DE594116C

DE594116C - Process for the extraction of vanadium compounds from iron ores

Info

Publication number: DE594116C
Application number: DER84582D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Hans Zieler
Original assignee: Roechlingsche Eisen und Stahlwerke GmbH
Current assignee: Roechlingsche Eisen und Stahlwerke GmbH
Priority date: 1932-04-07
Filing date: 1932-04-07
Publication date: 1934-03-12

Description

Verfahren zur Gewinnung von Vanadinverbindungen aus Eisenerzen Wie bekannt, kann man aus vielen Eisenerzen Vanadin gewinnen, obwohl ihr Gehalt daran nur wenige Zehntel Prozent beträgt. Die Gewinnung wird jedoch gegenüber derjenigen aus den eigentlichen Vanadinerzen mit dem 5o- bis ioofachen Vanadingehalterst dann rentabel werden, wenn man das Vanadin anreichert. Von diesen Anreicherungsverfahren, die alle in einem besonders geleiteten Frischprozeß zur Erzielung einer vanadinreichen Schlacke aus dem vanadinhaltigen Roheisen bestehen, kommt praktisch nur das von Sethsche Verfahren in Frage. Nach diesem Verfahren frischt man das vanadinhaltige Roheisen vor dem Verblasen in der Thomasbirne in einem sauren Konverter vor, wobei man fast das gesamte Vanadin in der so erzeugten Bessemerschlacke in stark angereicherter Form erhält.Process for the extraction of vanadium compounds from iron ores How known, vanadium can be obtained from many iron ores, even though their content is there is only a few tenths of a percent. The extraction is however opposite to that from the actual vanadium ores with the 5o to 10o times vanadium holder become profitable by enriching the vanadium. Of these enrichment procedures, all of which in a specially managed freshness process to achieve a vanadium-rich Slag consists of the vanadium-containing pig iron, practically only that comes from Seth's method in question. This process is used to freshen the vanadine Pig iron before being blown in the Thomas pear in an acid converter, whereby almost all of the vanadium in the Bessemer slag produced in this way is highly enriched Shape.

Wie sich nun-gezeigt hat, kann man diese für ein normales Thomaswerk recht umständliche Vorbehandlung des Roheisens vermeiden. Man war bisher der Ansicht, daß das Vanadin des Roheisens beim Thomasprozeß in -die Thomasschlacke übergehe. Das gilt aber nur für einen Teil des Vanadins. Ein anderer Teil geht, was bisher unbekannt war, in angereicherter Form in den Thomaskonverterauswurf über, der sich auf Grund seiner weiter unten geschilderten Eigenschaften gerade für die nachfolgende Gewinnung des Vanadins besonders gut eignet. Wenn dieser Auswurf auch nur einen Teil des im Roheisen enthaltenen Vanadins enthält, so spielt dies bei den großen, durch ein normales Thomaswerk gehenden Vanadinmengen keine Rolle. Dafür aber liegt das 'Vanadin im Auswurf in fünf- bis zehnfacher Anreicherung gegenüber dem Hochofenmöller vor. Einen besonders vanadinreichen Auswurf kann man erzielen, wenn man das Roheisen für den Thomasprozeß vorher durch Zusatz größerer Konverterauswurfmengen an Vanadin anreichert. Trotzdem der Konverterauswurf im Vergleich mit Vanadinerzen nur über einen relativ geringen Vanadingehalt verfügt, bietet er doch den großen Vorzug, daß das Material bereits in vorzerkleinerter, halb aufgeschlossener Form vorliegt.As has now been shown, this can be used for a normal Thomas work Avoid cumbersome pretreatment of the pig iron. It was previously of the opinion that the vanadium of the pig iron passes over into the Thomas slag in the Thomas process. But that only applies to part of the vanadium. Another part is what has been done so far was unknown, in enriched form in the Thomaskonverterauswurf, which due to its properties described below, especially for the following Extraction of vanadium is particularly suitable. If this sputum is even one Contains part of the vanadium contained in pig iron, this is the case with the large, Vanadium quantities going through a normal Thomas plant are irrelevant. But lies the vanadium in the ejection in a five to tenfold enrichment compared to the blast furnace oiler before. You can achieve a particularly rich expectoration of vanadium if you use the pig iron for the Thomas process beforehand by adding larger amounts of vanadium from the converter enriches. Even so, the converter ejection compared with vanadium ores is only about has a relatively low vanadium content, it has the great advantage of that the material is already in a pre-shredded, semi-opened form.

Wie nämlich gemäß vorliegender Erfindung weiter gefunden worden ist, kann man das im Auswurf enthaltene Vanadin trotz seiner verhältnismäßig geringen Konzentration durch Rösten mit Alkalien fast vollständig löslich machen, wobei eine vorherige Zerkleinerung zwar zweckmäßig, aber nicht unbedingt notwendig ist. Hierbei ist es besonders vorteilhaft, nur den feinen, in der Umgebung des Thomaswerkes absinkenden Flugstaub zu verwenden, der einen Vanadingehalt aufweist, der zwei- bis dreimal so groß ist wie der Durchschnittsgehalt des gesamten Auswurfs. Man kann aber auch aus dem neben den Konvertern niederfallenden, größtenteils gröberen Auswurf, der keine einheitliche Masse darstellt, durch Windsichten, Sieben oder Schlämmen die feinen vanadinreicheren Anteile herausholen und nur diese auf Vanadin verarbeiten. Das Rösten von vanadinhaltigen Stoffen mit Alkalien und Auslaugen der auf diese Weise löslich gemachten Vanadinverbindungen ist bekannt.As has been found in accordance with the present invention, you can find the vanadium contained in the sputum, despite its relatively low levels Make concentration almost completely soluble by roasting with alkalis, being a prior shredding is useful, but not absolutely necessary. Here it is particularly advantageous to use only the fine ones in the vicinity of the Thomaswerkes to use sinking fly ash, which has a vanadium content of two up to three times the average content of total sputum. One can but also from the largely coarser ejection that falls next to the converters, which does not represent a uniform mass, through air sifting, sieving or sludging take out the fine vanadium-rich parts and only use these on vanadium. Roasting vanadium-containing substances with alkalis and leaching them Vanadium compounds which have been made solubilized in a way are known.

Der aus dem Röstprodukt erhaltene wässerige Auszug enthält neben Vanadat noch kleinere Mengen Phosphat, die sich aber durch richtig dosierten Kalkzusatz in bekannter Weise abscheiden lassen, ohne wesentliche Mengen Vanadin mitzureißen. Kleinere Mengen mit dem Phosphat gefallenen Calciumvanadats lassen sich durch eine zweite alkalische Behandlung fast restlos gewinnen. Aus der gereinigten Vanadatlauge kann das-Vanadin in bekannter Weise als Vanadinsäure, Calcium- oder Eisenvanadat abgeschieden werden.The aqueous extract obtained from the roasted product contains vanadate as well as vanadate even smaller amounts of phosphate, which can be achieved by adding the right amount of lime Allow to separate in a known manner without entrainment of significant amounts of vanadium. Smaller amounts of calcium vanadate which has fallen with the phosphate can be removed by a win almost all of the second alkaline treatment. From the purified vanadate liquor Vanadium can be used in a known manner as vanadic acid, calcium or iron vanadate to be deposited.

Beispiel 1 iooo t Hochofenmöller mit o,io`o Vanadin ergaben ¢2o t Roheisen mit o,15 0f Vanadin. Diese ergaben in der Thomasbirne verblasen 3 t feinen Auswurf mit i, i % Vanadin, woraus sich durch Rösten mit Soda, Auslaugen und Fällen 25 kg Vanadin in Form von Calciumvanadat gewinnen ließen.Example 1 100,000 tons of blast furnace oil with 0.100 vanadium yielded ¢ 20 tons Pig iron with 0.150f vanadium. This resulted in 3 tons of fine blown in the Thomas pear Expectoration with i, i% vanadium, obtained by roasting with soda, leaching and felling Let win 25 kg of vanadium in the form of calcium vanadate.

Beispiel 2 500t Kieselerz wurden mit 5oo t gesintertem Konverterauswurf verhüttet, wobei 350 t Roheisen mit 1,2% Vanadin erzeugt wurden. Diese ergaben beim Verblasen in der Thomasbirne 2,5t Auswurf mit 6% Vanadin, woraus 130 kg Vanadin gewonnen wurden.Example 2 500 t of silica ore were smelted with 500 t of sintered converter discharge, 350 t of pig iron with 1.2% vanadium being produced. When blown in the Thomas pear, this resulted in 2.5 tons of sputum containing 6% vanadium, from which 130 kg of vanadium were obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of vanadium compounds made of iron ores, characterized in that a converter ejector through Blowing from the iron ores, possibly with the addition of converter ejection, pig iron made in the blast furnace was preserved in the Thomas pear, only the special one fine part that sinks in the area around the Thomasstahlwerk roasted with alkalis will.

2. The method according to claim i, characterized in that from the next the converters falling, mostly coarse expectoration, which the vanadium in uneven Distribution contains the fine vanadium richer, by air sifting, sieving or sludging Pulls out shares.