DE572896C - Verfahren zur Herstellung wertvoller organischer Produkte durch Behandlung von fluessigen Kohlenwasserstoffen mit oxydierenden Gasen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung wertvoller organischer Produkte durch Behandlung von flüssigen Kohlenwasserstoffen mit oxydierenden Gasen-In dem Hauptpatent 570 732 ist ein Verfahren zur Herstellung wertvoller organischer Produkte durch Behandlung von Kohlen-Wasserstoffen mit oxydierenden Gasen beschrieben, das -darin besteht, daß man unter i.So° siedende Benzinkohlenwasserstoffe in flüssiger Forin bei erhöhter Temperatur der Einwirkung oxydierender Gase aussetzt.
• Es wurde nun gefunden, daß man den Reaktionsverlauf in der Weise beeinflussen kann, daß als Oxydationsprodukt vorwiegend Alkohole entstehen, wenn man die Oxydation der Kohlenwasserstoffe in Gegenwart niedrigmolekularer organischer Säuren oder ihrer Anlivdride als Verdünnungsmittel durchführt. Als Verdünnungsmittel kommen z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure usw. oder deren Anhydride oder auch Gemische .der genannten Substanzen in Betracht. Beim Arbeiten unter Verwendung von Verdünnungsmitteln ergibt sich .der besondere Vorteil, .daß die Oxydation vorwiegend unter Bildung von Estern verläuft, indem. die angewandten Säuren usw. mit den gebildeten Alkoholen in Reaktion treten. Ein Angriff der oxydierenden Gase auf :die Ester findet hierbei nicht statt, auch treten insbesondere_ Verharzungen, Polymerisationen usw. praktisch nicht ein. Das Reaktionsprodukt . besteht meist aus zwei Schichten, von,denen die eine das niedrigviskose Oxydationsprodukt angereichert enthält, das von dein nicht umgesetzten Kohlenwasserstoff leicht abgetrennt werden kann.
• Es ist bekannt, daß hei der Oxydation von Kohlenwasserstoften mit Gasen nieidrigmolekulare Fettsäuren entstehen. Da aber hierbei die zur Vermeidung der Bildung hochmolekularer harziger Nebenprodukte erforderliche Konzentration an Säuren erst bei sehr weit fortgeschrittener Oxydation erreicht wird, treten bei diesem Verfahren Verharzungen und Polyinerisationen ein. Dieser Nachteil wird beim Arbeiten nach dem vorliegenden Verfahren, bei dein die niedrigmolekularen Säuren schon bei Beginn der Oxydation zugegen sind, praktisch vollständig vermieden. Beispiel z In einem mit Aluminium ausgekleideten Druckrohr, das mit Füllkörpern nach Art .der Raschigringe gefüllt ist, werden 3oo Gewichtsteile Hexan, das mit 3o Gewichtsteilen Essigsäure und o,i 5 Gewichtsteilen Manganacetvlacetonat versetzt ist, während 5 Stunden bei etwa i4.5° und unter einem Druck von 2o Atm. mit einem Luftstrom behandelt, dessen Menge je Stunde ioo Gewichtsteile hetriigt. Die aus dem gekühlten oberen Teil des Ofens austretenden Gase enthalten o,5 bis :2 Sauerstoff. .Das Produkt besteht neben unverändertem Hexan in der Hauptsache aus Estern <leg Essigsäure mit niederen Alkoholen. Die Ester können durch Destillation leicht vonl Hexan getrennt wenden. Die Ausbeute an oxvdierteri Produkten hetr;igt etwa .l o 0'o.
• Beispiel 2 In der in Beispiel i beschriebenen Vorrichtung werden 3oo Gewichtsteile Hexan, das mit =o Gewichtsteilen Essigsäureanlivdrid versetzt ist, während 5 Stunden bei etwa i6o° und unter einem Druck von 25 Atm. mit einem Luftstrom behandelt, dessen Menge je Stunde ioo Gewichtsteile beträgt. Das erlialtene Produkt besteht zu etwa ¢o °;'o aus oxydierten Anteilen, nämlich Estern niederer Alkohole und Säuren, die durch Destillation leicht vom Hexan getrennt werden können.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weiterführung des Verfahrens gemäß Patent 570 73a, dadurch -gekennzeichnet, daß man die Oxydation in Gegenwart von niedrigmolekularen organischen Säuren oder deren Anhydrsdeii als Verdünnungsmittel durchführt.