie, gebildet aus einem transparenten Harzfilm, welcher geschlossene Zellen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1 bis 30 um enthält (offengelegte japanische Patentanmeldung Nr. 5-281403) und ein lichtstreuendes formgepresstes oder geformtes Methacrylharz, dem Teilchen eines vernetzbaren Polymers und feine Siliconteilchen zugesetzt sind (offengelegte japanischen Patentanmeldung Nr. 6 107881), vorgeschlagen.
In diesen lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkten wird jedoch die Lichtdurchlässigkeit erniedrigt, wenn die Anzahl der geschlossenen Zellen oder dispergierten feinen Teilchen erhöht wird, wogegen die Lichtstreuung verbessert wird. Wenn andererseits die Anzahl der geschlossenen Zellen oder dispergierten feinen Teilchen erniedrigt wird, wird die Lichtstreuung erniedrigt, wogegen die Lichtdurchlässigkeit erhöht wird. Wie vorstehend beschrieben, besteht eine gegenläufige Beziehung zwischen der Lichtdurchlässigkeit und der Lichtstreuung. Daher können entweder die Lichtdurchlässigkeit oder die Lichtstreuung, je nach der Verwendung, unzureichend werden. Daher besteht ein Bedürfnis nach einem lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produkt mit hoher Lichtstreuung wie auch hoher Lichtdurchlässigkeit auf Anwendungsgebieten wie lichtstreuenden Platten und dergleichen.
Um das vorstehend beschriebene Problem zu lösen, hat die offengelegte japanische Patentanmeldung Nr. 8-327806 eine lichtstreuende Harzzusammensetzung, erhalten durch Dispergieren transparenter feiner Polymerteilchen in einer thermoplastischen Norbornen-Matrix, und ein durch Formpressen oder Formen der lichtstreuenden Harzzusammensetzung erhaltenes lichtstreuendes formgepresstes oder geformtes Produkt vorgeschlagen. Das lichtstreuende formgepresste oder geformte Produkt ist in einigen Fällen wegen der Auswahl oder der Schwankung der Guss- oder Formbedingungen unzureichend in der Lichtbeständigkeit, Dimensionsstabilität oder dergleichen geworden, obwohl es sowohl bezüglich Lichtdurchlässigkeit wie auch Lichtstreuung hervorragend ist.
EP-A-1055863 offenbart Beleuchtungsausrüstung, wobei ein reflektierender Film auf der Grundlage eines eine alicyclische Struktur enthaltenden thermischen Harzes erzeugt wird, wobei auf Norbornen basierte Polymere als das eine alicyclische Struktur enthaltende thermische Harz verwendet werden. EP-A-1193274 offenbart hydrierte Produkte aus aromatischem Vinylpolymer zur Verwendung als Formstoffe, die in der Lage sind, ein Substrat für ein Informationsaufzeichnungsmedium mit einem ausreichend kleinen Doppeltbrechungswert und hervorragender mechanischer Festigkeit bereit zu stellen.
OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine lichtstreuende Harzzusammensetzung, die hinsichtlich der Eigenschaften der Lichtstreuung wie auch der Lichtdurchlässigkeit und darüber hinaus bezüglich Lichtbeständigkeit hervorragend ist, bereitzustellen.
Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist, ein lichtstreuendes formgepresstes oder geformtes Produkt, das hinsichtlich der Eigenschaften der Lichtstreuung wie auch der Lichtdurchlässigkeit und darüber hinaus bezüglich Lichtbeständigkeit hervorragend ist, durch Verwendung einer derartigen lichtstreuenden Harzzusammensetzung bereitzustellen.
Die Erfinder haben eine umfangreiche Untersuchung mit der Zielrichtung, die vorstehenden Ziele zu erreichen, durchgeführt. Als ein Ergebnis haben die Erfinder eine lichtstreuende Harzzusammensetzung, umfassend ein spezifisches, eine alicyclische Struktur enthaltendes Harz und transparente, feine Polymerteilchen, erdacht. Es wurde gefunden, dass ein durch Formpressen oder Formen dieser lichtstreuenden Harzzusammensetzung erhaltenes, lichtstreuendes formgepresstes oder geformtes Produkt gleichzeitig hoch an gesamter Lichtdurchlässigkeit und an Durchlässigkeit für gestreute Strahlen (Trübheit) ist und darüber hinaus hervorragend in der Lichtbeständigkeit, und folglich äußerst gering an Veränderung der Färbung (Chromatizität) bei Aussetzung an Licht sogar über einen langen Zeitraum hinweg ist. Die vorliegende Erfindung wurde auf dieser Grundlage dieser Befunde zum Abschluss gebracht.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird folglich eine lichtstreuende Harzzusammensetzung, umfassend mindestens ein eine alicyclische Struktur enthaltendes Harz (A) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Co)polymeren (A1) mit Struktureinheiten, die von einem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer abgeleitet sind, und (Co)polymeren (A2) mit Struktureinheiten, die von einem aromatischen Vinylmonomer abgeleitet sind und in denen die aromatischen Ringe durch Hydrierung nach Polymerisation in alicyclische Strukturen umgewandelt worden sind, und transparente, feine Polymerteilchen (B) bereitgestellt, wobei

(i) die transparenten, feinen Polymerteilchen (B) kugelförmig sind,
(ii) die Untergrenze des mittleren Teilchendurchmessers der transparenten, feinen Polymerteilchen (B) 1 μm ist und die Obergrenze davon 30 um ist,
(iii) unter der Annahme, dass der Brechungsindex des die alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) n1 ist und der Brechungsindex der transparenten, feinen Polymerteilchen (B) n2 ist, die Untergrenze von n1/n2 oder n2/n1 1,01 ist und die Obergrenze davon 1,2 ist.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch ein lichtstreuendes formgepresstes oder geformtes Harz, erhalten durch Formpressen oder Formen der lichtstreuenden Harzzusammensetzung, bereitgestellt.
BESTER WEG, DIE ERFINDUNG AUSZUFÜHREN
Die lichtstreuende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist eine lichtstreuende Harzzusammensetzung, umfassend ein spezifisches, eine alicyclische Struktur enthaltendes Harz und transparente, feine Polymerteilchen, wobei die transparenten, feinen Polymerteilchen in einer aus dem eine alicyclische Struktur enthaltenden Harz zusammengesetzten Matrix dispergiert sind.
Das bei der Ausübung der vorliegenden Erfindung verwendbare, eine alicyclische Struktur enthaltende Harz (A) ist mindestens eines, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Co)polymeren (A1) mit Struktureinheiten, die von einem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer abgeleitet sind, und (Co)polymeren (A2) mit Struktureinheiten, die von einem aromatischen Vinylmonomer abgeleitet sind und in denen die aromatischen Ringe durch Hydrierung nach Polymerisation in alicyclische Strukturen umgewandelt worden sind.. Auf die „Struktureinheiten" kann hierin nachfolgend als lediglich „Einheiten" Bezug genommen werden.
Die (Co)polymere (A1) mit Struktureinheiten, die von dem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer abgeleitet sind, sind Homopolymere von eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomeren oder Copolymere aus dem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer und einem anderen, damit copolymerisierbaren Monomer. Beispiele der in den (Co)polymeren (A1) enthaltenen Einheiten, die von dem eine alicyclische Struktur – enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer abgeleitet sind, beinhalten Einheiten mit einer Cycloalkanstruktur und Einheiten mit einer Cycloalkenstruktur. Unter dem Gesichtspunkt der Lichtbeständigkeit sind jedoch die enthaltenen Einheiten mit der Cycloalkanstruktur bevorzugt.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten (Co)polymere (A1) können diejenigen sein, die nur aus den Einheiten des eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers zusammengesetzt sind, können aber unter den Gesichtspunkten der Festigkeit und dergleichen des sich ergebenden lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produktes Copolymere sein, welche Einheiten enthalten, die von einem anderen, mit dem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer copolymeriserbaren Monomer abgeleitet sind. In den Copolymeren beträgt der Anteil der eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomereinheiten allgemein 10 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 95 Gew.-%, noch bevorzugter 50 bis 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 70 bis 95 Gew.-%.
Die (Co)ppolymere (A2) mit Struktureinheiten, die von dem aromatischen Vinylmonomer abgeleitet sind und in denen die aromatischen Ringe durch Hydrierung nach Polymerisation in alicyclische Strukturen umgewandelt worden sind, sind Harze, die durch Hydrieren der aromatischen Ringe von aromatischen Vinylpolymeren erhalten wurden.
Die aromatischen Vinylpolymere sind Homopolymere von aromatischen Vinylmonomeren oder Copolymere von einem aromatischen Vinylmonomer und einem anderen, damit copolymerisierbaren Monomer. Wenn Hydrierung nach der Polymerisation des aromatischen Vinylmonomers durchgeführt wird, werden die aromatischen Ringe durch die Hydrierung zu alicyclischen Strukturen umgewandelt. Im Fall des Copolymers beträgt der Anteil der von dem aromatischen Vinylmonomer abgeleiteten Struktureinheiten allgemein 10 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 95 Gew.-%, noch bevorzugter 50 bis 95 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 70 bis 95 Gew.-%. Es ist wünschenswert, dass die Art und der Copolymerisationsanteil eines zu copolymerisierenden anderen Monomers je nach der Festigkeit, den optischen Eigenschaften und dergleichen des sich ergebenden Harzes in geeigneter Weise gewählt wird.
Die Glasübergangstemperatur (Tg) des in der vorliegenden Erfindung verwendeten, eine alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) liegt innerhalb eines Bereichs von allgemein 70 bis 170°C, vorzugsweise 110 bis 150°C, noch bevorzugter 100 bis 140°C. Wenn die Tg des Harzes zu niedrig ist, neigt die Wärmebeständigkeit des sich ergebenden lichtstreuenden, formgepressten oder geformten Harzes dazu, verschlechtert zu werden. In der vorliegenden Erfindung ist Tg ein mittels eines scannenden Differentialkalorimeters gemessener Wert.
Dem Molekulargewicht des in der vorliegenden Erfindung verwendeten, eine alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) wird keine besondere Beschränkung auferlegt. Jedoch beträgt es allgemein 2.000 bis 3.000.000 vorzugsweise 3.000 bis 250.000, noch bevorzugter 20.000 bis 200.000, wenn es durch ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (MG) als Polystyrol, wie in der Form einer Lösung in Cyclohexan mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt, ausgedrückt wird. Wenn das MG dieses Harzes innerhalb des vorstehenden Bereiches liegt, neigen die Lichtbeständigkeit und die Dimensionsstabilität des sich ergebenden lichtstreuenden formgepressten oder geformten Harzes dazu, verbessert zu werden. Wenn das eine alicyclische Struktur enthaltende Harz sich jedoch nicht in Cyclohexan löst, wird das Molekulargewicht als ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (MG) als Polyisopren in Form einer Lösung in Toluol bestimmt.
Eine flüchtige Komponente in dem eine alicyclische Struktur enthaltenden Harz (A) wird unter den Gesichtspunkten der Umweltsicherheit und des Geruchs vorzugsweise auf 0,5 Gew.-% oder niedriger verringert. In der vorliegenden Erfindung ist die Menge der flüchtigen Komponente eine Menge von Komponenten, die verdampft werden, wenn das Harz mittels eines Differential-Thermogravimeters (TG/DTA 200, hergestellt von Seiko Instruments, Inc.) von 30°C auf eine Temperatur von 350°C erwärmt wird. Dem Verfahren zum Verringern der flüchtigen Komponente wird keine besondere Beschränkung auferlegt, und Beispiele davon beinhalten Verfahren wie Verfestigung mit einem schlechten Lösungsmittel, direkte Trocknung, Gießstrahlabziehen, Abziehen unter vermindertem Druck und Stickstoffabziehen.
Der Brechungsindex des eine alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) liegt in einem Bereich von allgemein 1,4 bis 1,6, vorzugsweise 1,45 bis 1,60, besonders bevorzugt 1,47 bis 1,57. Wenn der Brechungsindex dieses Harzes in dem vorstehenden Bereich liegt, sind die Lichtdurchlässigkeit und die Lichtstreuung des sich ergebenden lichtstreuenden, formgepressten oder geformten Harzes gut miteinander ausgewogen.
Dem Herstellungsverfahren des in der vorliegenden Erfindung verwendeten, eine alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) wird keine besondere Beschränkung auferlegt. Jedoch kann es im Allgemeinen gemäß (1) einem Verfahren, das eine alicyclische Struktur enthaltende ungesättigte Monomer allein oder das eine alicyclische Struktur enthaltende ungesättigte Monomer und ein anderes Monomer, das damit copolymerisierbar ist, der Additions-(Co)polymerisation zu unterwerfen, oder (2) einem Verfahren, das aromatische Vinylmonomer allein oder das aromatische Vinylmonomer und ein anderes Monomer, das damit copolymerisierbar ist, der Additions-(Co)polymerisation zu unterwerfen und die aromatischen Ringe des sich ergebenden (Co)polymers nach der Polymerisation zu hydrieren, erhalten werden.
Das eine alicyclische Struktur enthaltende, ethylenisch ungesättigte Monomer ist eine polymerisierbare, alicyclische Kohlenwasserstoffverbindung mit einer ethylenisch ungesättigten Bindung. Spezifische Beispiele des eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers beinhalten Vinylcycloalkane wie Vinylcyclopentan, Vinylcyclohexan, Vinylcycloheptan, α-Methyl-vinylcyclohexan, Vinylmethylcyclohexan und Vinylbutylcyclohexan; Vinylcycloalkene wie Vinylcyclopenten, Vinylcyclohexen, Vinylmethylcyclohexen und Vinylcyclopenten; Cyclopentyl(meth)acrylat, Cycloheptyl(meth)acrylat und Cyclohexyl(meth)acrylat; und einen Norbornanring enthaltende (Meth)acrylate wie Tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 9-Ethyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 9-Ethylidentetracyclo(4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 9-Methyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 8-Ethyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 8-Ethylidentetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 8-Methyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 8,9-Ethyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 8,9-Ethylidentetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)-acrylat, 8,9-Methyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 2,7-Dimethyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 2,10-Dimethyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, 11,12-Dimethyl-tetracyclo[4.4.0.1^2,5.1^7,10]dodecyl-3-(meth)acrylat, Hexacyclo[6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]heptadecyl-4-(meth)-acrylat, 12-Methylhexacyclo(6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]heptadecyl-4-(meth)acrylat, 11-Methylhexacyclo[6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]heptadecyl-4-(meth)acrylat, 12-Ethylhexa-cyclo[6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]heptadecyl-4-(meth)acrylat, 11-Ethylhexacyclo[6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]heptadecyl-4-(meth)acrylat, Octacyclo[8.8.1^2,3.1^4,7.1^11,18.1^13,15.0.0^3,8.0^12,17]docosyl-5-(meth)acrylat, 15-Methyloctacyclo[8.8.1^2,3.1^4,7.1^11,18.1^13,15.0.0^3,8.0^12,17]docosyl-5-(meth)acrylat, Pentacyclo(6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14]hexadecyl-4-(meth)acrylat, 1,6-Dimethylpentacyclo[6.6.1.^3,6.0^2,7.0^9,14]hexadecyl-4-(meth)acrylat, 15,16-Dimethylpentacyclo[6.6.1^3,6.0^2,7.0^9,14]hexadecyl-4-(meth)acrylat, 1,3-Dimethylpentacyclo[6.6.1^3,6.0^2,7.0^9,14]hexadecyl-4-(meth)acrylat, Pentacyclo[6.5.1.^3,6.0^2,7.0^9,13]pentadecyl-4-(meth)acrylat, 1,6-Dimethylpentacyclo[6.5.1^3,6.0^2,7.0^9,13]pentadecyl-4-(meth)acrylat, 1,3-Dimethylpentacyclo[6.5.1^3,6.0^2,7.0^9,13]pentadecyl-4-(meth)acrylat und 15,16-Dimethylpentacyclo(6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13]pentadecyl-4-(meth)acrylat.
Beispiele des aromatischen Vinylmonomers beinhalten Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, t-Butylstyrol und Vinylnaphthalin.
Den anderen Monomeren wird keine besondere Beschränkung auferlegt, so weit sie mit dem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer und/oder dem aromatischen Vinylmonomer copolymerisierbar sind. Spezifische Beispiele solcher anderen Monomere beinhalten α-Olefine wie Ethylen, Propylen und 4-Methyl-1-penten; konjugierte Dienmonomere wie Butadien und Isopren; ethylenisch ungesättigte Carboxylate wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat und Butyl(meth)acrylat; ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren wie (Meth)acrylsäure, Maleinsäure und Itaconsäure; ethylenisch ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril und Methacrylnitril; ethylenisch ungesättigte Carbonsäureamide wie Acrylamid und Methacrylamid; und cyclische Dienmonomere wie Norbornadien und Cyclohexadien.
Unter diesen werden α-Olefine wie Ethylen, konjugierte Dienmonomere wie Isopren und ethylenisch ungesättigte Carboxylate wie Butyl(meth)acrylat bevorzugt.
Die Menge des eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers und/oder des aromatischen Vinylmonomers beträgt allgemein 10 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 95 Gew.-%, noch bevorzugter 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der in der Polymerisation verwendeten Monomere.
Die Polymerisation kann gemäß der Massepolymerisation, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Lösungspolymerisation oder dergleichen unter Verwendung eines Polymerisationsinitiators, wie eines Radikal-Polymerisationskatalysators oder eines ionischen Polymerisationskatalysators, durchgeführt werden.
Die Hydrierung der aromatischen Ringe des aromatischen Vinylpolymers kann gemäß irgendeinem in der Öffentlichkeit bekannten Hydrierverfahren durchgeführt werden. Spezifisch wird zum Beispiel molekularer Wasserstoff in eine Schmelze oder Lösung des aromatischen Vinylmonomers eingeführt, vorzugsweise in die Lösung in der Gegenwart eines Hydrierkatalysators, um Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen der aromatischen Ringe einer Additionsreaktion mit Wasserstoff zu unterwerfen.
Beispiele des Hydrierkatalysators beinhalten feine Pulver von Edelmetallen, wie Ruthenium, Rhodium, Palladium, Platin und Nickel, Katalysatoren mit diesen Edelmetallen, die auf einem Träger wie Aktivkohle, Diatomeenerde, Aluminiumoxid oder Siliciumoxid getragen werden, und Katalysatoren die durch Reduzieren eines Komplexes eines Übergangsmetallelementes, wie Chrom oder Kobalt, der in einem organischen Lösungsmittel solubilisiert wurde, mit einer Alkylmetallverbindung erhalten wurden.
Als das in der Lösung des aromatischen Vinylmonomers verwendete Lösungsmittel kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, so weit es ein durch die Hydrierungsreaktion darin erhaltenes Harz lösen kann und nicht zu einem Katalysatorgift für den Hydrierungskatalysator wird. Spezifische Beispiele eines derartigen Lösungsmittels beinhalten Cycloalkane wie Cyclohexan; und Alkane wie n-Hexan. Eine polare Verbindung, wie ein Alkohol oder Keton kann dem Lösungsmittel zu den Zweck zugesetzt werden, die Viskosität des Lösungsmittels und die Reaktionsgeschwindigkeit zu steuern.
Der Rate (dem Grad) der Hydrierung der aromatischen Ringe des aromatischen Vinylpolymers wird keine besondere Beschränkung auferlegt. Jedoch beträgt sie unter den Gesichtspunkten der optischen Eigenschaften und der Lichtbeständigkeit allgemein 50 bis 100%, vorzugsweise 80 bis 100%, noch bevorzugter 90 bis 100%.
Die lichtstreuende Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann wenn gewünscht andere Harze als das eine alicyclische Struktur enthaltende Harz enthalten. Spezifische Beispiele der anderen Harze beinhalten Polyesterharze, konjugierte Dienpolymere, konjugiertes Dienmonomer-(Meth)acrylat-Copolymere, aromatisches Vinylmonomer-(Meth)acrylat-Copolymere und (Meth)acrylatpolymere. Der zugemischten Menge der anderen Harze wird keine besondere Beschränkung auferlegt, so weit sie in die Grenze fällt, welche die Ziele der vorliegenden Erfindung nicht behindert. Jedoch beträgt sie allgemein höchstens 50 Gew.-%, vorzugsweise höchstens 40 Gew.-%, noch bevorzugter höchstens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzkomponenten.
Dem die bei der Ausübung der vorliegenden Erfindung verwendbaren feinen transparenten Polymerteilchen (B) bildenden Polymer wird keine besondere Beschränkung auferlegt, so weit es transparent ist. Jedoch hat es vorzugsweise eine hohe Lichtdurchlässigkeit. Spezifisch wird ein derartiges Polymer bevorzugt, dass die gesamte Lichtdurchlässigkeit eines plattenartigen formgepressten Produktes mit einer Dicke von 1 mm, das aus dem Polymer formgepresst ist, mindestens 70% beträgt, ein Polymer derart, dass die Durchlässigkeit 80% beträgt, ist bevorzugter, und ein Polymer derart, dass die Durchlässigkeit 90% beträgt, ist besonders bevorzugt. Wenn die Lichtdurchlässigkeit des Polymers zu niedrig ist, wird Beleuchtungsenergie einer Lichtquelle wegen Lichtverlust im Inneren der feinen Polymerteilchen vernichtet, und die Lichtdurchlässigkeit des sich ergebenden formgepressten oder geformten Harzes wird erniedrigt. Übrigens ist die gesamte Lichtdurchlässigkeit im Allgemeinen ein Wert, der mit sichtbarem Licht in einem Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm gemessen wird. Wenn jedoch das Licht, das durchgelassen und gestreut werden soll, in einem Wellenlängenbereich außerhalb des vorstehenden Bereiches liegt, hat das Polymer vorzugsweise die vorstehend beschriebene gesamte Lichtdurchlässigkeit in einem derartigen Wellenlängenbereich.
Dem Brechungsindex der feinen transparenten Polymerteilchen wird keine besondere Beschränkung auferlegt. Angenommen, ein Brechungsindex des die Matrix bildenden Harzes ist n1, und ein Brechungsindex des die feinen Polymerteilchen bildenden Polymers ist n2, ist jedoch die Untergrenze von n1/n2 oder n2/n1 1,01, vorzugsweise 1,015, besonders bevorzugt 1,025. Die Obergrenze davon ist 1,2, vorzugsweise 1,1. Das Verhältnis zwischen den Brechungsindices wird berechnet, indem ein größerer Wert aus n1 und n2 in den Zähler und der kleinere Wert in den Nenner gesetzt wird. Der Brechungsindex n2 des die feinen Polymerteilchen bildenden Polymers ist allgemein 1,4 bis 1,8, vorzugsweise 1,42 bis 1,72, besonders bevorzugt 1,42 bis 1,59.
Wenn dieser Brechungsindex zu niedrig ist, wird die Brechung des Lichts an einer Grenzfläche zwischen dem Matrixharz und den transparenten feinen Polymerteilchen zu niedrig, so dass die Lichtstreuung des sich ergebenden formgepressten oder geformten Produktes dazu neigt, niedriger zu werden. Wenn der Brechungsindex zu hoch ist, wird die Brechung des Lichts an der Grenzfläche zu groß, so dass die Lichtdurchlässigkeit des sich ergebenden formgepressten oder geformten Produktes dazu neigt, niedriger zu werden, weil zum Beispiel ein Teil des von der Lichtquelle ausgehenden Lichtes an der Einfallsseite reflektiert wird. Der Brechungsindex ist ein Wert, der in einem Wellenlängenbereich gemessen wird, der ebenso wie bei der Lichtdurchlässigkeit derselbe wie der für die beabsichtigte Endanwendung benötigte ist. Der Brechungsindex unterscheidet sich je nach der Art des verwendeten Polymers. In dem Fall, wo das Polymer ein Copolymer ist, kann der Brechungsindex des Copolymers zum Beispiel durch die Menge des verwendeten, eine Phenylgruppe enthaltenden Monomers oder dergleichen gesteuert werden. Im Allgemeinen wird der Brechungsindex des sich ergebenden Copolymers höher, wenn die Menge des Phenylgruppen-haltigen Monomers ansteigt.
Von den transparenten, feinen Polymerteilchen wird verlangt, in der aus dem eine alicyclische Struktur enthaltenden Harz zusammengesetzten Matrix die Form feiner Teilchen zu behalten. Wenn die Form feiner Teilchen nicht beibehalten werden kann, kann ein formgepresstes oder geformtes Produkt mit gleichmäßiger Lichtstreuung nicht erhalten werden. Daher ist das die feinen Teilchen bildende Polymer vorzugsweise vernetzt.
Beispiele des die transparenten feinen Teilchen bildenden Polymers beinhalten diejenigen, die durch Homopolymerisieren oder Copolymerisieren eines Vinylmonomers wie Styrol oder Acrylnitril; oder eines (Meth)acrylatmonomers, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat oder Butyl(meth)acrylat erhalten wurden, diejenigen, die durch Copolymerisieren eines solchen Monomers und eines damit copolymeriserbaren polyfunktionellen Monomers, wie Diethylenglycoldi(meth)acrylat, 1,3-Butylenglycoldi(meth)acrylat oder Divinylbenzol erhalten wurden, und Siloxanpolymere. Ein bei der Polymerisation vernetzbares Polymer, wie das durch Zusatz des polyfunktionellen Monomers vor der Copolymerisation erhaltene Copolymer, wird vorzugsweise durch Polymerisation in der Form feiner vernetzter Teilchen bereitgestellt. Feine Polymerteilchen, die durch ein Verfahren wie Ultraviolettbestrahlung nach Bilden eines Polymers zu feinen Teilchen nach der Polymerisation oder nach dem Bilden feiner Teilchen durch die Polymerisation vernetzt sind, können auch verwendet werden.
Spezifische Beispiele der feinen Polymerteilchen beinhalten feine Teilchen aus vernetztem Polymethylmethacrylat, vernetztem Polystyrol, vernetztem Natriumpolyacrylat, vernetzten Siliconen, vernetzten Acryl-Styrol-Copolymeren, vernetztem Polymethylsilylsesquioxan und so weiter. Unter diesen sind feine Teilchen aus vernetztem Polystyrol, Polysiloxanpolymeren (Siliconharzen) und vernetztem Polysiloxan bevorzugt.
Dem Herstellungsverfahren zum Bilden der in der vorliegenden Erfindung verwendeten transparenten, feinen Polymerteilchen wird keine besondere Beschränkung auferlegt. Jedoch ist es bevorzugt, feine Teilchen durch ein Verfahren wie Suspensionspolymerisation zu erzeugen. Spezifisch werden vernetzte feine Polymerteilchen zum Beispiel durch Unterwerfen eines Monomerengemisches, welches ein polyfunktionelles Monomer enthält, der Suspensionspolymerisation, wie der Copolymerisation von Styrol und Divinylbenzol, erhalten. Vernetzte feine Polymerteilchen mit einer gewünschten Teilchendurchmesser-Verteilung werden durch Waschen, Trocknen und Sichten unter Verwendung eines Luft-Mikroseparators nach der Polymerisation bereitgestellt.
Die Untergrenze des mittleren Teilchendurchmessers beträgt 1 μm, vorzugsweise 3 μm, besonders bevorzugt 4 μm. Die Obergrenze des mittleren Teilchendurchmessers vorzugsweise beträgt 30 μm, bevorzugter 20 μm, besonders bevorzugt 15 μm. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser der feinen Polymerteilchen zu klein ist, neigt die Lichtdurchlässigkeit der sich ergebenden Harzzusammensetzung dazu, erniedrigt zu werden, obwohl ihre Lichtstreuung verbessert wird. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser der feinen Polymerteilchen zu groß ist, neigt die Lichtstreuung der sich ergebenden Harzzusammensetzung dazu, erniedrigt zu werden, obwohl ihre Lichtdurchlässigkeit verbessert wird. Darüber hinaus kann in einigen Fällen die Glattheit der Oberfläche des sich ergebenden formgepressten oder geformten Produktes verschlechtert werden, oder es kann Marmorierung auftreten.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten feinen Polymerteilchen sind kugelförmig. Der Ausdruck „kugelförmig" bedeutet, dass das Verhältnis der Breite zur Länge der feinen Teilchen vorzugsweise mindestens 0,6, noch bevorzugter mindestens 0,8, besonders bevorzugt mindestens 0,9 beträgt und dass keine Ecke vorhanden ist. Die Breite bedeutet den kleinsten Durchmesser eines feinen Teilchens, während die Länge dessen größten Durchmesser bedeutet. Der Anteil der kugelförmigen feinen Teilchen an den feinen Polymerteilchen beträgt vorzugsweise mindestens 80%, noch bevorzugter mindestens 90%, besonders bevorzugt mindestens 95%. Die Breite, die Länge, der mittlere Teilchendurchmesser und das Vorhandensein von Ecken kann auf der Grundlage des Bildes einer Mikrophotographie bestimmt werden. Wenn nicht-kugelförmige feine Teilchen in großer Anzahl vorhanden sind, wird die Dispersion bei der Herstellung der Harzzusammensetzung ungleichmäßig oder die sich ergebende Harzzusammensetzung weist Orientierung auf, so dass es schwierig wird, ein formgepresstes oder geformtes Produkt mit gleichmäßiger Lichtstreuung beim Formpressen oder Formen zu erhalten.
Es besteht keine Notwendigkeit, dass die in der vorliegenden Erfindung verwendeten feinen Polymerteilchen von einer Art sind, und mehrere Arten von feinen Teilchen können in Kombination verwendet werden, um die Ausgewogenheit zwischen Lichtdurchlässigkeit und Lichtstreuung der sich ergebenden Harzzusammensetzung zu steuern. Ein anorganischer Füllstoff kann ebenfalls je nach der Verwendungsumgebung verwendet werden.
Die Menge der zugemischten transparenten feinen Polymerteilchen unterscheidet sich je nach der optischen Weglänge des beabsichtigten lichtstreuenden formgepressten oder geformte Produktes. Jedoch wird sie allgemein innerhalb eines Bereiches von 0,01 bis 30 Gew.-% ausgewählt. Zum Beispiel beträgt in einer lichtstreuenden Platte mit einer Dicke von 100 μm die Menge der zugemischten feinen Polymerteilchen allgemein 10 bis 30 Gew.-%. Sie beträgt allgemein 1 bis 10 Gew.-% für eine lichtstreuende Platte mit einer Dicke von 1 mm, 0,1 bis 1 Gew.-% für eine lichtstreuende Platte mit einer Dicke von 10 mm oder 0,01 bis 0,1 Gew.-% für eine lichtstreuende Platte mit einer Dicke von 100 mm.
Wenn die optische Weglänge des lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produktes kurz (es dünn an Dicke) ist, wird eine zufriedenstellende Lichtstreuung nicht erreicht, wenn die lichtstreuenden feinen Polymerteilchen nicht in großer Zahl zugemischt werden. Wenn anderseits die optische Weglänge des lichtstreuenden formgepressten oder geformten Produktes lang (es dick an Dicke) ist, wird die Lichtdurchlässigkeit erniedrigt, sogar wenn nur eine kleine Menge der lichtstreuenden feinen Polymerteilchen zugemischt wird, und folglich muss die Menge der zugemischten lichtstreuenden feinen Polymerteilchen gesteuert werden.
Der lichtstreuenden Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung können, wie benötigt, unterschiedliche Arten von Additiven innerhalb des Grenzwertes, der den Zielen der vorliegenden Erfindung nicht zuwider läuft, zugesetzt werden. Beispiele der Additive beinhalten Antioxidationsmittel vom Phenol- und Phosphortyp und so weiter; Ultraviolett-Absorptionsmittel vom Benzophenon- und Benzotriazoltyp und so weiter; Lichtstabilisatoren vom Typ des gehinderten Amins; Antistatika vom kationischen, anionischen und nichtionischen Typ und so weiter; kohlenstoffartige oder metallische und pulverartige oder faserartige, Leitfähigkeit verleihende Mittel; Gleitmittel wie Ester von aliphatischen Alkoholen und Teilester und Teilether von mehrwertigen Alkoholen; und so weiter. Schmiermittel, wie Graphit und Fluor enthaltende Harzpulver, können ebenfalls zugesetzt werden. Ein blaues farbgebendes Mittel (Blauungsmittel) kann ebenfalls zugesetzt werden, um durch Vergilbung wegen Verschlechterung des Harzes verursachtes schlechtes Aussehen zu verhindern.
Dem Verfahren zur Herstellung der Harzzusammensetzung wird keine besondere Beschränkung auferlegt, und die Herstellung kann gemäß dem herkömmlichen Verfahren, zum Beispiel Doppelschrauben-Kneten, durchgeführt werden. Die Harzzusammensetzung ist vorzugsweise derart, dass die transparenten feinen Polymerteilchen gleichmäßig in dem eine alicyclische Struktur enthaltenden Harz dispergiert sind. Wenn die feinen Polymerteilchen wegen Aggregation oder dergleichen nicht gleichmäßig dispergiert sind, neigt das sich ergebende formgepresste oder geformte Produkt dazu, in seiner Lichtstreuung und Lichtdurchlässigkeit Marmorierung zu verursachen.
Dem Verfahren zum Formpressen oder Formen der lichtstreuenden Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung wird keine besondere Beschränkung auferlegt, und Spritzguss, Extrusion, Druckformen, Vakuumformen, Heißpressformen oder dergleichen, das ein allgemeines Formpress- oder Formverfahren für thermoplastische Harze ist, wird verwendet.
Das lichtstreuende formgepresste oder geformte Harz gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Formpressen oder Formen der lichtstreuenden Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten und kann in jede Form, wie für die beabsichtigte Endverwendung nötig, gebracht werden. Als die allgemeinste Verwendung kann eine lichtstreuende Platte, die in einer Flüssigkristall-Anzeige vom Typ der Hintergrund-Beleuchtung oder dergleichen verwendet wird, erwähnt werden. Diese lichtstreuende Platte ist zwischen einer Lichtquelle und einem zu beleuchtenden Zielobjekt angebracht und dient dazu, das Licht von der Lichtquelle gleichmäßig austreten zu lassen, um Licht und Schatten an der beleuchteten Oberfläche gleichmäßig zu machen. Andere Verwendungen beinhalten Antireflexionsfolien, lichtstreuende Folien, Beleuchtungsabdeckungen, Projektionsschirme vom Reflexionstyp, Projektionsschirme vom Transmissionstyp und so weiter.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung wird hierin nachfolgend noch genauer durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendete feine Polymerteilchen (Perlen) enthalten alle Teilchen, bei denen in einem Anteil von mindestens 95%, auf der Grundlage der gesamten feinen Teilchen, das Verhältnis zwischen Breite und Länge mindestens 0,9 ausmacht.
Beispiel 1:
Nachdem 90 Gewichtsteile Styrol und 10 Gewichtsteile Isopren copolymerisiert worden waren, wurden die aromatischen Ringe des sich ergebenden Copolymers hydriert, um ein eine alicyclische Struktur enthaltendes Harz (A-1) mit einem Hydrierungsgrad von 99,8% zu erhalten. Das Harz (A-1) hatte ein MG von etwa 130.000 und eine Tg von etwa 124°C. Der Gehalt an flüchtiger Komponente in dem Harz (A-1) war 0,12 Gew.-% und sein Brechungsindex war 1,5106.
100 Gewichtsteile des eine alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A-1) und 5 Gewichtsteile wirklich kugelförmige Perlen aus vernetztem Polystyrol (Techpolymer SBX-8, Produkt von Sekisui Plastics Co., Ltd.; mittlerer Teilchendurchmesser: etwa 8 μm; Brechungsindex 1,59) wurden bei einer Harztemperatur von 250°C mittels eines Doppelschnecken-Extruders (TEM355B, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd.) geknetet, um eine Harzzusammensetzung zu erhalten. Diese Harzzusammensetzung wurde mittels eines Pelletiergerätes pelletisiert. Nachdem die sich ergebenden Pellets vorgetrocknet worden waren, wurde durch Spritzguss eine ebene Platte mit einer Dicke von 2 mm hergestellt.
<Messmethoden für die physikalischen Eigenschaften>
Die gesamte Lichtdurchlässigkeit und die Trübung (Durchlässigkeit für gestreute Strahlen) dieser ebenen Platte wurden mittels eines Turbidimeters (NDH-300A, hergestellt von Nippon Denshoku Kogyo K.K.) bestimmt. Diese ebene Platte wurde 500 Stunden lang Licht ausgesetzt, um alle 100 Stunden mittels eines Ausbleichmessgerätes Veränderungen der Färbung (Chromatizität) zu bestimmen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Übrigens wurde die Izod-Schlagfestigkeitszahl (Kerbschlagprüfung) einer ebenen Platte, in welcher die Konzentration der wirklich kugelförmigen Perlen aus vernetztem Polystyrol 5 Gew.-% betrug, gemäß ASTM D 256 bestimmt und als 2,5 kgf·cm/cm betragend befunden.
Beispiel 2:
100 Gewichtsteile des eine alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A-1) und 5 Gewichtsteile wirklich kugelförmige Perlen aus vernetztem Polystyrol (Tospearl 145, Produkt von Toshiba Silicone Co., Ltd.; mittlerer Teilchendurchmesser: etwa 4,5 μm; Brechungsindex 1,43) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 geknetet, um eine Harzzusammensetzung herzustellen, und dann wurde die Harzzusammensetzung pelletisiert. Die entstandenen Pellets wurden verwendet, um eine ebene Platte mit einer Dicke von 2 mm herzustellen. Die Auswertungsergebnisse dieser ebenen Platte werden in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 3:
Nachdem 90 Gewichtsteile Styrol und 10 Gewichtsteile Butylacrylat copolymerisiert worden waren, wurden die aromatischen Ringe des sich ergebenden Copolymers hydriert, um ein eine alicyclische Struktur enthaltendes Harz (A-2) mit einem Hydrierungsgrad von 99,8% zu erhalten. Das Harz (A-2) hatte ein MG von etwa 100.000 und eine Tg von 130°C. Der Gehalt an flüchtiger Komponente in dem Harz (A-2) war 0,24 Gew.-% und sein Brechungsindex war 1,5044.
Eine Harzzusammensetzung und eine ebene Platte wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer dass das Harz (A-2) an Stelle des Harzes (A-1) verwendet wurde. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Beispiel 4:
80 Gewichtsteile Vinylcyclohexan und 20 Gewichtsteile Ethylen wurden copolymerisiert, um ein Copolymer [das eine alicyclische Struktur enthaltende Harz (A-3)] zu erhalten. Das eine alicyclische Struktur enthaltende Harz (A-3) hatte ein MG von etwa 51.000. Der Gehalt an flüchtiger Komponente in dem Harz (A-3) war 0,11 Gew.-% und sein Brechungsindex war 1,5131.
Eine Harzzusammensetzung und eine ebene Platte wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 erhalten, außer dass das Harz (A-3) an Stelle des Harzes (A-1) verwendet wurde. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 1:
Eine Harzzusammensetzung und eine ebene Platte wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass ein Ethylen-Norbornen-Additionspolymer (MG = 24.000, Tg = 72°C, Norbornengehalt = 47%, Gehalt an flüchtiger Komponente = 0,16 Gew.-%, Brechungsindex = 1,5295) an Stelle des Harzes (A-1) verwendet wurde. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1
INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden lichtstreuende Harzzusammensetzungen, die hinsichtlich der Eigenschaften der Lichtstreuung wie auch der Lichtdurchlässigkeit und darüber hinaus bezüglich Lichtbeständigkeit hervorragend sind, bereitgestellt. Gemäß der vorliegenden Erfindung werden auch lichtstreuende formgepresste oder geformte Produkte, erhalten durch Formpressen oder Formen einer derartigen lichtstreuenden Harzzusammensetzung zu verschiedenen formgepressten oder geformten Produkten, wie Folien (Platten) bereitgestellt. Die lichtstreuenden formgepressten oder geformten Harze gemäß der vorliegenden Erfindung sind hervorragend in der Ausgewogenheit zwischen Lichtdurchlässigkeit, Lichtstreuung und Lichtbeständigkeit, ganz hervorragend bezüglich der Lichtstreuung, verglichen mit herkömmlichen lichtstreuenden formgepressten oder geformten Harzen mit beinahe der gleichen Lichtdurchlässigkeit, und ganz hervorragend bezüglich der Lichtdurchlässigkeit, verglichen mit herkömmlichen lichtstreuenden formgepressten oder geformten Harzen mit beinahe der gleichen Lichtstreuung. Die lichtstreuenden formgepressten oder geformten Harze gemäß der vorliegenden Erfindung können in einer weiten Vielfalt von Gebieten der lichtstreuenden Platten, wie Flüssigkristall-Anzeigen und dergleichen, verwendet werden.

Claims

Lichtstreuende Harzzusammensetzung umfassend mindestens ein eine alicyclische Struktur enthaltendes Harz (A) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (Co)polymeren (A1) mit Struktureinheiten, die von einem eine alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomer abgeleitet sind, und (Co)polymeren (A2) mit Struktureinheiten, die von einem aromatischen Vinylmonomer abgeleitet sind und in denen die aromatischen Ringe durch Hydrierung nach Polymerisation in alicyclische Strukturen umgewandelt worden sind, und transparente, feine Polymerteilchen (B), wobei (i) die transparenten, feinen Polymerteilchen (B) kugelförmig sind, (ii) die Untergrenze des mittleren Teilchendurchmessers der transparenten, feinen Polymerteilchen (B) 1 μm ist und die Obergrenze davon 30 μm ist, (iii) unter der Annahme, dass der Brechungsindex des die alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) n1 ist und der Brechungsindex der transparenten, feinen Polymerteilchen (B) n2 ist, die Untergrenze von n1/n2 oder n2/n1 1,01 ist und die Obergrenze davon 1,2 ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das die alicyclische Struktur enthaltende, ethylenisch ungesättigte Monomer ein Vinylcycloalkan ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das (Co)polymer (A1) ein Copolymer des die alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers und eines anderen, damit copolymerisierbaren Monomers ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 3, worin der Anteil des die alicyclische Struktur enthaltenden, ethylenisch ungesättigten Monomers im Copolymer 10 bis 99 Gew.-% beträgt.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 3, worin das copolymerisierbare andere Monomer mindestens eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus α-Olefinen, konjugierten Dienmonomeren und ethylenisch ungesättigten Carboxylaten ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das (Co)polymer (A2) ein Harz ist, das durch Hydrierung der aromatischen Ringe eines aromatischen Vinylpolymers ausgewählt aus Homopolymeren von aromatischen Vinylmonomeren und Copolymeren von einem aromatischen Vinylmonomer und einem anderen, damit copolymerisierbaren Monomer erhalten wird.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das aromatische Vinylmonomer Styrol ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 6, worin der Anteil des aromatischen Vinylmonomers im Copolymer 10 bis 99 Gew.-% beträgt.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 6, worin das copolymerisierbare andere Monomer mindestens eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus konjugierten Dienmonomeren und ethylenisch ungesättigten Carboxylaten ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin eine Glasübergangstemperatur des die alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) 70 bis 170°C ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des die alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) 2.000 bis 3.000.000 ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Gehalt an einer flüchtigen Komponente in dem die alicyclische Struktur enthaltenden Harz (A) höchstens 0,5 Gew.-% ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Brechungsindex des die alicyclische Struktur enthaltenden Harzes (A) 1,4 bis 1,6 ist.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Gehalt der transparenten, feinen Polymerteilchen (B) 0,01 bis 30 Gew.-% beträgt.
Lichtstreuende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die transparenten, feinen Polymerteilchen (B) feine Teilchen von vernetztem Polystyrol oder vernetztem Siliconharz sind.
Lichtstreuendes, formgepresstes oder geformtes Harz, erhalten durch Formpressen oder Formen der lichtstreuenden Harzzusammensetzung nach irgendeinem der vorigen Ansprüche.
Lichtstreuendes, formgepresstes oder geformtes Harz nach Anspruch 16, das eine lichtstreuende Platte in einer Flüssigkristall-Anzeige ist.