Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoff en Durch das Hauptpatent
533 617 ist ein Verfahren zur Darstellung von TUonoazoz# farbstoffen für
Wolle geschützt. darin bestehend, daß man die Diazoverbindungen des 4-Amilioderivates
des Hexalivdrodiphenvls, seiner Homologen oder Substitutionsprodukte mit den üblichen
Azofarbstoffkornponenten, die mindestens eine Sulfonsäuregruppe im Molekül enthalten,
vereinigt.Method for the preparation of azo dyes The main patent 533 617 protects a method for the preparation of TUonoazoz # dyes for wool. consisting in combining the diazo compounds of the 4-amilio derivative of Hexalivdrodiphenvls, its homologues or substitution products with the usual azo dye components which contain at least one sulfonic acid group in the molecule.
Diese Farbstoffe besitzen gegenüber den entsprechenden aus Aminodiplienylen,
von denen sie sich durch das Vorhandensein eines liexahvdrierten Benzolkerns im
Farbstoffmolekul unterscheiden, neben sehr guten Echtheitseigenscliaften eine ausgesprochene
Gelbstichigkeit des Farbtones. Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht,
daß man beim Ersatz de-4 hexahvdrierteii Kerns der Farbstoffe des Hauptpatents
533 617
durch einen tetrahydrierten Kern zu Farbstoffen gelangt, die die gleichen
guten Echtheitseigenschaften., insbesondere eine bemerkenswerte Walkechtheit, behalten.
die aber einen sehr viel blaustichigeren Farbton besitzen, der sogar noch blaustichiger
ist als derjenige der mittels Aminodiphenvlen erhältlichen Farbstoffe. Daß ein teträvdrierter
Benzolkern einen ähnlichen Einfluß auf den Farbton ausüben würde wie ein rein aromatischer
Benzolkern war nicht vorauszusehen.Compared to the corresponding ones made from aminodiplienyls, from which they differ in the presence of a oxidized benzene nucleus in the dye molecule, these dyes have, in addition to very good fastness properties, a pronounced yellow tinge of the color. The surprising observation has now been made that when the 4 hexahydrated core of the dyes of main patent 533 617 is replaced by a tetrahydrated core, dyes are obtained which retain the same good fastness properties, in particular a remarkable flexing fastness. but which have a much more bluish hue, which is even more bluish than that of the dyes obtainable by means of aminodiphenyls. It was not foreseeable that a tetravated benzene nucleus would have a similar influence on the color shade as a purely aromatic benzene nucleus.
Die für die Herstellung der neuen Farbstoffe benötigten Aminotetrahvdrodiphenyle
sind beispielsweise nach den Verfahren des Patents 501 853 und Zusatzpatents
505 476 der Klasse 12 o erhältlich und entsprechen im einfachsten Falle der
Formel
Das beanspruchte Verfahren bedeutet eine Bereicherung der Technik, -weil es ermöglicht,
von technisch leicht zugängfichen, bisher unbekannten Monaminen zu Monoazofarbstoffen
für Wolle zu gelangen, die sich vor den ihnen chemisch nahestehenden Monoazehfarbstoffen
aus den in einheitlicher Form bisher nur auf umständliche Weise erhältlichen Monoaminoderivaten
der Diphenylreihe (vgl. hierzu auch Patentschrift 283 271, Kl. i2q,
S. i, Zeile i bis 14) und Kupplungskomponenten mit mindestens
einer
Sulfonsäuregruppe im Molekül (vgl. die französische Patentschrift 603 114)
bei sehr ähnlichem Farbton durch größere Löslichkeit und besseres Ziehvermögen auszeichnen.The aminotetrahydrodiphenyls required for the production of the new dyes can be obtained, for example, by the process of patent 501 853 and additional patent 505 476 of class 12 o and in the simplest case correspond to the formula The claimed process represents an enrichment of the technology, because it makes it possible to go from technically easily accessible, previously unknown monamines to monoazo dyes for wool, which are different from the chemically related monoazo dyes from the monoamino derivatives, which were previously only available in a cumbersome manner Diphenyl series (cf. also patent specification 283 271, class i2q, p. I, lines i to 14) and coupling components with at least one sulfonic acid group in the molecule (cf. French patent 603 114) with a very similar shade due to greater solubility and better drawability distinguish.
B e i s p i e 1
Eine salzsaure Lösung von I 7,3.kg 4-Aminotetrahydrodiphenyl
in etwa 8o 1 heißem Wasser wird in eine Mischun- von :2o 1 Salzsäure,
Z>
spez. Gewicht = 1,155 und Eis zugegeben. Die so entstandene Suspension
wird mit einer Lösung von 6,9 kg Natriumnitrit in etwa 501 Wasser
bei etwa 5 bis io' diazotiert, wobei die Diazoverbindung in Lösung geht.
Die so erhaltene Diazoverbindung kuppelt man bei etwa io' mit einer Lösung von :24,6kg
:2-oxynaphthalin-7-sulfOnsauren! Natrium und 3okg Soda. Der erhaltene Farbstoff
färbt Wolle in klaren, roten Tönen an.B ice p y 1 A hydrochloric acid solution of I-4 7,3.kg Aminotetrahydrodiphenyl in about 8o 1 hot water is in a Mischun- of: 2o 1 hydrochloric acid, Z> spec. Weight = 1.155 and ice added. The resulting suspension is diazotized with a solution of 6.9 kg of sodium nitrite in about 50 liters of water at about 5 to 10 ', the diazo compound going into solution. The diazo compound thus obtained is coupled at about 10 'with a solution of: 24.6 kg: 2-oxynaphthalene-7-sulfonates! Sodium and 3okg soda. The dye obtained stains wool in clear, red shades.
In der nachstehenden Tabelle sind die Farbtöne einiger weiterer nach
vorliegendem Verfahren erhältlicher Farbstoffe zusammengestellt.
Nuancen der Farbstoffe aus den diazotierten Basen
4-Amino- 4-Arnino- 1; 4-Arnino- 4-Arnino- Gekuppelt
mit
tetrahydrodi"henyl 3-chlortetrahydro- ,-rnethyltetra- 3-methoxytetra-
diphenyl hydrodiphenyl hydrodiphenyl
rotstichiggelb orange i-SulfophenY1-3-rne-
thyl-5-pyrazolon
rot rot blaustichigrot bordeaux i-Oxynaphthalin-4-sul-
fonsäure
rot bordeaux 2-Oxynaphthalin-7-sul-
fonsäure
blaustichigrot bordeaux rotviolett 2 - Oxynaphthalin
-.3, 6 -
disulfonsäure
blaustichigrot rot bordeaux violett 2, 8-Dioxynaphthalir#-
6-sulfonsäure
rot rot rot blaustichigrot 9,-Amino-8-oxynaph-
thalin-6-sulfonsäure
(sauer)
rotviolett violett i, 8-Dioxynaphthalin-
4-Sulfonsäure
rotviolett violett violett i-Amino-8-oxynaph-
thalin-3, 6-disulfon-
säure
The following table summarizes the color shades of some other dyes obtainable by the present process. Nuances of the dyes from the diazotized bases
4-amino-4-amino- 1; 4-Arnino- 4-Arnino- Coupled with
tetrahydrodi "henyl 3-chlorotetrahydro-, methyltetra- 3-methoxytetra-
diphenyl hydrodiphenyl hydrodiphenyl
reddish yellow orange i-sulfophenY1-3-rne-
thyl-5-pyrazolone
red red bluish red bordeaux i-oxynaphthalene-4-sul-
fonic acid
red bordeaux 2-oxynaphthalene-7-sul-
fonic acid
bluish red bordeaux red violet 2 - Oxynaphthalene -.3, 6 -
disulfonic acid
bluish red red bordeaux violet 2, 8-Dioxynaphthalir # -
6-sulfonic acid
red red red bluish red 9, -Amino-8-oxynaph-
thalin-6-sulfonic acid
(angry)
red-violet violet i, 8-Dioxynaphthalene-
4-sulfonic acid
red violet violet violet i-Amino-8-oxynaph-
thalin-3,6-disulfone-
acid