DE489958C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe Zusatz zum Patent 483 154 In dem Hauptpatent 483 154 ist ein Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe beschriebenj, bei dem man Be@nzanthron-Bzl-thioglykolsäure oder deren Substitutionsprodukte mit unbesetzter 2-Stellung mit alkalischen Kondensationsmitteln, vorzugsweise mit Ätzalkalien, behandelt und gegebenenfalls die :entstehenden alkalilösliclzen Produktei durch Behandlung mit oxydierenden Mitteln in Kondensationsprodukte, die den Charakter von Küpenfarbstofen besitzen, überführt. In dem Zusatzpatent 485 907 ist gezeigt worden, daß man analoge Produkte wie bei dem Verfahren des Hauptpatents erhält, wenn man bei diesem Verfahren- die Benzanthron-Bzlthi.oglykolsäure oder deren Substitutionsprodukte mit unbesetzter 2-Stellung durch- die von diesen Ausgangsstoffen sich ableitenden Ester, Amide, Nitrile oder ähnliche Derivate ersetzt und gegebenenfalls die zunächst entstehenden Kondensationsprodukte, evtl. nach einer Behandlung mit verseifenden Mitteln, durch Einwirkung von oxydierenden Mitteln in Kondensationsprodukte, die den Charakter der Küpenfarbstoffe besitzen, überführt.
• Es wurde nun gefunden, daß man gleichfalls sehr wertvolle Kondensationsprodukte der Benzanthronreihe erhält, wenn man bei diesen Verfahren an Stelle der obergenannten Ausgangsmaterialien. solche Verbindungen verwendet, die sich von den bei dem Verfahren des Hauptpatents und des genannten Zusatzpatents als Ausgangsstoffe, benutzten dadurch unterscheiden, daß, bei ihnen das im Molekül enthaltene Schwefelatom durch die Imidogruppe (NH) ersetzt ist. Man erhält z. B. durch Behandeln von Benzanthro!n-Bzl-aminoessigsäure mit einem molekularen Gemisch von Kalium- und Natriumhydroxyd bei 23o° ein alkalilösliches Produkt; welches in seinen Eigenschaften dem aus Benzanthron-Bzl-thioessigsäure beim Verschmelzen mit Kaliumhydroxyd erhältlichen alkalilöslichen Produkt außerordentlich ähnlich ist. Beispielsweise löst es sich in-alkoholischen Alkalien wie dieses mit- roter Farbe. Beim Behandeln mit gelinden - Oxydationsmitteln geht es unter weiterer Kondensation in einen alkaliunlöslichen, dunkelgefärbten Körper über, delr den Charakter eines Kiipenfarbstoffes besitzt. Die Oxydation kann z. B. in der Weise vorgenommen werden, daQ man die trockene Verbindung einige Zeit lang mit Nitrobenzol erhitzt. In der Alkalischmelze der Benzanthron-Bzlaminoessigsäure --:entsteht als Nebenprodukt ein Baumwolle aus der Küpe grau färbendes Kondensationsprodukt. Dieses besteht anscheinend zum b ögten Teil aus dem Körper, der bei der oben beschriebenen Behandlung des Kondensationsproduktes mit oxydierenden 1vlitteln entsteht. Beispiel In ioo Teile eines molekularen Gemisches von Kalium- und Natri:umhydroxyd werden bei 292o bis 923o° 3o Teile Benzanthron-Bz1 aminoessigsäure, erhältlich z. B. durch längeres Erwärmen von Bzl-Aminobenzanthron mit Chloressigsäure bei Anwesenheit von Bromkalium und etwas Wasser, eingetragen, worauf man das Reaktionsgemisch noch 20 Mixruten lang bei 923o bis a35° rührt. Hierauf läßt man die Schmelze, möglichst unter Luftabschluß, in aooo Teile Wassereinlaufen, filtriert von dem entstandenen unlöslichen, aus der Küpe grau färbenden Nebenprodukt ab und fällt aus dem Filtrat das neue Kondensationsprodukt durch Zugabe von verdünnter Mineralsäure aus. Es bildet ein bräunlichoranges Pulver, das sich in alkoholischer Natronlauge mit kräftig roter Farbre löst. Eine Reinigung ist nicht ohne weiteres möglich, da leicht weitere Kondensation eintritt.
• Zur Überführung des so hergestellten Kondensatioxisproduktes in ein Produkt von Küpenfarbstoffcharakter kann m92_ n ersteres beispielsweise mit 3o Teilen Nitrobenzöl i/2 Stunde lang zum Sieden erhitzen, wöbet Kohlensäure und Wasser entweichen; das neue Der Reaktionsverlauf der Bildung der neuen alkalilöslichen Kondensationsprodukte und der aus ihnen entstehenden Kondensationsprodukte vom Charakter von Küpenfarbstoffen dürfte wahrscheinlich ganz analog wie bei den schwefelhaltigen Verbindungen im Simse des nachfolgenden Schemas vor sich gehen. Produkt scheidet sich schon in der Wärmte aus. Man saugt noch warm, z. B. bei i3o°, ab, wäscht mit warmem Nitrobenzol und Benzol und trocknet. Das neue Produkt mit Küpenfarbstoffcharakter löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe und gibt mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine intensiv blaurote Küpe. Aus dieser wird Baumvolle in der gleichen Farbe angefärbt; an der Luft geht die Farbre in ein kräftiges Graugrün von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften über.
• Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man an Stelle der Benzantbxon-Bzl-aminoessigsäure die 6-Chlorb!enzanfhron-Bzl-anünoessigsäure verwendet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens dies Hauptpatents 483154 und des Zusatzpatents 485 907, dadurch gekennzeichnet, daßman hier als Ausgangsmaterualien solche Verbindungen verwendet, die sich von den bei den Verfahren der vorgenannten Erfindungen benutzten Ausgangsstoffen dadurch unterscheiden, daß bei, ihnen das im Molekül vorhandene Schwefelatom durch die Imidogruppe (NH) ersetzt ist-