DE534933C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Nüpenfarbhtoffen Gemäß Patent 5z8 335 werden Küpenfarbstoffe der Benzanthronpyrazolanthronreihe erhalten, indem negativ 'substituierte Benzanthronpyrazolanthrone mit stickstoffhaltigen Verbindungen, die mindestens ein austauschfähiges, an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom enthalten, umgesetzt werden. Als Ausgangsprodukte kommen für dieses Verfahren in erster Linie die Halogen- und Nitroderivate des Benzanthronpyrazolanthrons in Betracht, die entweder durch synthetischen Aufbau oder gemäß den Verfahren der Patente 492 274 und 492 275 erhalten werden können.
• Es wurde nun gefunden, daß man Küpenfarbstoffe von besonders wertvollen Eigenschaften erhalten kann, wenn man die nach den Verfahren der Patente 516 313 und 531 rot erhältlichen Halogenbenzanthronpyrazolanthrone mit Verbindungen umsetzt, die mindestens ein an Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundenes, ersetzbares Wasserstoff- oder Metallatom enthalten.
• Die Reaktion wird zweckmäßig in hochsiedenden Verdünnungsmitteln in Gegenwart von säurebindenden Mitteln und von Katalysatoren durchgeführt. Die Ausbeuten sind meist annähernd quantitativ, die Reaktionsprodukte werden fast durchweg in kristalliner Form erhalten. Das Verfahren kann in den weitesten Grenzen variiert werden.
• Man kann gegebenenfalls während der Reaktion oder nachträglich substituierend, z. B. alkylierend, acylierend usw., oder kondensierend wirkende Mittel einwirken lassen, wobei ebenfalls neue Farbstoffel von meist anderer Nuance entstehen.
• Nach den üblichen Methoden kann man aus den erhaltenen Farbstoffen ihre Leukoverbindungen, z. B. ihre Leukoester, darstellen.
• Die auf diese Weise erhältlichen neüen Farbstoffe unterscheiden sich von den entsprechenden, nach dem Verfahren des Patents 518 335 erhaltenen Verbindungen. So zeigt beispielsweise das nach Beispiel r der vorliegenden Erfindung dargestellte Kondensationsprodukt aus Dibrombenzanthronpyrazolanthron und 2 Molen z-Aminoanthrachinon, das der Bruttoformel nach identisch sein könnte mit dem Produkt des Beispieles 4 des Patents 518 335. in Schwefelsäure eine grüne Lösungsfarbe und liefert aus dunkelgrüner Küpe neutralgraue Färbungen auf Baumwolle, während das Vergleichsprodukt gemäß Patent 518 335 sich in Schwefelsäure mit grauvioletter Farbe löst und aus blauer Küpe rotstichigblaugraue Färbungen liefert.
• Beispiel s o 62 Teile des nach Beispiel 2 des Patents 516313 erhältlichen Dibrombenzanthronpyrazolanthrons werden in i ooo Teilen Naphthalin nach Zugabe von 5o Teilen Natriumacetat, 12 Teilen Kupferoxyd und 46 Teilen i-Aminoanthrachinon so lange unter Rühren gekocht, bis eine entnommene Probe praktisch bromfrei ist. Dann läßt man abkühlen, verdünnt mit einem tiefschmelzenden Verdünnungsmittel, z. B. mit i ooo Teilen Monochlorbenzol, und saugt das Reaktionsprodukt ab. Man kann auch das Suspensiönsmittel abdestillieren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, oder mit Wasserdampf oder mit Wasserdampf und unter vermindertem Druck. . Der erhaltene Farbstoff, ein kristallines blauschwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert auf Baumwolle aus dunkelgrüner Küpe*kräftige graue Färbungen von ausgezeichneter Echtheit, insbesondere von vorzüglicher Laugenkochechtheit.
• Verwendet man an Stelle von i-Aminoanthrachinon die äquivalente Menge i-Amino-q.-benzoylaminoanthrachinon, so erhält man ein grünstichiggrau färbendes Reaktionsprodukt; den gleichen Farbstoff erhält man auch durch Kondensation des eingangs erwähnten Brombenzanthronpyrazolanthrons mit i # 4.-Diaminoanthrachinon und nachträglicher Benzoylierung.
• 2-Aminoanthxachinon ',n Stelle von i-Aminoanthrachinon liefert einen blaustichiggrau färbenden Farbstoff.
• Durch Kondensation des nach dem Beispiel i des Patents 5311o2 erhältlichen Brombenzanthronpyrazolanthrons mit i-Anünoanthrachinon erhält man ein ähnliches Konderisationsprodukt. Bei Verwendung von 2 Mol i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd entsteht ein grünstichiggrau färbender Farbstoff.
• An Stelle von Naphthalin kann man andere Suspensionsmittel, z. B. Nitrobenzol, verwenden. Durch nachträgliches Schmelzen mit alkoholischem Kali oder durch Behandeln mit Aluminiumchlorid (evtl. unter Zusatz von Kochsalz und Einleiten eines oxydierend wirkenden Gases, wie Sauerstoff, Luft) erhält man aus diesen Reaktionsprodukten die entsprechenden Carbazolderivate, die ähnliche färberische Eigenschaften, jedoch meist eine etwas andere Nuance aufweisen. Beispiel 2 6,2 Teile Dibrombenzanthronpyrazolanthron (dargestellt aus Benzanthronpyrazolanthron durch Bromieren in Chlorsulfonsäure bei 8o bis go ° und in Gegenwart von Mangan als Katalysator gemäß dem Verfahren des Patents 516 313 werden in Zoo Teilen Naphthalin mit 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon und 5 Teilen Kupferacetat so lange unter Rühren gekocht, bis das i-Aminoanthrachinon verbraucht ist. Dann läßt man abkühlen ) und arbeitet wie in Beispiel i beschrieben auf. Das erhaltene Monobrom -a-anthrachinonylaminobenzanthronpyrazolanthron stellt ein blauschwarzes Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure grün und liefert aus blaugrüner Küpe kräftig blaugraue bis blauschwarze sehr echte Färbungen. Das im Reaktionsprodukt vorhandene Bromatom kann noch nach den Methoden des vorliegenden Verfahrens gegen andere Reste ausgetauscht werden.
• Das Kondensationsprodukt von Dibrombenzanthronpyrazolanthron (erhalten gemäß Pätent 5311o2, Beispiel i) mit 2 Molen Bz-3 # 5-Dichlor-q.-aminoanthrachinon-2 - i-benzakridon färbt grüngrau.
• Monobrombenzanthronpyrazolanthron (dargestellt gemäß Patent 516 313 durch Bromieren von Benzanthronpyrazolanthron mit i Atom Brom in Chlorsulfonsäure mit Jod als Katalysator) liefert mit i-Aminoanthrachinon kondensiert einen kräftig grau färbenden Farbstoff. Beispiel 3 3o Teile des nach Beispiele des Patents 516313 erhältlichen - Brombenzanthronpyrazolanthrons werden in i ooo Teilen Nitrobenzöl nach Zugabe von 50 Teilen calc. Soda, 7 Teilen Kupferoxyd und 3o Teilen Benzamid so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann arbeitet man in der üblichen Weise. auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt, ein dunkelblaugrünes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit olivgrüner Farbe, küpt blau und liefert auf der pflanzlichen Faser sehr echte grünblaue Färbungen.
• Ähnlich wie Benzamid reagieren auch substituierte Benzamide oder die Amide von Naphthahn-. Anthrachinoncarbonsäuren oder auch höher molekulare Säureamide.
• Mit p-Toluolsulfamid oder Phthalimidkalium erhält man Kondensationsprodukte, die beim Behandeln mit Säuren analog den Benzoylaminoderivaten in die freien Aminoverbindungen übergehen. Beispiel q. 5,5 Teile Monobrombenzanthronpyrazolanthron (dargestellt nach Patent 531:102) werden in eine Suspension von 5o Teilen Phenol und 2o Teilen Pottasche bei roo bis i2o ° eingetragen, langsam auf 18o° erhitzt und dabei so lange gehalten, bis die Reaktion beendet ist. Dann läßt man erkalten, destilliert das überschüssige Phenol mit Wasserdampf ab und saugt das Reaktionsprodukt ab. Es stellt ein blaues Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe und liefert aus blauer Küpe marineblaue echte Färbungen. Beispiel 5 6z Teile Dibrombenzanthronpyrazolanthron werden in i 2,5o Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 5o Teilen Natriumacetat, =o Teilen Kupferoxyd und 82 Teilen 4-Amino-Bz-3 - 5-dichloranthrachinon-2 - I-benzacridon (erhältlich aus i-Amino-4-bromanthrachinon durch Kondensation mit 3 " 5-Dichlor-2-amino-I-benzoesäure und Ringschluß zum Acridonderivat) so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann läßt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf. Das in kristalliner Form und vorzüglicher Ausbeute erhaltene Kondensationsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunvioletter Farbe und liefert auf der pflanzlichen Faser aus blauer Küpe grüngraue, sehr echte Färbungen.
• In analoger Weise erhält man7#,'aus Tetrabrombenzanthronpyrazolanthron ein olive färbendes Reaktionsprodukt.
• An Stelle von Dibrombenzanthronpyrazol= anthron kann man auch die äquivalente Menge des Dichlorderivates verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Darstellung von Küpenfarbstoffen gemäß Patent 518 335, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach den Verfahren der Patente 516 313 und 531 zog erhältlichen Halogenbenzanthronpyrazolanthrone mit solchen Verbindungen umsetzt, die mindestens ein an Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundenes, ersetzbares Wasserstoff- oder Metallatom enthalten, und gegebenenfalls gleichzeitig oder nachträglich substituierend oder kondensierend wirkende Mittel einwirken läßt.