DE456855C

DE456855C - Process for the production of sulphonic acids from naphtha distillates

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Publication number: DE456855C
Application number: DEP49637D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1925-01-27
Filing date: 1925-01-27
Publication date: 1928-03-03

Description

Verfahren zur Gewinnung von Sulosäuren aus Naphthadestillaten. Bei der Einwirkung konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäureanhydrids oder .deren Mischungen geht die Sulfonierung der Naphthal:ohlenwasserstofföle bekanntlich bis zu einer gewissen Grenze, über welcher die Wirkung der Säure, sogar bei einem Erwärmen über ioo', aufhört.Process for the production of sulonic acids from naphtha distillates. at exposure to concentrated sulfuric acid, sulfuric anhydride or theirs As is known, the sulfonation of naphthalene hydrogen oils goes up to mixtures to a certain limit, above which the action of the acid, even when heated over ioo ', stop.

Auf dieser Eigenschaft der Rohöle basiert die Herstellung sogenannter weißer Öle, die keine Farbe, keinen Geruch und keinen Geschmack haben und unter dem Namen Paraffinum liquidum bekannt sind. Gewöhnlich erhält man bei der Gewinnung solcher Öle aus schweren Solar-, Spindel- oder Maschinenöldestillaten unter Anwendung von .1o bis 5o Prozent rauchender Säure 5o bis 6o Prozent weißer Öle, die aus einer Mischung von Kohlenwasserstoffen bestehen, die sich nur schwer der weiteren Wirkung von Säure unterwerfen.The production of so-called oils is based on this property of the crude oils white oils that have no color, smell and taste and under known as Paraffinum liquidum. Usually obtained from the extraction such oils from heavy solar, spindle or machine oil distillates using from .1o to 5o percent fuming acid, from 5o to 6o percent white oils that are produced from a Mixtures of hydrocarbons are made, which are difficult to further effect subject to acid.

Gegenstand der Erfindung ist nun, die sich der Einwirkung rauchender Schwefelsäure nicht unterwerfenden Kohlenwasserstofe weißer Üle leicht zu sulfuricren, indem man sie vorher einer Oxydierung unterwirft vermittels Durchblasen von Luft oder Sauerstoff. Eine solche Oxvdierung geschieht unter anderen Bedingungen als die, unter welchen man aus Mineralölen hochmolekulare Fettsäuren erhält. In diesem Falle ist bekanntlich eine energischere Einwirkung des Sauerstoffes der Luft erforderlich, wozu verschiedene Katalysatoren angewandt werden sowie höherer Druck usw. In dem neuen Verfahren ist aber eine solche energische Oxydation der Kohlenw-asserstoffe nicht notwendig, da nur deren Dehydrogenisation erforderlich ist; daher wird der Prozeß bei einer niedrigeren Temperatur (14o bis 18o') geführt, ohne Druck: und ohne Katalysatoren, und muß unterbrochen werden, sobald die Menge der entstandenen Säuren 5 bis 1o Prozent übersteigt. -Nach einer solchen Bearbeitung sulfuriert sich das 01 wieder leicht sogar mit einer konzentrierten Schwefelsäure. Die entstandenen Sulfonsäuren werden in bekannter Weise von 3er Schwefelsäure und von den unveränderten Kohlenwasserstoffen abgeschieden.The subject of the invention is now that of the action of smoking Sulfuric acid is easy to sulphurize hydrocarbons of white oils, which are not subject to subjection, by subjecting them to oxidation by blowing air through them beforehand or oxygen. Such an oxidation occurs under other conditions than those among which high molecular weight fatty acids are obtained from mineral oils. In this Case is known to require a more energetic action of the oxygen in the air, for which various catalysts are used as well as higher pressure, etc. In the New processes, however, involve such an energetic oxidation of the hydrocarbons not necessary, as only their dehydrogenation is required; therefore the Process at a lower temperature (14o to 18o '), without pressure: and without catalysts, and must be interrupted as soon as the amount of the resulting Acids exceeds 5 to 10 percent. -After such processing, sulphurisation will occur the 01 again easily even with a concentrated sulfuric acid. The resulting Sulphonic acids are obtained in a known manner from 3 sulfuric acid and from the unchanged Hydrocarbons deposited.

Beispie11. Ein Naphthadestillat, spezifisches Gewicht c),898, wird mit 5o Prozent rauchender Schwefelsäure, enthaltend 2o Prozent Anhydrid, gereinigt und mit Lauge durchgewaschen. roo Gewichtsteile des auf diese Weise gewonnenen weißen Öles werden mit Luft bei einer Temperatur von 14o bis 15o' durchgeblasen bis zur Bildung von 5 Prozent Säuren. Das dick gewordene, dunkle, gelbe Öl wird darauf finit Schwefelsäure, spezifisches Gewicht 1,82, sulfuriert. Zu diesem Zweck werden in Zoo Teile oxydierten Öles bei Temperaturen bis zu 6o bis 7o' unter energischem Durchmischen langsam Zoo Teile konzentrierter Schwefelsäure eingegossen. Beim Stehen entschichten sich etwa 50 Prozent unveränderten Öles. Der untere saure Bodensatz enthält etwa 35 Prozent Sulfosäuren. Beispiele. Durch ein Spindelöldestillat wird feuchte Luft bei einer Temperatur von 15o bis 16o° bis zur Bildung von 10,5 Prozent Säuren durchgeblasen. Zoo Teile so oxydierten Öles werden mit So Teilen Schwefelsäure, spezifisches Gewicht 1,82, vermischt, wie in Bespiel i beschrieben. Man erhält etwa 30 Prozent Sulfonsäuren aus der abgestandenen schwarzen Schwefelsäure und etwa 3 Prozent aus der oberen Ölschicht.Example 11. A naphtha distillate, specific gravity c), 898, is cleaned with 50 percent fuming sulfuric acid containing 20 percent anhydride and washed through with lye. Roo parts by weight of the white oil obtained in this way are blown through with air at a temperature of 14o to 15o 'until 5 percent acids are formed. The thick, dark, yellow oil is then sulfurized finitely with sulfuric acid, specific gravity 1.82. For this purpose, parts of oxidized oil are slowly poured into Zoo parts of concentrated sulfuric acid at temperatures of up to 6o to 7o 'while vigorously mixing. When standing, about 50 percent of the unchanged oil decoates. The lower acid sediment contains about 35 percent sulfonic acids. Examples. Moist air is blown through a spindle oil distillate at a temperature of 15o to 16o ° until 10.5 percent acids are formed. Parts of the oil oxidized in this way are mixed with parts of sulfuric acid, specific gravity 1.82, as described in Example i. About 30 percent sulfonic acids are obtained from the stale black sulfuric acid and about 3 percent from the upper oil layer.

Es wurde festgestellt, daß man einen besonders guten sulfosauren Ausgang erhält, wenn sich im oxydierten Kohlenwasserstofföl 5 bis 1o Prozent Säuren gebildet haben.It was found that you get a particularly good sulfonic acid output obtained when 5 to 10 percent acids are formed in the oxidized hydrocarbon oil to have.

Sulfosäuren werden aus dem unveränderten sauren Öl auf bekannte Weise ausgezogen, z. B. durch Bearbeitung der Alkalilaugen, Extraktion mit wässerigem Alkohol usw. Aus dem Bodensatz der schwarzen Schwefelsäure werden sie entweder in Gestalt in Wasser unlöslicher Salze der Schwermetalle oder .durch Aussalzen bei einem vorsichtigen, teilweisen Verdünnen der Säure mit Wasser oder endlich durch Extraktion mit verschiedenen Lösungsmitteln: Benzin, Petroleum, Benzol u. a. ausgezogen.Sulphonic acids are made from the unchanged acidic oil in a known manner pulled out, z. B. by processing the alkaline solutions, extraction with aqueous Alcohol etc. From the sediment of the black sulfuric acid they are either converted into Form of salts of heavy metals which are insoluble in water or by salting out a careful, partial dilution of the acid with water or finally through Extraction with various solvents: gasoline, petroleum, benzene and others. moved out.

Das zurückgebliebene unveränderte Öl kann wieder oxydiert und sulfuriert werden, wie dies beschrieben ist. Somit kann man das ganze Öl in Sulfosäuren verwandeln.The remaining unchanged oil can be oxidized and sulphurized again as described. So you can turn the whole oil into sulfonic acids.

Die erhaltenen Sulfonsäuren können Anwendung finden bei der Hydrolyse der Fette, als Emulsator bei der Bearbeitung von Leder zwecks Entfernung der Mineralstoffe, in der Textilindustrie beim Waschen der Wolle usw.The sulfonic acids obtained can be used in the hydrolysis fats, as an emulsifier when processing leather to remove minerals, in the textile industry when washing wool etc.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of sulfonic acids from naphtha distillates, characterized in that by the naphtha distillates, optionally after purification with fuming sulfuric acid or the like, air blown through before it is sulphurised will.