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DE544886C - Process for the preparation of substitution products of aromatic hydrocarbons - Google Patents

Process for the preparation of substitution products of aromatic hydrocarbons

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Publication number
DE544886C
DE544886C DEI39409D DEI0039409D DE544886C DE 544886 C DE544886 C DE 544886C DE I39409 D DEI39409 D DE I39409D DE I0039409 D DEI0039409 D DE I0039409D DE 544886 C DE544886 C DE 544886C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
chloride
melts
yield
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEI39409D
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Wilhelm Eckert
Dr Heinrich Greune
Dr Heinrich Sieber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
Priority to DEI39409D priority Critical patent/DE544886C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE544886C publication Critical patent/DE544886C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Es wurde gefunden, daß man neue Substitutionsprodukte von aromatischen Kohlenwasserstoffen erhalten kann, wenn man diese mit Cyanacetylchlorid nach Friedel-Craft behandelt, d. h. mit sauren Kondensationsmitteln, wie z. B. Aluminiumchlorid, Eisenchlorid, bei mäßig erhöhten Temperaturen und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie z. B- Schwefelkohlenstoff, Acetylentetrachlorid u. dgl. Die Reaktion ist überraschend, denn Cyanacetylchlorid ist ein sehr unbeständiger Körper. Nach Angaben in der Literatur (M u 1 d e r Bl. [2] 29, 533) gelingt es nicht, das Säurechlorid sogar im Vakuum zu destillieren.It has been found that you can find new substitution products can be obtained from aromatic hydrocarbons if these are mixed with cyanoacetyl chloride according to Friedel-Craft treated, d. H. with acidic condensing agents, such as. B. aluminum chloride, ferric chloride, at moderately increased Temperatures and optionally in the presence of a solvent, such as. B- carbon disulfide, Acetylene tetrachloride and the like The reaction is surprising because cyanoacetyl chloride is a very volatile body. According to information in the literature (M u 1 d e r Bl. [2] 29, 533) it does not succeed in the acid chloride can even be distilled in vacuo.

Es war bei dieser Unbeständigkeit des Cyanacetylchlorids nicht zu erwarten, daß dieses sich mit Kohlenwasserstoffen zu wohl definierten Verbindungen kondensieren läßt, ohne sich zu zersetzen. Die Kondensation läßt sich mit sämtlichen aromatischen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise der Benzol-, Naphthalin-, Acenaphthen- oder Anthracenreihe, ausführen. Die Reaktionsprodukte stellen wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen dar.Given this instability of cyanoacetyl chloride, it was not to be expected that this can be condensed with hydrocarbons to form well-defined compounds, without decomposing. The condensation can be carried out with all aromatic hydrocarbons, for example the benzene, naphthalene, acenaphthene or anthracene series. Put the reaction products valuable intermediate products for the production of dyes.

BeispieleExamples

i. 150 Gewichtsteile Acenaphthen werden in 1000 Volumenteilen trockenem Schwefelkohlenstoff gelöst und mit ti 4 Gewichtsteilen Cyanacetylchlorid versetzt. In die Mischung werden nach und nach unter Kühlung 140 Gewichtsteile Aluminiumchlorid eingetragen. Nach i2stündigem Aufbewahren bei Zimmertemperatur wird 1I2 Stunde auf 400 erwärmt, dann wird das Reaktionsgemisch aufgearbeitet. · Das gebildete Substitutionsprodukt des Acenaphthens -von wahrscheinlich folgender Formeli. 150 parts by weight of acenaphthene are dissolved in 1000 parts by volume of dry carbon disulfide, and ti 4 parts by weight of cyanoacetyl chloride are added. 140 parts by weight of aluminum chloride are gradually introduced into the mixture with cooling. After storage for 12 hours at room temperature, 1 l is warmed to 40 0 for 2 hours, then the reaction mixture is worked up. · The formed substitution product of acenaphthene - probably of the following formula

H 2 C —■ O ΪΙ2H 2 C - ■ O ΪΙ2

kann aus Alkohol umkristallisieut werden und bildet dann nahezu farblose P-rismen. Es löst sich mit roter Farbe in konzentriertercan be recrystallized from alcohol and then forms almost colorless P-rises. It dissolves with red color in concentrated

*) Von dem Palentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:*) The inventors have been named by the Palentucher:

Dr. Wilhelm Eckert, Dr. Heinrich Sieber und Dr. Heinrich Greune in Frankfurt a. M.-Höchst.Dr. Wilhelm Eckert, Dr. Heinrich Sieber and Dr. Heinrich Greune in Frankfurt a. M.-Höchst.

Claims (5)

Schwefelsäure und schmilzt bei 1630. Die Ausbeute beträgt etwa 70 °/0.Sulfuric acid and melts at 163 0 . The yield is about 70 ° / 0th Das Cyänacetylchlorid braucht als solches nicht isoliert zu werden, kann vielmehr in dem Lösungsmittel, in dem es aus Cyanessigsäure mittels Phosphorpentachlorid dargestellt wurde, direkt zur Kondensation verwandt werden.The cyanoacetyl chloride does not need to be isolated as such, but can be used in the solvent in which it is made from cyanoacetic acid by means of phosphorus pentachloride can be used directly for condensation. 2. 100 Gewichtsteile Acenaphthen werden in 700 Vo lumen teilen Acetylentetrachlorid* gelöst und iO4GewichtsteileCyanacetylchlorid zugefügt. Bei 40' bis 45° werden 120 Ge<wichtsteile wasserfreies Aluminiumchlorid allmählich eingetragen und anschließend noch etwa ι Stunde bei dieser Temperatur gehal·- ten. Nach beendeter Reaktion wird Eis und verdünnte Salzsäure zugefügt und das Acetylentetrachlorid mit Wasserdampf übergetrieben. Das neue, in 7o°/0iger Ausbeute2. 100 parts by weight of acenaphthene are dissolved in 700 parts by volume of acetylene tetrachloride * and 10 parts by weight of cyanoacetyl chloride are added. At 40 ° to 45 °, 120 parts by weight of anhydrous aluminum chloride are gradually introduced and then held at this temperature for about an hour. After the reaction has ended, ice and dilute hydrochloric acid are added and the acetylene tetrachloride is blown over with steam. The new strength in 7o ° / 0 yield ao erhaltene Acenaphthenderivat wird abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Die Eigenschaften stimmen mit denjenigen des Produktes nach Beispiel 1 überein. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt es beiao obtained acenaphthene derivative is filtered off with suction, washed neutral and dried. The properties match those of the product according to example 1. After recrystallizing from alcohol, it melts at 1630. Seine Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist rot.163 0 . Its solution color in concentrated sulfuric acid is red. 3. 92 Gewichtsteile Toluol werden mit 150 Gewichtsteilen Cyänacetylchlorid vermischt und mit 1000 Volumenteilen Schwefelkohlenstoff versetzt. Bei 30 bis 400 werden 200 Gewichtsteile Aluminiumchlorid allmählich eingetragen, und die Temperatur wird so lange in, den angegebenen Grenzen gehalten, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Die Reaktionsmasse wird mit Eis' zersetzt und' der -Schwefelkohlenstoff mit Wasserdampf übergetrieben. Das zurückbleibende öl erstarrt beim. Erkalten zu langen, verfilzten, weißen Nadeln. Aus Petroläther umkristallisiert, schmilzt das Produkt bei 1040. Die Ausbeute beläuft sich auf etwa 6o°/o der Theorie.3. 92 parts by weight of toluene are mixed with 150 parts by weight of cyanoacetyl chloride and 1000 parts by volume of carbon disulfide are added. At 30 to 40 0 , 200 parts by weight of aluminum chloride are gradually introduced, and the temperature is kept within the specified limits until the evolution of hydrochloric acid has ceased. The reaction mass is' decomposed 'with ice and' the carbon disulfide is blown over with steam. The remaining oil solidifies when. Cool to long, matted, white needles. Recrystallized from petroleum ether, the product melts at 104 0th The yield is about 60% of theory. 4. In eine Mischung von 142 Gewichtsteilen a-Methylnaphthalin, 150 Gewichtsteilen Cyänacetylchlorid und 1000 Volumenteilen Schwef elkohlenstoff werden bei 3 o° 200 Gewichtsteile Aluminiumchlorid portionsweise eingetragen. Die Temperatur wird auf 40 ° gesteigert und so lange gehalten, bis die Reaktion beendet ist. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel 3 angegeben. Das gebildete Cyanacetyla-Methylnaphthalin 4. In a mixture of 142 parts by weight α-methylnaphthalene, 150 parts by weight cyanoacetyl chloride and 1000 parts by volume of sulfur At 30 °, carbon becomes 200 parts by weight Aluminum chloride entered in portions. The temperature is increased to 40 ° and held until the reaction has ended. The work-up is carried out as in the example 3 specified. The cyanoacetyla-methylnaphthalene formed CH,CH, oderor kristallisiert aus Petroläther in weißen Nadeln, die zu Büscheln vereinigt sind, und schmilzt bei 1270. Die Ausbeute beträgt etwa 5O°/0. *crystallized from petroleum ether in white needles that are combined to form clusters, and melts at 127 0th The yield is about 5O ° / 0th * 5. 75 Gewichtsteile Cyänacetylchlorid werden in 500 Gewichtsteilen Benzol aufgeschlämmt. Bei 300 werden iöcT Gewicht-steile Aluminiumchlorid allmählich eingetragen. Nach Steigerung der Temperatur auf 40° wird, so lange nachgerührt, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Die Masse wird nach dem Erkalten mit Eis versetzt und das nicht zur Reaktion gelangte Benzol mit Wasserdampf übergetrieben. Das gebildete, in etwa 6o0/„iger Ausbeute entstandene Cyanacetylbenzol 5. 75 parts by weight of cyanoacetyl chloride are suspended in 500 parts by weight of benzene. At 30 0 iöcT weight steep gradually added aluminum chloride. After the temperature has increased to 40 °, stirring is continued until the evolution of hydrochloric acid has ended. After cooling, the mass is mixed with ice and the benzene which has not reacted is blown over with steam. The Cyanacetylbenzol formed, resulting in about 6o 0 / "yield CO-CH2-C=NCO-CH 2 -C = N wird beim Erkalten kristallin." Es kristallisiert aus Petroläther in weißen, verfilzten Nadeln,: aus Wasser in großen' Tafeln und schmilzt bei "etwa' 80°." *. becomes crystalline on cooling "It crystallized from petroleum ether in white, matted needles: water in large 'panels and melts at" around "80 °" *. Verfahren zur Darstellung von Substitutionsprodükten von aromatischen Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf aromatische Kohlenwässerstoffe bei mäßig ■ erhöhten Temperaturen in Gegenwart .eines säuren Kondensätionsmittels und gegebenenfalls; eines Lösungsoder Verdünnungsmittels Cyänacetylchlorid einwirken läßt. Process for the preparation of substitution products of aromatic hydrocarbons, characterized in that one uses aromatic hydrocarbons at moderately ■ elevated temperatures in the presence of an acidic condensation agent and if applicable; a solvent or diluent allows cyanacetyl chloride to act. IiERLtN. 'GEt)RUCKT- IN DERIiERLtN. 'GEt) RUCKS- IN THE
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