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DE60010848T2 - Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren sowie hydrophobes und oleophobes Mittel - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren sowie hydrophobes und oleophobes Mittel Download PDF

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DE60010848T2
DE60010848T2 DE60010848T DE60010848T DE60010848T2 DE 60010848 T2 DE60010848 T2 DE 60010848T2 DE 60010848 T DE60010848 T DE 60010848T DE 60010848 T DE60010848 T DE 60010848T DE 60010848 T2 DE60010848 T2 DE 60010848T2
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ococh
methacrylate
acrylate
ococ
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Takahiro Fukui-shi Hatanaka
Kazuhiko Fukui-shi Ikebata
Koji Fukui-shi Midori
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Nicca Chemical Co Ltd
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Nicca Chemical Co Ltd
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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Copolymerzusammensetzung und ein wasserabweisendes, ölabweisendes Agens. Im spezielleren betrifft die Erfindung ein Verfahren für die Herstellung einer Copolymerzusammensetzung mit einem hohen Flammpunkt und einer deshalb geringeren Brandgefahr, die stabile wässrige Dispersionen bilden kann und behandelte Teilchen mit einem hohen Grad an Wasserabstoßung und Ölabstoßung bereitstellen kann, als auch ein wasserabweisendes, ölabweisendes Agens, das die Copolymerzusammensetzung enthält.
  • 2. Beschreibung des verwandten Standes der Technik
  • Wasserabweisende, ölabweisende Agenzien, die Wasserdispersionen von Polymeren, die unter Verwendung von (Meth)acrylatverbindungen mit Fluoralkylgruppen als Monomere erhalten werden, umfassen, sind im Stand der Technik bekannt gewesen. Um die Stabilität dieser wasserabweisenden, ölabweisenden Agenzien, die wässrige Dispersionen sind, zu erhöhen, ist es notwendig, die Synthese mittels Emulsionspolymerisation unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels durchzuführen; das für diesen Zweck verwendete organische Lösungsmittel muss jedoch vom Standpunkt der Kompatibilität mit dem Monomer ein Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt, wie z.B. Aceton, sein, und da die resultierende Polymerzusammensetzung deshalb einen niedrigen Flammpunkt hat, müssen Maßnahmen ergriffen werden, um diese Gefahr zu kompensieren.
  • Um für dieses Problem eine Lösung bereitzustellen, offenbart die ungeprüfte Japanische Patentveröffentlichung Nr. 60-40182 die Verwendung eines gesättigten, mehrwertigen Alkohols als Lösungsmittel anstatt Aceton. Die durch dieses Verfahren erhaltenen wässrigen Dispersionen haben jedoch eine unzureichende Stabilität und unzureichende Wasser- und Ölabstoßung, während große Mengen des gesättigten mehrwertigen Alkohols von bis zu 60–100 Gew.-% in Bezug auf das Monomer verwendet werden müssen, wobei sich somit ein Nachteil in Bezug auf die Kosten zeigt.
  • Die ungeprüfte Japanische Patentveröffentlichung Nr. 5-263070 offenbart ebenfalls ein Verfahren für die Polymerisation von Monomeren unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, wie z.B. einem löslichen Glykolether oder Glykolester, das als das Lösungsmittel in dem Monomer löslich ist. Da der typische in diesem Verfahren verwendete Dipropylenglykol-Monomethylether betäubende Eigenschaften hat, ist es notwendig, vom Standpunkt der Sicherheit und Gesundheit des Arbeiters aus, angemessene Maßnahmen zu treffen, um negative Auswirkungen auf den menschlichen Körper zu vermeiden, und deshalb ist dieses Verfahren nicht viel angewendet worden.
  • Kurze Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren für die Herstellung einer Copolymerzusammensetzung, die eine ausreichende Wasser- und Ölabstoßung besitzt, ein geringes Entzündungsrisiko oder ähnliches hat und nützlich ist als ein wasserdispergierbares, wasserabweisendes, ölabweisendes Agens mit geringer negativer Auswirkung auf den menschlichen Körper oder die Umwelt, als auch als ein wasserabweisendes, ölabweisendes Agens, das die Copolymerzusammensetzung verwendet, bereitzustellen.
  • Als ein Ergebnis der umfangreichen Forschung an diesem Problem haben die vorliegenden Erfinder die vorliegende Erfindung mit dem Ergebnis abgeschlossen, dass das Problem durch Verwendung einer wässrigen Flüssigkeit, die 3-Methyl-3-methoxybutanol als Lösungsmittel für die Emulsionspolymerisation unter Verwendung der oben genannten Monomere, gelöst werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung stellt mit anderen Worten ein Verfahren für die Herstellung einer Copolymerzusammensetzung bereit, das die Emulsionspolymerisation von wenigstens einer Verbindung, die aus der Gruppe, die aus Acrylaten und Methacrylaten mit Fluoralkylgruppen besteht, ausgewählt wird und wenigstens einer Verbindung, die aus der Gruppe, die aus fluorfreien Monomeren, die mit Acrylaten und Methacrylaten mit Fluoralkylgruppen copolymerisierbar sind, besteht, ausgewählt wird, in einer wässrigen Flüssigkeit, die 3-Methyl-3-methoxybutanol enthält, als auch ein wasserabweisendes, ölabweisendes Agens, das die durch dieses Verfahren erhaltene Copolymerzusammensetzung enthält, umfasst.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Es gibt keine besonderen Beschränkungen bezüglich des Acrylats oder Methacrylats mit einer Fluoralkylgruppe, die gemäß der Erfindung verwendet werden, aber die Fluoralkylgruppe besteht bevorzugt aus 3–21 Kohlenstoffatomen und bevorzugter aus 6–18 Kohlenstoffatomen. Als bevorzugte Acrylate und Methacrylate mit Fluoralkylgruppen können die folgenden Verbindungen als Beispiele genannt werden.
    • 1. CF3(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2
    • 2. CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
    • 3. CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2
    • 4. (CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OCOCH=CH2
    • 5. CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2
    • 6. CF3(CF2)7(CH2)4OCOCH=CH2
    • 7. CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
    • 8. CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CH2
    • 9. CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2
    • 10. (CF3)2CF(CF2)6(CH2)3OCOCH=CH2
    • 11. (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)OCOC(CH3)=CH2
    • 12. (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2
    • 13. CF3(CF2)9(CH2)2OCOCH=CH2
    • 14. CF3(CF2)9(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
    • 15. CF3(CF2)9CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2
    • 16. (CF2Cl)(CF3)CF(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2
    • 17. H(CF2)10CH2OCOCH=CH2
    • 18. (CF2Cl)(CF2)10CH2OCOC(CH3)=CH2
    • 19. (CF2Cl)(CF3)CF(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2
  • Es gibt keine besonderen Beschränkungen bezüglich des fluorfreien Monomers, das mit dem Acrylat oder Methacrylat mit einer Fluoralkylgruppe, die gemäß der Erfindung verwendet werden, copolymerisierbar ist und als Beispiele können Acrylsäureester und Methacrylsäureester wie z.B. Laurylacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Aziridinylacrylat, Aziridinylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Chloro-2- hydroxypropylmethacrylat, Benzylacrylat und Benzylmethacrylat; Acrylamide und Methacrylamide wie z.B. Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, Diacetonacrylamid, Diacetonmethacrylamid und methyliertes Diacetonacrylamid; als auch Maleinsäurealkylester, Phtalsäurealkylester, Alkylendiolacrylate, Alkylendioldimethacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Ethylen, Vinylacetat, Styrol, α-Methylstyrol, β-Methylstyrol, Vinylalkylether, halogenierte Alkylvinylether, Vinylalkylketone, Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Maleinanhydrid, Butadien, Isopren und Chloropren genannt werden.
  • Das Herstellungsverfahren der Copolymerzusammensetzung der Erfindung ist ein Verfahren, bei dem 3-Methyl-3-methoxybutanol während der wässrigen Emulsionsbildung von wenigstens einer Verbindung, die aus der Gruppe, die aus Acrylaten und Methacrylaten mit Fluoralkylgruppen wie oben beispielhaft aufgezeigt besteht, ausgewählt wird, und wenigstens einer Verbindung, die aus der Gruppe, die aus fluorfreien Monomeren, die mit diesen Acrylaten und Methacrylaten mit Fluoralkylgruppen wie oben beispielhaft aufgezeigt copolymerisierbar sind, besteht, ausgewählt wird, hinzugefügt wird und die Emulsionspolymerisation mit dieser wässrigen Lösung durchgeführt wird, um eine Copolymerzusammensetzung zu erhalten.
  • In dem Herstellungsverfahren der Copolymerzusammensetzung der Erfindung können Lösungsmittel der wasserlöslichen Ketone, Ester und Ether, die für Emulsionspolymerisation gewöhnlich verwendet werden, zusätzlich zu Wasser und 3-Methyl-3-methoxybutanol, wie oben erwähnt, als andere Lösungsmittel verwendet werden, wobei aber die Verwendung dieser organischen Lösungsmittel das Risiko eines niedrigeren Flammpunktes birgt und deshalb auf ein Niveau, dass nicht den Gegenstand der Erfindung störend beeinflusst, begrenzt werden muss.
  • Wie oben erwähnt sollte die Menge des organischen Lösungsmittels, das für die Emulsionspolymerisation gemäß des Standes der Technik verwendet wird, ungefähr 60–100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten Monomere, die für die Emulsionspolymerisation verwendet werden, sein. Da der emulgierte Dispersionszustand in der Emulsionspolymerisation drastisch durch das Herstellungsverfahren der Copolymerzusammensetzung der Erfindung gesteigert ist, kann die Menge des verwendeten organischen Lösungsmittels jedoch stark verringert werden, wobei die Emulsionspolymerisation mit 10–50 Gewichtsteilen des organischen Lösungsmittels pro 100 Gewichtsteile der gesamten Monomere, die für die Emulsionspolymerisation verwendet werden, ausgeführt wird und die resultierende Copolymerzusammensetzung deshalb eine stabilere emulgierte Dispersion bilden kann. Konsequenterweise sind Bedenken bezüglich einer Umweltverschmutzung verringert, wenn die Copolymerzusammensetzung als wasserabweisendes, ölabweisendes Agens verwendet wird.
  • Der Anteil des Acrylrats oder Methacrylats mit einer Fluoralkylgruppe in der Copolymerzusammensetzung, die durch das Herstellungsverfahren der Erfindung erhalten wird, ist bevorzugt wenigstens 30 Gewichtsteile und bevorzugter 40–80 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten Monomere. Der Anteil des fluorfreien Monomers, das mit dem Acrylat oder Methacrylat mit einer Fluoralkylgruppe copolymerisierbar ist, ist bevorzugt nicht größer als 70 Gewichtsteile und bevorzugter 60–20 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der gesamten Monomere.
  • Es gibt keine besonderen Beschränkungen bezüglich des Tensids und des Polymerisationsstarters, die für die Emulsionspolymerisation in dem Herstellungsverfahren der Copolymerzusammensetzung der Erfindung verwendet werden, und jede Tenside, die gewöhnlich für Emulsionspolymerisation verwendet worden sind, wie z.B. nichtionische Tenside, anionische Tenside, kationische Tenside und amphotere Tenside, können verwendet werden. Der Polymerisationsstarter kann ein organisches Peroxid, eine Azoverbindung oder eine Persulfatverbindung oder ionisierende Strahlung wie z.B. γ-Strahlung sein.
  • Das wasserabweisende, ölabweisende Agens der Erfindung kann zur Behandlung eines Gegenstandes gemäß irgendeines geeignet ausgewählten Verfahrens, abhängig von der Art des zu behandelnden Gegenstandes, verwendet werden. Zum Beispiel kann die Auftragung des wasserabweisenden, ölabweisenden Agens auf die Oberfläche des zu behandelnden Gegenstandes durch Eintauchen, Beschichten oder Sprühen, gefolgt von Trocknen erwähnt werden. Wenn notwendig, kann ebenfalls ein geeignetes Vernetzungsmittel verwendet werden, wobei eine Aushärtung durchgeführt wird, um es auf den zu behandelnden Gegenstand aufzutragen.
  • Das wasserabweisende, ölabweisende Agens der Erfindung kann wenn notwendig ebenso mit anderen wasserabweisenden Agenzien oder wasserabweisenden, ölabweisenden Agenzien, die herkömmlich verwendet werden, verwendet werden oder es kann ebenso mit anderen funktionellen Chemikalien, wie z.B. Insektiziden, Flammschutzmitteln, elektrostatischen Mitteln, Farbstabilisatoren, Knitterfrei-Mitteln und ähnliches verwendet werden.
  • Die mit dem wasserabweisenden, ölabweisenden Agens der Erfindung zu behandelnden Gegenstände sind nicht besonders begrenzt und sie beinhalten eine Vielzahl von Materialien. Als Beispiele können Faserprodukte, Glas, Papier, Holz, Leder, Pelz, Kunststoffe, beschichtete Oberflächen, Pflaster und ähnliches genannt werden. Faserprodukte beinhalten natürliche Fasern wie z.B. Baumwolle, Hanf, Wolle und Seide, synthetische Fasern wie z.B. Polyamid, Polyester, Polyvinylalkohol, Polyacrylonitril, Polyvinylchlorid, Polyethylen, Polypropylen und Polyurethan, halbsynthetische Fasern wie z.B. Kunstseide, Acetate und Triacetate, anorganische Fasern wie z.B. Glasfasern, Kohlefasern und Asbestfasern und zusammengesetzte Fasern, die zwei oder mehrere dieser unterschiedlichen Arten von Fasern umfassen. Die Faserprodukte können in der Form von Fasern, Fäden, Gewebestoffe, Maschenwaren, Fliesstoffen und ähnliches sein.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun durch Beispiele erläutert werden, die jedoch die Erfindung keineswegs beschränken sollen.
  • Beispiel 1
  • Eine Terpolymerzusammensetzung aus Fluoracrylat, Stearylacrylat und Glycidylmethacrylat
  • Nach Einfüllen von 85 g CnF2n+1CH2CH2COOCH=CH2 (n = 6, 8, 10, 12, 14: im Durchschnitt 8), 60 g Stearylacrylat, 5 g Glycidylmethacrylat, 240 g gereinigtes Wasser, 50 g 3-Methyl-3-methoxybutanol, 15 g Polyoxyethylenlaurylether (10 Mol) und 6 g Stearyltrimethylammoniumchlorid in einen 500 ml Kolben wurde die Mischung bei 45°C gerührt und eine emulgierte Dispersion wurde mit Ultraschallwellen erzeugt. Nach Hinzufügen von 1.5 g Azobis- (isobutylamidin)dihydrochlorid wurde die Umsetzung bei 50°C für 4 Stunden durchgeführt, um eine Copolymerzusammensetzung zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiele 1–3
  • Eine Copolymerzusammensetzung wurde durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, dass die in Tabelle 3 gezeigten organischen Lösungsmittel verwendet wurden, anstatt von 3-Methyl-3-methoxybutanol wie in Beispiel 1.
  • Die Copolymerzusammensetzung von Beispiel 1 und die Vergleichsbeispiele 1–3 wurden auf die folgende Art und Weise ausgewertet.
  • Flammpunkt
  • Der Flammpunkt der Copolymerzusammensetzung wurde gemäß JIS K-2265 gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
  • Stabilität:
  • Die Stabilität der Copolymerzusammensetzung nach Lagerung für 2 Wochen bei 45°C wurde mit dem folgenden Maßstab bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
    • O: Keine offensichtlichen Veränderungen
    • X: Sedimentation und Trennung im emulgierten Polymerprodukt
  • Probe für Wasser und Ölabstoßungseinschätzung:
  • Ein Baumwollkleidungsstück wurde einem Klotzverfahren (50% Pickup) mit 2 Gew.-% einer wässrigen Flüssigkeit der Copolymerzusammensetzung nach Beispiel 1 oder den Vergleichsbeispielen 1, 2 oder 3 unterzogen und dann bei 120°C für eine Minute getrocknet und bei 160°C für eine Minute wärmebehandelt, um eine Probe für die Beurteilung der Wasser- und Ölabstoßung herzustellen.
  • Wasserabstoßung:
  • Die Wasserabstoßung wurde gemäß des Sprühverfahrens JIS L-1092 beurteilt. Die Beurteilung wurde auf einer 5-Niveauskala von 5 bis 1, wie in Tabelle 1 gezeigt, durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
  • Tabelle 1
    Figure 00100001
  • Ölabstoßung:
  • Ein paar Tropfen (ungefähr 4 mm Durchmesser) von jeder der in Tabelle 2 gezeigten Testflüssigkeit wurde an zwei Stellen auf dem Teststoff aufgetragen und das Ausmaß der Durchdringung wurde nach 30 Sekunden (Verfahren AATCC-TM118-1966) beurteilt.
  • Die Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Tabelle 2
    Figure 00100002
  • Figure 00100003
  • „Nujol" in Tabelle 2 ist ein flüssiges Paraffin.
  • In Tabelle 3 deutet eine Markierung „+" für die Ölabstoßung eine leicht bessere Leistung als der gezeigte Wert an und eine Markierung „-" deutet eine leicht schlechtere Leistung als der gezeigte Wert an.
  • Figure 00120001
  • In Tabelle 3 bedeutet OR Ölabstoßung, WR Wasserabstoßung und L-5 5-maliges Waschen gemäß JIS L-0217-103.
  • Beispiel 2
  • Tetrapolymerzusammensetzung aus Fluoracrylat, Stearylacrylat, Glycidylmethacrylat und Vinylchlorid Nach Einfüllen von 100 g CnF2n+1CH2CH2COOCH=CH2 (n = 6, 8, 10, 12, 14: im Durchschnitt 8), 15 g Stearylacrylat, 3 g Glycidylmethacrylat, 250 g gereinigtes Wasser, 50 g 3-Methyl-3-methoxybutanol, 18 g Polyoxyethylenlaurylether (10 Mol) und 4 g Stearyltrimethylammoniumchlorid in einen 500 ml Kolben wurde die Mischung bei 45°C gerührt und eine emulgierte Dispersion wurde mit Ultraschallwellen erzeugt. Die resultierende Emulsion wurde in einen 1000 ml Autoklaven geladen und 1.5 g Azobis-(isobutylamidin)dihydrochlorid wurde hinzugefügt. Nach Verschließen des Autoklaven wurden 20 g Vinylchlorid eingeblasen und die Reaktion wurde bei 60°C für 6 Stunden durchgeführt, um eine Copolymerzusammensetzung zu erhalten.
  • Vergleichsbeispiele 4–6
  • Eine Copolymerzusammensetzung wurde durch dasselbe Verfahren wie in Beispiel 2 erhalten, mit der Ausnahme, dass die in Tabelle 4 gezeigten organischen Lösungsmittel verwendet wurden, anstatt 3-Methyl-3-Methoxybutanol wie in Beispiel 2.
  • Der Flammpunkt, die Stabilität und die Wasser- und Ölabstoßung der Copolymerzusammensetzungen nach Beispiel 2 und den Vergleichsbeispielen 4–6 wurden auf die gleiche Art und Weise wie oben beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Die Proben für die Beurteilung der Wasser- und Ölabstoßung wurden auf die folgende Art hergestellt.
  • Probe für Wasser- und Ölabstoßungsabschätzung:
  • Ein Polyesterstoff wurde einer Klotzbehandlung (50% Pickup) mit 2 Gew.-% einer wässrigen Flüssigkeit der Copolymerzusammensetzung nach Beispiel 2 oder der Vergleichsbeispiele 4, 5 oder 6 unterzogen und dann bei 120°C für eine Minute getrocknet und bei 180°C für 30 Sekunden wärmebehandelt, um eine Probe für die Beurteilung der Wasser- und Ölabstoßung herzustellen.
  • In Tabelle 4 deutet eine Markierung „+" für die Wasserabstoßung eine leicht verbesserte Leistungen als der gezeigte Wert an und eine Markierung „-" deutet eine leicht verschlechterte Leistungen als der gezeigte Wert an.
  • In Tabelle 4 bedeutet OR Ölabstoßung, WR Wasserabstoßung und L-5 5-maliges Waschen gemäß JIS L-0217-103.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich neue Copolymerzusammensetzungen zu erhalten, wobei die Zusammensetzungen als wasserdispergierende, wasserabweisende, ölabweisende Agenzien nützlich sind, die eine angemessene Wasser- und Ölabstoßung, eine geringe Brandgefahr und minimale negative Auswirkungen auf den menschlichen Körper und die Umwelt zeigen.
  • Figure 00150001

Claims (5)

  1. Ein Verfahren für die Herstellung einer Copolymer-Zusammensetzung, das die Emulsionspolymerisation von wenigstens einer Verbindung, die aus der Gruppe, die aus Acrylaten und Methacrylaten mit wenigstens einer Fluoralkylgruppe besteht, ausgewählt wird, und wenigstens einer Verbindung, die aus der Gruppe, die aus fluorfreien Monomeren, die mit Acrylaten und Methacrylaten mit wenigstens einer Fluoralkylgruppe co-polymerisierbar sind, besteht, ausgewählt wird, in einer wässrigen Flüssigkeit umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Flüssigkeit 3-Methyl-3-Methoxybutanol enthält.
  2. Ein Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Fluoralkylgruppe des Acrylats oder des Methacrylats mit wenigstens einer Fluoralkylgruppe 3 bis 21 Kohlenstoffatome hat.
  3. Ein Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das Acrylat oder Methacrylat mit wenigstens einer Fluoralkylgruppe aus der Gruppe, die aus CF3(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2, CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)=CH2, CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2, (CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OCOCH=CH2, CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2, CF3(CF2)7(CH2)4OCOCH=CH2, CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2, CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CH2, CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2, (CF3)2CF(CF2)6(CH2)3OCOCH=CH2, (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)OCOC(CH3)=CH2, (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2, CF3(CF2)9(CH2)2OCOCH=CH2, CF3(CF2)9(CH2)2OCOC(CH3)=CH2, CF3(CF2)9CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH2, (CF2Cl)(CF3)CF(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2, H(CF2)10CH2OCOCH=CH2, (CF2Cl)(CF2)10CH2OCOC(CH3)=CH2 und (CF2Cl)(CF3)CF(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2 besteht, ausgewählt wird.
  4. Ein Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1–3, wobei das fluorfreie Monomer, das mit dem Acrylat oder dem Methacrylat mit wenigstens einer Fluoralkylgruppe copolymerisierbar ist, aus der Gruppe, die aus Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern, einschließlich Laurylacrylat, Laurylmethacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Aziridinylacrylat, Aziridinylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Chloro-2-hydroxypropyl-methacrylat, Benzylacrylat und Benzylmethacrylat; Acrylamiden und Methacrylamiden, einschließlich Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylol-methacrylamid, Diacetonacrylamid, Diacetonmethacrylamid und methyloliertem Diacetonacrylamid; als auch Maleinsäure-Alkylestern, Phtalsäurealkylestern, Alkylendiolacrylaten, Alkylenedioldimethacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Ethylen, Vinylacetat, Styrol, α-Methylstyrol, β-Methylstyrol, Vinylalkylethern, halogenierten Alkylvinyl-ethern, Vinylalkylketonen, Cyclohexylacrylat, Cyclohexyl-methacrylat, Maleinanhydrid, Butadien, Isopren und Chloropren besteht, ausgewählt wird.
  5. Ein wasserabweisendes, ölabweisendes Agens, das eine über das Verfahren nach Anspruch 1 erhältliche Copolymerzusammensetzung enthält.
DE60010848T 2000-02-22 2000-11-06 Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren sowie hydrophobes und oleophobes Mittel Expired - Fee Related DE60010848T2 (de)

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