DE572032C - Verfahren zur Darstellung bestaendiger, saurer, wasserloeslicher Schwefelsaeureesterder Leukoverbindungen von Kuepenfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung bestaendiger, saurer, wasserloeslicher Schwefelsaeureesterder Leukoverbindungen von KuepenfarbstoffenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
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- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung beständiger, saurer; wasserlöslicher Schwefelsäureester der Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen In den Patentschriften 557 826 und 570 769 sind Verfahren zur Darstellung beständiger, saurer, wasserlöslicher Schwefelsäureester der Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen bzw. ihrer Salze beschrieben, die dadurch gekennzeichnet sind, daß man Küpenfarbstoffe in Gegenwart tertiärer Basen mit oder ohne Zusatz indifferenter Verdünnungsmittel bzw. in Gegenwart von Ammoniak, tertiären Basen und/oder indifferenten Verdünnungsmitteln mit Schwefelwasserstoff reduziert, auf das so erhältliche Reaktionsgemisch ohne Isolierung der Leukoverbindung Schwefelsäureanhydrid oder solches abgebende Mittel einwirken läßt und die so erhältlichen Schwefelsäureester gegebenenfalls in an und für sich bekannter Weise in beständige Salze überführt.
- Es wurde nun die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß man bei dem Verfahren gemäß Patent 570 769 an Stelle oder neben Ammoniak auch geeignete primäre oder sekundäre Amine verwenden kann. Die Mengen dieser Basen stehen in keinem rechnerischen Verhältnis zu den zu reduzierenden Küpenfarbstoffen oder zum Schwefelwasserstoff; es genügen oft kleine Mengen. Besonders geeignet sind solche Basen, die leicht Sulfide zu bilden vermögen, wie die stark basischen primären -und sekundären Amine, z. B. Butylamin, Dibutylamin, Cyclohexylamin, N-Athylcyclohexylamin und Piperidin. Beispiel i 29o Gewichtsteile Tetrabromindigo werden in 2ooo@ Gewichtsteilen Diinethylanilin nach Zugabe von io Gewichtsteilen Piperidin bei etwa 2o° durch Schwefelwasserstoffgas reduziert, dann in ein bei - io° bis o ° hergestelltes Veresterungsgemisch aus q.oo Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure in iooo Gewichtsteilen Dimethylanilin und 2ooo Gewichtsteilen Chlorbenzol eingeführt und nach langsamer Temperatursteigerung bei q.o bis 5o° verestert.
- Zur Isolierung des Estersalzes wird in eine Lösung von 5oo Gewichtsteilen calc. Soda in 5ooo Gewichtsteilen heißem Wasser eingerührt, von etwas unverestertem Farbstoff abgesaugt, mit heißem Wasser nachgewaschen und aus der wäßrigen Schicht des Filtrates durch Kochsalz das Estersalz als weiße Kristallmasse gefällt; es wird abgesaugt und getrocknet. Beispiel e 29o Gewichtsteile Tetrabromindigo werden in 2ooo Gewichtsteilen Chlorbenzol nach Zugabe von io Gewichtsteilen Piperidin durch Einleiten von Schwefelwasserstoffgas in die Leukoverbindung übergeführt und dann, wie in Beispiel i angegeben, verestert und als Estersalz isoliert. Beispiel 3 4o5 Gewichtsteile des bläuen Farbstoffes des Beispiels 5 der Patentschrift 493 41o der Formel werden in 2ooo Gewichtsteilen Chlorbenzol nach Zugabe von 2o Gewichtsteilen Piperidin durch Einleiten von Schwefelwasserstoffgas reduziert. Dabei tritt Erwärmung ein, und die Leukoverbindung scheidet sich schwach gelb gefärbt ab.
- Zur Veresterung wird in ein bei - io° bis o° hergestelltes Gemisch von 58o Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure, 2ooo Gewichtsteilen Dimethylanilin und 2ooo Gewichtsteilen Chlorbenzol, eingeführt und die Temperatur allmählich auf 5o bis 6o° gesteigert. Nach etwa i ständigem Rühren wird in 25oo .Gewichtsteile 3o°loiger Natronlauge eingegossen und das Chlorbenzol-Dimethylanilin-Gemisch mit Dampf abgetrieben. Die Esterbrühe wird zur Entfernung von Spuren unveresterter Leukoverbindung mit Luft ausgeblasen und von etwas Farbstoff abfiltriert. Aus dem Filtrat wird das .Estersalz durch Kochsalz abgeschieden. Beispiel 4 393 Gewichtsteile 5 # 5'-Dichlor-7 # 7'-dimethylthioindigo werden in der zehnfachen Menge Pyridin verteilt und nach Zugabe von 4o Gewichtsteilen Piperidin zunächst unter schwacher Kühlung, dann bei 3o bis 40° durch Einleiten von Schwefelwasserstoffgas bis gerade zum Verschwinden des Farbstoffs reduziert. Die Leukoverbindung wird nun mit einem Veresterungsgemisch aus I6oo Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure und 64oo Gewichtsteilen Pyridin in bekannter Weise verestert. Darauf wird in eine wäßrige Lösung vön 24oo Gewichtsteilen Soda eingerührt und das Pyridin durch Wasserdämpfdestillation entfernt. Aus der so erhaltenen Brühe wird nach dem Abscheiden geringer Mengen unveresterten Farbstoffs und von bei der Reaktion entstandenem Schwefel das Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters mit Kochsalz ausgesalzen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCFI: Abänderung,des Verfahrens gemäß Patent 570 769 zur Darstellung beständiger, saurer, wasserlöslicher Schwefelsäureester der Leukoverbindungen von Küpenfarbstoffen bzw. ihrer Salze, welches darin besteht, daß man Küpenfarbstoffe in Gegenwart von Ammoniak und tertiären Basen und/oder indifferenten Verdünnungsmitteln mit Schwefelwasserstoff reduziert, auf das so erhältliche Reaktionsgemisch ohne Isolierung der Leukoverbindung Schwefelsäureanhydrid oder solches abgebende Mittel einwirken läßt und die so erhältlichen Schwefelsäureester gegebenenfalls in an und für sich bekannter Weise in beständige Salze überführt, dadurch gekennzeichnet, daß man hier an Stelle oder neben Ammoniak primäre oder sekundäre Amine verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE572032T | 1930-07-31 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE572032C true DE572032C (de) | 1933-03-09 |
Family
ID=6568974
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1930572032D Expired DE572032C (de) | 1930-07-31 | 1930-07-31 | Verfahren zur Darstellung bestaendiger, saurer, wasserloeslicher Schwefelsaeureesterder Leukoverbindungen von Kuepenfarbstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE572032C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE962463C (de) * | 1954-01-10 | 1957-04-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung des sauren Schwefelsaeureesters von chloriertem 8, 8'-Dioxy-1, 2, 2', 1'-dinaphthazin |
-
1930
- 1930-07-31 DE DE1930572032D patent/DE572032C/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE962463C (de) * | 1954-01-10 | 1957-04-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung des sauren Schwefelsaeureesters von chloriertem 8, 8'-Dioxy-1, 2, 2', 1'-dinaphthazin |
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