[go: up one dir, main page]

DE4400016A1 - Monoazocarbazolfarbstoffe - Google Patents

Monoazocarbazolfarbstoffe

Info

Publication number
DE4400016A1
DE4400016A1 DE4400016A DE4400016A DE4400016A1 DE 4400016 A1 DE4400016 A1 DE 4400016A1 DE 4400016 A DE4400016 A DE 4400016A DE 4400016 A DE4400016 A DE 4400016A DE 4400016 A1 DE4400016 A1 DE 4400016A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorine
bromine
alkoxy
substituted
hydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4400016A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Dr Buehler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanofi Aventis Deutschland GmbH
Original Assignee
Cassella AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cassella AG filed Critical Cassella AG
Priority to DE4400016A priority Critical patent/DE4400016A1/de
Priority to DE4411612A priority patent/DE4411612A1/de
Priority to ES94119272T priority patent/ES2142372T3/es
Priority to DE59408915T priority patent/DE59408915D1/de
Priority to EP19940119272 priority patent/EP0661351B1/de
Priority to JP32603494A priority patent/JPH07258563A/ja
Publication of DE4400016A1 publication Critical patent/DE4400016A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3608Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with only one nitrogen as heteroatom
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34Material containing ester groups
    • D06P3/52Polyesters
    • D06P3/54Polyesters using dispersed dyestuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Monoazocarbazolfarb­ stoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen­ dung, insbesondere zum Färben von Automobilbezugsstoffen.
Farbstoffe zum Färben von Automobilbezugsstoffen müssen eine hohe Lichtechtheit besitzen, da diese Bezugsstoffe im Innern des Automobils einer intensiven Sonneneinstrah­ lung ausgesetzt sein können. Erschwerend kommt dabei hin­ zu, daß sich das Innere des Automobils stark erwärmen kann.
Beim Belichten der Färbung eines wenig lichtechten Farb­ stoffs ändert sich die Farbtiefe oder der Farbton dieser Färbung. Wird bei einer Kombinationsfärbung ein wenig lichtechter Farbstoff eingesetzt, schlägt beim Belichten der Farbton dieser Färbung besonders deutlich um. Das Er­ fordernis der hohen Lichtechtheit trifft deshalb für alle Komponenten einer Farbstoffmischung zu.
Automobilbezugsstoffe sind vorwiegend in gedeckten Nuan­ cen, beispielsweise in Beige-, Oliv-, Grün-, Gelbbraun-, Grau- und Brauntönen, gefärbt. Alle diese Nuancen werden durch den Einsatz von Farbstoffkombinationen erhalten, wobei eine Gelbkomponente jeweils unerläßlich ist.
Als Gelbfarbstoffe werden beim Färben von Automobil­ bezugsstoffen Farbstoffe der Formeln II bis IV
eingesetzt. Sie liefern auch in hellen Tönen Färbungen mit hervorragender Lichtechtheit.
Die Gelbfarbstoffe der Formeln II bis IV zeigen nun gravierende Mängel. Sie haben allesamt eine geringe Mol­ extinktion. Darüberhinaus sind die Herstellkosten für die Farbstoffe der Formeln II und III sehr hoch. Der Farb­ stoff der Formel II zeigt eine störende Fluoreszenz und hat nur eine mittlere Sublimierechtheit. Die Farbstoffe der Formeln III und IV haben eine schlechte Dispersions­ stabilität, die sich deutlich bemerkbar macht, wenn sie entsprechend den rationellen modernen Färbemethoden z. B. in kurzen Flottenverhältnissen bei hoher Zirkulation auf Ware hoher Wickeldichte gefärbt werden. Der Farbstoff der Formel IV baut darüberhinaus schlecht auf und ist pH-empfindlich.
Es besteht deshalb Bedarf nach Gelbkomponenten, die eine hohe Molextinktion haben und die Probleme bei der Appli­ kation und bei den Gebrauchsechtheiten der oben genannten Gelbfarbstoffe nicht haben.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte Carbazolazofarbstoffe diese Voraussetzungen erfüllen. Eine Reihe von Monoazocarbazolfarbstoffen sind bereits bekannt, so zum Beispiel aus der DE-A 22 12 755 solche mit orangenen bis rotvioletten Farbtönen.
Die vorliegende Erfindung betrifft Monoazocarbazolfarb­ stoffe der allgemeinen Formel I
in der
X (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl;
(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Phenylsulfonyl;
Phenylsulfonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
Aminosulfonyl;
Phenylaminosulfonyl;
Phenylaminosulfonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbo­ nyl, Ethoxycarbonyl, Fluor oder Chlor;
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl;
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄ ) Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl, das durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy oder Phenyl substituiert ist;
Phenylcarbonyl;
Phenylcarbonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Phenoxycarbonyl;
Phenoxycarbonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Methoxy oder Chlor;
Aminocarbonyl;
Phenylaminocarbonyl;
Phenylaminocarbonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbo­ nyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄ ) Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy,
Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Trifluormethyl;
Fluor;
Chlor;
Brom; oder
Wasserstoff bedeutet,
X¹ und X² unabhängig voneinander Chlor oder Brom bedeu­ ten; und
R (C₁-C₆)-Alkyl;
(C₁-C₆)-Alkyl, das substituiert ist durch Cyan, Hydroxy, Chlor, Brom, (C₁-C₄)-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Hydroxyethoxy, Hydroxy­ ethoxyethoxy, Phenoxy, Phenyl, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl oder durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alk­ oxy, Phenyl, Phenoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituier­ tes (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl;
oder Allyl bedeutet.
Alkyl- und Alkoxygruppen können geradkettig oder ver­ zweigt sein, wobei primär verzweigt bevorzugt und gerad­ kettig besonders bevorzugt ist.
(C₁-C₄)-Alkyl ist beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl und sek.-Butyl. Analoges gilt für (C₁-C₄)-Alkoxy. (C₁-C₆)-Alkyl kann darüberhinaus für n-Pentyl, i-Pentyl, sek.-Pentyl, n-Hexyl und i-Hexyl stehen.
Durch Hydroxy oder (C₁-C₄)-Alkoxy, substituiertes (C₁-C₄ )-Alkyl ist beispielsweise ist 2-Hydroxyethyl, 4-Hydroxybutyl, 2,3-Dihydroxypropyl, 2-Methoxy-, 2-Etho­ xy-, 2-n-Propoxy-, 2-i-Propoxy-, 2-n-Butoxy, 2-i-Butoxy-, 2-sek.-Butoxy-, 2-tert.-Butoxyethyl, 3-Methoxy-, 3-Ethoxy-, 3-n-Propoxy-, 3-i-Propoxy-, 3-n-Butoxy-, 3-sek.-Butoxypro­ pyl, 4-Methoxy-, 4-Ethoxy-, 4-n-Propoxy-, 4-n-Butoxybu­ tyl, 2-Hydroxy-3-methoxy-, -3-ethoxy- oder -3-n-butoxy­ propyl.
Durch Hydroxy oder (C₁-C₄)-Alkoxy substituiertes (C₁-C₆)-Alkyl ist darüberhinaus beispielsweise 6-Hydroxyhexyl, 6-Methoxy- oder 6-Ethoxyhexyl.
Durch Phenoxy oder Phenyl substituiertes (C₁-C₄)-Alkyl ist beispielsweise Phenoxymethyl, -ethyl, -propyl und -butyl, Benzyl, Phenethyl und Phenpropyl.
Durch Phenoxy oder Phenyl substituiertes (C₁-C₆)-Alkyl ist darüberhinaus beispielsweise 6-Phenoxy bzw. 6-Phenyl­ hexyl.
Substituiertes (C₁-C₄)-Alkoxy ist beispielsweise 2-Hydr­ oxyethoxy, 4-Hydroxybutoxy, 2-Hydroxypropoxy, 2,3-Di­ hydroxypropoxy, 2-Methoxy-, 2-Ethoxy-, 2-n-Propoxy-, 2-i-Propoxy-, 2-n-Butoxy-, 2-i-Butoxy-, 2-tert.-Butoxyethoxy, 3-Methoxypropoxy, 4-Methoxy-, 4-Ethoxy-, 4-n-Butoxybut­ oxy, 2-Phenoxyethoxy, 4-Phenoxyethoxy, Benzyloxy, Phen­ ethoxy und 3-Phenpropoxy.
Alkoxyalkoxy mit insgesamt bis zu 6 C-Atomen ist bei­ spielsweise Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, i-Propoxy-, n-Butoxy-, i-Butoxy- und sek.-Butoxyethoxy, 4-Methoxy- und 4-Ethoxybutoxy.
Substituiertes Alkyl in den (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy­ resten ist beispielsweise Hydroxy-, Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, i-Propoxy-, n-Butoxy, i-Butoxy, sek.-Butoxy-, Phenoxy-, Phenyl-, Chlor- oder Cyanmethyl, -ethyl, -propyl oder -butyl.
Substituierte Alkylreste bzw. gegebenenfalls substituier­ te Alkoxyreste in für X stehenden mono- oder di-Alkyl­ aminosulfonyl- oder -carbonylgruppen, Alkylsulfonyl- bzw. Alkoxycarbonylgruppen haben vorzugsweise 2 bis 4 C-Atome und sind vorzugsweise durch Hydroxy und insbesondere durch (C₁-C₄)-Alkoxy substituiert. Substituierte Alkyl­ reste in für X stehenden Alkylsulfonylgruppen sind vor­ zugsweise auch durch Alkylcarbonyloxy substituierte Ethylreste. Substituierte Alkylreste in für X stehenden Alkylcarbonylgruppen sind vorzugsweise durch (C₁-C₄)-Alkoxy substituierte (C₁-C₃)-Alkylreste.
Alkylcarbonyloxygruppen sind vorzugsweise Acetoxy und Propionoxy.
Phenyl- bzw. Phenoxysubstituenten sind vorzugsweise un­ substituiert. Bei Substitution durch Phenyl- oder Phen­ oxyreste ist die Anzahl dieser Reste an Chromophor ins­ gesamt vorzugsweise 1.
Substituierte für R stehende Alkylreste sind vorzugsweise (C₃-C₄)-Alkyl und insbesondere Ethyl. Bevorzugte Substi­ tuenten an für R stehenden Alkylresten sind Cyan, Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy und (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy.
Bevorzugt ist X¹ Chlor, besonders bevorzugt ist X² eben­ falls Chlor.
Bevorzugt bedeutet X
(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl;
(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, das durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy sub­ stituiert ist,
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl,
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl,
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
Trifluormethyl;
Fluor;
Chlor;
Brom; oder
Wasserstoff.
R bedeutet bevorzugt (C₁-C₆)-Alkyl;
(C₂-C₄)-Alkyl, das substituiert ist durch Cyan, Hydroxy, Chlor, Brom, (C₁-C₄)-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethoxy, Hydroxyethoxy­ ethoxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy; oder Allyl.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche mit bevorzugten Merk­ malen für X, X¹, X² und R.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch Mischungen von mindestens zwei Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel I.
In den erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen kann das Verhältnis der verschiedenen Farbstoffe der allgemeinen Formel I in relativ weiten Grenzen variieren. Im allge­ meinen beträgt der Mindestgewichtsanteil einer Komponente 10% und ihr maximaler Gewichtsanteil 90%. Bei Farb­ stoffmischungen, die nur aus zwei Farbstoffen der allge­ meinen Formel I bestehen, ist ein Gewichtsverhältnis von 70 : 30 bis 30 : 70 bevorzugt, d. h. der Gewichtsanteil eines Farbstoffs beträgt 30 bis 70%.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Mischungen von einem oder mehreren der Farbstof­ fe der allgemeinen Formel I mit einem oder mehreren Farb­ stoffen, wie sie üblicherweise zum Färben von Polyester­ fasern oder Polyestertextilmaterialien für Automobil­ bezugsstoffe verwendet werden. Die genannten Farbstoffe zum Färben von Automobilbezugsstoffen sind insbesondere Azo-, Disazo-, Anthrachinon-, Nitro-, Naphthalimid-, Isothiazolanthron, Chinaphtholon und Terephthalimid-Farb­ stoffe. Besonders bevorzugte Farbstoffe dieser Art sind die Colour-Index-Farbstoffe Yellow 23, Yellow 38, Yellow 42, Yellow 51, Yellow 57, Yellow 59, Yellow 64, Yellow 65, Yellow 71, Yellow 86, Yellow 108, Yellow 122, Yellow 149, Yellow 160, Yellow 163, Yellow 182, Orange 29, Orange 30, Orange 32, Orange 38, Orange 41, Orange 45, Orange 61, Orange 62, Orange 73, Orange 76, Orange 93, Red 60, Red 86, Red 91, Red 92, Red 127, Red 134, Red 138, Red 159, Red 167, Red 191, Red 202, Red 207, Red 229, Red 258, Red 279, Red 283, Red 302, Red 323, Blue 27, Blue 54, Blue 56, Blue 60, Blue 73, Blue 77, Blue 79 : 1, Blue 81, Blue 87, Blue 158, Blue 197, Blue 214, Blue 266, Blue 297, Blue 333, Violet 27, Violet 28, Violet 38, Violet 57 und Violet 95.
Die Gewichtsverhältnisse der Farbstoffe der allgemeinen Formel I bzw. deren Mischungen und der genannten Farb­ stoffe sind völlig unkritisch und richten sich nach der gewünschten Farbnuance.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der all­ gemeinen Formel I erfolgt vorzugsweise dadurch, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
worin
X, X¹ und X² wie oben angegeben definiert sind, diazo­ tiert und auf Verbindungen der allgemeinen Formel III
worin
R wie oben angegeben definiert ist, kuppelt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II und III sind größtenteils bekannt und können nach dem Fachmann be­ kannten Methoden hergestellt werden.
Die Diazotierung und Kupplung kann beispielsweise in Analogie zu den Methoden, wie sie in US 3 984 199 oder EP 77 066 beschrieben sind, erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel I bzw. die erfindungsgemäßen Mischungen werden vor dem Färben formiert, d. h. sie werden in Gegenwart von Wasser und von Dispergiermitteln in geeigneten Mühlen, wie z. B. Kugel- oder Sandmühlen, gemahlen und, wenn eine pulver­ förmige Farbstoff-Formierung hergestellt werden soll, anschließend sprühgetrocknet.
Geeignete Dispergiermittel sind z. B. anionische oder nichtionische Dispergiermittel, die auch gemeinsam einge­ setzt werden können.
Anionische Dispergiermittel sind z. B. Kondensationspro­ dukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd, ins­ besondere Kondensationsprodukte aus Alkylnaphthalinsul­ fonsäuren und Formaldehyd, Kondensationsprodukte aus ge­ gebenenfalls substituiertem Phenol mit Formaldehyd und Natriumbisulfit, Alkalimetallsalze von Kondensationspro­ dukten aus gegebenenfalls substituiertem Phenol, Naphtha­ lin- bzw. Naphtholsulfonsäuren, Formaldehyd und Natrium­ bisulfit, Alkalimetallsalze von Kondensationsprodukten aus gegebenenfalls substituierten Phenolsulfonsäuren, Formaldehyd-und Harnstoff sowie Alkalimetallsalze von Ligninsulfonsäuren; Alkyl- oder Alkylaryl-sulfonate, sowie Alkyl-aryl-polyglykolethersulfate.
Nichtionische Dispergiermittel oder Emulgatoren sind z. B. Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, wie z. B. Ethylen-oder Propylenoxid mit alkylierbaren Verbindungen, wie z. B. Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen, Arylalkylphenolen, Arylalkylarylphenolen und Carbonsäureamiden, wie z. B. Anlagerungsprodukte von 5 bis 10 Ethylenoxid-Einheiten an (C₈-C₁₀)-Alkylphenole.
Die Mahlung erfolgt bei Temperaturen zwischen 10 und 90°C, vorzugsweise bei 30 bis 60°C. Bei der gemeinsamen Formierung getrennt hergestellter Einzelkomponenten ist die gemeinsame Mahlung bei Temperaturen über 30°C vor­ teilhaft. Die Farbstoffteilchen werden dabei mechanisch so weit zerkleinert, daß eine optimale spezifische Ober­ fläche erreicht wird und die Sedimentation des Farbstoffs möglichst gering ist. Die Teilchengrößen der Farbstoffe liegen im allgemeinen zwischen 0,5 und 5 µ, vorzugsweise bei etwa 1 µ.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, z. B. durch Mischen der getrennt hergestellten Einzelfarbstoffe, wobei bevorzugt bereits formierte Einzelfarbstoffe ge­ mischt werden. Dieser Mischprozeß erfolgt in geeigneten Mischern, wie z. B. Taumelmischern oder Rührwerken. Ge­ trennt formierte Einzelfarbstoffe können aber auch durch Einrühren in Färbeflotten gemischt werden.
Erfindungsgemäße Farbstoffmischungen können weiterhin be­ vorzugt durch gemeinsame Formierung der getrennt herge­ stellten Mischungskomponenten, d. h. durch gemeinsame Mah­ lung und/oder Sprühtrocknung, hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen sind einzeln oder im Gemisch mit anderen Dispersionsfarb­ stoffen vorzüglich zum Färben und Bedrucken von hydro­ phoben synthetischen Materialien geeignet. Als hydrophobe synthetische Materialien kommen z. B. in Betracht: Cellu­ lose-2¹/2-acetat, Cellulosetriacetat, Polyamide und hoch­ molekulare Polyester. Vorzugsweise werden die erfindungs­ gemäßen Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Materia­ lien aus hochmolekularen Polyestern, insbesondere solchen auf Basis von Polyethylenglykolterephthalaten oder deren Mischungen mit natürlichen Faserstoffen, oder von Mate­ rialien aus Zellulosetriacetat eingesetzt.
Die hydrophoben synthetischen Materialien können in Form von flächen- oder fadenförmigen Gebilden vorliegen und z. B. zu Garnen oder gewebten, gewirkten oder gestrickten Textilstoffen verarbeitet sein. Das Färben des genannten Fasergutes mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen oder Farbstoffmischungen kann in an sich bekannter Weise er­ folgen, vorzugsweise aus wäßriger Dispersion, gegebenen­ falls in Gegenwart von Carriern, zwischen 80 bis ca. 110°C nach dem Ausziehverfahren oder nach dem HT-Verfah­ ren im Färbeautoklav bei 110 bis 140°C, sowie nach dem sogenannten Thermofixierverfahren, wobei die Ware mit der Färbeflotte geklotzt und anschließend bei etwa 180 bis 230°C fixiert wird. Das Bedrucken der genannten Materia­ lien kann in an sich bekannter Weise so durchgeführt wer­ den, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe oder Farbstoff­ mischungen in eine Druckpaste einverleibt werden und die damit bedruckte Ware zur Fixierung des Farbstoffs, gege­ benenfalls in Gegenwart eines Carriers, bei Temperaturen zwischen 180 bis 230°C mit HT-Dampf, Druckdampf oder Trockenhitze behandelt wird. Man erhält auf diese Weise sehr farbstarke Färbungen mit sehr guten Gebrauchsecht­ heiten, wie Thermofixier-, Wasch-, Wasser- und Thermo­ migrierechtheit sowie insbesondere einer sehr guten Lichtechtheit.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen eignen sich ganz besonders zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern und Polyestertextilmaterialien für Auto­ mobilbezugsstoffe. Bevorzugt werden zu diesem Zweck die oben beschriebenen Farbstoffe der allgemeinen Formel I bzw. Mischungen davon mit einem oder mehreren Farbstof­ fen, wie sie üblicherweise zum Färben von Automobilbe­ zugsstoffen verwendet werden, eingesetzt. Es ist darüber­ hinaus bevorzugt das Färben von Automobilbezugsstoffen in Gegenwart von UV-Absorbern auszuführen. Geeignete UV-Ab­ sorber sind beispielsweise solche auf Basis Benzophenon oder Benztriazol.
Einzelheiten zum Färben von Automobilbezugsstoffen sind beispielsweise in Textilveredelung 20 (1985), Nr. 4, Seite 126, 20 (1985), Nr. 11, Seite 356 und 23 (1988), Nr. 5, Seite 170 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen eignen sich weiter ganz besonders zum Färben und Be­ drucken von alkalisierten Polyesterfasern und Polyester- Mikrofasern. Einzelheiten dazu sind beispielsweise be­ schrieben in Chemiefasern (Textilindustrie 41./93. Jahr­ gang, Sept. 1991, S. 1118; Textilveredlung 28 (1993), S. 88, und Textilveredlung 28 (1993), S. 96).
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen eignen sich weiter ganz besonders zum Färben von Poly­ esterfasern und Polyesterfasermaterialien im alkalischen Medium bei pH-Werten bis pH 11, insbesondere bei pH 8 bis pH 11. Einzelheiten zu dieser Färbemethode sind bei­ spielsweise in der DE-A 39 38 631 oder der EP-A 499 090 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe oder Farbstoffmischungen eignen sich auch zum Färben der vorstehend aufgeführten hydrophoben Materialien aus organischen Lösungsmitteln nach den hierbei bekannten Methoden. In den bei obigen Applikationen eingesetzten Färbeflotten und Druckpasten sollen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bzw. Farbstoff­ mischungen in möglichst feiner Verteilung vorliegen.
Die Feinverteilung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise dadurch, daß man den in der Fabrikation anfallenden Farbstoff zusammen mit Dispergiermitteln in einem flüssigen Medium, vorzugsweise in Wasser, auf­ schlämmt und die Mischung der Einwirkung von Scherkräften aussetzt, wobei die ursprünglich vorhandenen Farbstoff- Teilchen mechanisch so weit zerkleinert werden, daß eine optimale spezifische Oberfläche erreicht wird und die Sedimentation des Farbstoffs möglichst gering ist. Die Teilchengrößen der Farbstoffe liegt im allgemeinen zwi­ schen 0,5 und 5 µm, vorzugsweise bei etwa 1 µm.
Die bei dem Mahlvorgang mitverwendeten Dispergiermittel können nichtionogen oder anionaktiv sein. Nichtionogene Dispergiermittel sind z. B. Umsetzungsprodukte von Alky­ lenoxiden, wie z. B. Ethylen- oder Propylenoxid mit alky­ lierbaren Verbindungen, wie z. B. Fettalkoholen, Fettami­ nen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen und Carbonsäure­ amiden. Anionaktive Dispergiermittel sind beispielsweise Ligninsulfonate, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate oder Alkyl-aryl-polyglykolethersulfate.
Die so erhaltenen Farbstoffzubereitungen sollen für die meisten Anwendungsweisen gießbar sein. Der Farbstoff- und Dispergiermittelgehalt ist daher in diesen Fällen limi­ tiert. Im allgemeinen werden die Dispersionen auf einen Farbstoffgehalt bis zu 50 Gewichtsprozent und einen Dis­ pergiermittelgehalt bis zu etwa 25% eingestellt. Aus ökonomischen Gründen werden Farbstoffgehalte von 15 Ge­ wichtsprozent meist nicht unterschritten.
Die Dispersionen können auch noch weitere Hilfsmittel enthalten, z. B. solche, die als Oxidationsmittel wirken, wie z. B. Natrium-m-nitrobenzolsulfonat oder fungicide Mittel, wie z. B. Natrium-o-phenyl-phenolat und Natrium­ pentachlorphenolat und insbesondere sogenannten "Säure­ spender" wie z. B. Butyrolacton, Monochloracetamid, Na­ triumchloracetat, Natriumdichloracetat, Na-Salz der 3-Chlorpropionsäure, Halbester der Schwefelsäure wie z. B. Laurylsulfat, Schwefelsäureester von oxyethylierten und oxypropylierten Alkoholen wie z. B. Butylglykolsulfat.
Die so erhaltenen Farbstoffdispersionen können sehr vor­ teilhaft zum Ansatz von Druckpasten und Färbeflotten verwendet werden. Besondere Vorteile bieten sie z. B. bei den Kontinue-Verfahren, bei denen durch kontinuierliche Farbstoff-Einspeisung in die laufende Apparatur die Farb­ stoffkonzentration der Färbeflotten konstant gehalten werden muß.
Für gewisse Anwendungsbereiche werden Pulvereinstellungen bevorzugt. Diese Pulver enthalten den Farbstoff oder das Farbstoffgemisch, Dispergiermittel und andere Hilfsmit­ tel, wie z. B. Netz-, Oxydations-, Konservierungs- und Entstaubungsmittel und die oben genannten "Säurespender".
Ein bevorzugtes Herstellungsverfahren für pulverförmige Farbstoffzubereitungen besteht darin, daß den oben be­ schriebenen flüssigen Farbstoffdispersionen die Flüssig­ keit entzogen wird, z. B. durch Vakuumtrocknung, Gefrier­ trocknung, durch Trocknung auf Walzentrocknern, vorzugs­ weise aber durch Sprühtrocknung.
Zur Herstellung der Färbeflotten werden die erforderli­ chen Mengen der Farbstoffeinstellungen, die gemäß den obigen Angaben hergestellt wurden, mit dem Färbemedium, vorzugsweise mit Wasser, so weit verdünnt, daß sich für die Färbung ein Flottenverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 50 er­ gibt. Zusätzlich werden den Flotten im allgemeinen wei­ tere Färbereihilfsmittel, wie Dispergier-, Netz- und Fixierhilfsmittel zugesetzt. Durch Zugabe von organischen und anorganischen Säuren wie Essigsäure, Bernsteinsäure, Borsäure oder Phosphorsäure wird ein pH-Wert von 4 bis 5, vorzugsweise von 4,5, eingestellt. Es ist vorteilhaft, den eingestellten pH-Wert abzupuffern und eine ausrei­ chende Menge eines Puffersystems zuzusetzen. Ein vorteil­ haftes Puffersystem ist z. B. das System Essigsäure/Natriumacetat.
Soll der Farbstoff oder die Farbstoffmischung für den Textildruck herangezogen werden, so werden die erforder­ lichen Mengen der Farbstoffeinstellungen in an sich be­ kannter Weise zusammen mit Verdickungsmitteln, wie z. B. Alkali-Alginaten oder dergleichen, und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, wie z. B. Fixierbeschleunigern, Netz­ mitteln und Oxydationsmitteln, zu Druckpasten verknetet.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen bieten im Vergleich zu den gelben Farbstoffen des Handels überraschenderweise deutliche Vorteile, insbesondere bezüglich Aufbau- und Ausziehverhalten. Mit ihnen lassen sich größere Farbtiefen erzielen und sie sind ökonomi­ scher, da sie vollständiger auf das Färbegut aufziehen und das Abwasser weniger stark belasten. Ihre Temperatu­ rempfindlichkeit ist geringer, das heißt die Farbtiefen­ schwankungen bei Schwankungen der Färbetemperatur sind kleiner. Sie färben auch bei verkürzter Färbezeit und ziehen auf Substrate wie beispielsweise modifiziertes Polyester, Polyamid, Cellulosetriacetat und Cellulose-2 1/2-acetat auf. Sie ergeben auch bei hohen Wickeldichten des Substrats und bei kurzen Flottenverhältnissen egale, reproduzierbare Färbungen und sind gegenüber pH-Schwan­ kungen im Färbebad nahezu unempfindlich.
Aufgrund ihrer auch bei höherer Temperatur und Luftfeuch­ tigkeit hervorragenden Lichtechtheit und ihrer guten bis sehr guten Trockenhitzefixierechtheit sind sie hervor­ ragend geeignet zum Färben von Automobilbezugsstoffen, gegebenenfalls in Mischungen wie oben beschrieben.
Insgesamt ergibt sich somit für die erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffmischungen ein nicht vorherseh­ barer erheblicher anwendungstechnischer Vorteil im Ver­ gleich zum Stand der Technik.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Prozentangaben sind Gewichtsprozente.
Beispiel 1
24,0 g 2, 6-Dichlor-4-methylsulfonylanilin werden in 100 ml 90%iger Essigsäure mit 33,3 g 40%iger Nitrosyl­ schwefelsäure diazotiert. In der so erhaltenen Diazolö­ sung wird bei Raumtemperatur langsam 21,1 g N-Hydroxy­ ethylcarbazol zugegeben und bis zur Vervollständigung der Kupplungsreaktion gerührt. Dann wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit 90%iger Essigsäure und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 35 g eines Farbstoffs der Formel Ia erhalten, der sich in Essigester mit gelber Farbe löst, bei 178 bis 180°C schmilzt und im UV (Phthalsäuredimethylester) bei 395 nm sein Absorp­ tionsmaximum hat.
1,25 g eines 30%igen Farbstoffpulvers des Farbstoffs der Formel Ia werden in 2000 g Wasser dispergiert. Die Dis­ persion wird mit 4 g Natriumacetat, 2 g eines handels­ üblichen Dispergiermittels auf Basis eines Kondensations­ produkts aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd ver­ setzt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4, ge­ stellt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 g eines texturierten Polyestergewebes auf Basis Polyethy­ lenglykolterephthalat ein und färbt 1/2 Stunde bei 130°C. Nach anschließendem Spülen, reduktiver Nachbehandlung mit einer 0,2%igen Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 70 bis 80°C, Spülen und Trocknen, erhält man eine farbstarke gelbe Färbung mit hervorragenden coloristi­ schen Eigenschaften.
Beispiel 2
26,1 g 2,6-Dichlor-4-N,N-diethylaminocarbonylanilin wer­ den in analoger Weise zu Beispiel 1 diazotiert. Die so erhaltene Diazolösung wird bei Raumtemperatur auf 9,8 g N-Ethylcarbazol, das in 140 ml 75%iger Essigsäure fein verteilt wurde, gekuppelt. Der nach dem Auskuppeln aus­ gefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Essigsäure und anschließend mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden erhalten 37,4 g eines Farbstoffs der Formel Ib, der sich in Essigester mit gelber Farbe löst und bei 131 bis 133°C schmilzt.
0,4 g eines 25%igen Farbstoffpulvers des Farbstoffs der Formel Ib, 0,04 g einer handelsüblichen Pulvereinstellung von C.I. Disperse Red 279 und 0,08% einer handelsübli­ chen Pulvereinstellung von C.I. Disperse Blue 27 werden in 2000 g Wasser dispergiert, mit 2 g eines anionischen linearen Polykondensats, 4 g Natriumacetat und 3 g eines handelsüblichen UV-Absorbers auf Basis Benztriazol ver­ setzt und die Dispersion mit Essigsäure auf pH 5 ge­ stellt. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 g eines Polyestergewebes ein und färbt in Analogie zu Bei­ spiel 1. Man erhält auf diese Weise eine beige Färbung. Wird diese Färbung einer Belichtung nach FAKRA DIN 75 202 unterworfen, zeigt sie eine sehr hohe Lichtechtheit und nahezu Farbtonkonstanz
Beispiel 3
19,7 g 2,4,6-Trichloranilin werden in 100 ml 90%iger Essigsäure in Analogie zur Diazotierung in Beispiel 1 diazotiert und in Analogie zur Kupplung im Beispiel 2 auf N-Ethylcarbazol gekuppelt. Der dabei entstandene gelbe Farbstoff der Formel Ic schmilzt bei 181 bis 183°C.
3 g einer flüssigen Präparation des Farbstoffs der Formel Ic werden in einem Färbeautoklaven aus einer Färbeflotte, bestehend aus 2 l Wasser, 2 g eines Färbereihilfsmittels auf Basis Formaldehydkondensationsprodukt und 5 g einer Puffersubstanz, die eine Mischung aus einer organischen Phosphorverbindung und einer Polycarbonsäure darstellt, 45 min bei 130°C auf 100 g eines Gewebes aus Polyethylen­ terephthalat gefärbt, nachdem vorher der pH-Wert der Fär­ beflotte mit wäßriger Natronlage auf 10 gestellt wurde. Danach wird die Färbung gespült, reduktiv gereinigt, sowie gespült und getrocknet. Man erhält so eine gelbe Färbung.
Die Färbung wird wiederholt, wobei als Puffersubstanz jetzt 4 g Natriumacetat zugesetzt und der pH-Wert der Färbeflotte mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt wird. Die resultierende Färbung ist praktisch farbstärke- und farbtongleich, der Farbstoff hat sich bei pH 10 praktisch nicht zersetzt.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere erfindungsge­ mäße Farbstoffe angegeben, die auf Polyester ebenfalls farbstarke gelbe Färbungen mit hervorragenden Lichtecht­ heiten und sehr guten sonstigen coloristischen Eigen­ schaften liefern.

Claims (9)

1. Monoazocarbazolfarbstoffe der allgemeinen Formel I in der
X (C₁-C₄)-Alkylsulfonyl;
(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy oder durch (C₁ -C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Phenylsulfonyl;
Phenylsulfonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
Aminosulfonyl;
Phenylaminosulfonyl;
Phenylaminosulfonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbo­ nyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl;
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl, das durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy oder Phenyl substituiert ist;
Phenylcarbonyl;
Phenylcarbonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Phenoxycarbonyl;
Phenoxycarbonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Methoxy oder Chlor;
Aminocarbonyl;
Phenylaminocarbonyl;
Phenylaminocarbonyl, das ein- oder zweifach substituiert ist durch Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbo­ nyl, Ethoxycarbonyl, Fluor, Chlor oder Brom;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Al­ kylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder durch (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, das durch Hydroxy, (C₁-C₄)-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Chlor, Brom oder Cyan substituiert ist;
Trifluormethyl;
Fluor;
Chlor;
Brom; oder
Wasserstoff bedeutet,
X¹ und X² unabhängig voneinander Chlor oder Brom bedeu­ ten; und
R (C₁-C₆)-Alkyl;
(C₁-C₆)-Alkyl, das substituiert ist durch Cyan, Hydroxy, Chlor, Brom, (C₁-C₄)-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt bis zu sechs Kohlenstoffatomen, Hydroxyethoxy, Hydroxy­ ethoxyethoxy, Phenoxy, Phenyl, (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy, (C₁ -C₄)-Alkoxycarbonyl oder durch Hydroxy, (C₁ -C₄)-Alkoxy, Phenyl, Phenoxy, Chlor, Brom oder Cyan substituier­ tes (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy oder (C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl; oder Allyl bedeutet.
2. Monoazocarbazolfarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X
(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl;
(C₁-C₄)-Alkylsulfonyl, das durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, (C₁-C₄)-Alkoxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy substituiert ist,
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl,
(C₁-C₄)-Alkylaminosulfonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl,
Di-(C₁-C₄)-alkylaminosulfonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylcarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkoxycarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl;
(C₁-C₄)-Alkylaminocarbonyl, das substituiert ist durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
Di-(C₁-C₄)-alkylaminocarbonyl, wobei eine oder beide Alkylgruppen unabhängig voneinander substituiert sind durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder (C₁-C₄)-Alkoxy;
Trifluormethyl;
Fluor;
Chlor;
Brom; oder
Wasserstoff bedeutet.
3. Monoazocarbazolfarbstoffe gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R
(C₁-C₆)-Alkyl;
(C₂-C₄)-Alkyl, das substituiert ist durch Cyan, Hydroxy, Chlor, Brom, (C₁-C₄)-Alkoxy, Alkoxyalkoxy mit insgesamt bis zu 6 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethoxy, Hydroxyethoxy­ ethoxy oder (C₁-C₄)-Alkylcarbonyloxy; oder Allyl bedeutet.
4. Mischungen von zwei oder mehreren Monoazocarbazol­ farbstoffen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1.
5. Mischungen von einem oder mehreren Monoazocarbazol­ farbstoffen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 und einem oder mehreren Farbstoffen, wie sie üblicherweise zum Färben von Automobilbezugsstoffen verwendet werden.
6. Verfahren zur Herstellung von Monoazocarbazolfarbstof­ fen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amin der allgemeinen Formel II worin
X, X¹ und X² wie oben angegeben definiert sind, diazo­ tiert und auf Verbindungen der allgemeinen Formel III worin
R wie oben angegeben definiert ist, kuppelt.
7. Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder einer Farbstoff­ mischung gemäß einem der Ansprüche 4 und 5 zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Materialien.
8. Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Automobilbezugsstoffe gefärbt oder bedruckt werden.
9. Verwendung gemäß Anspruch 7 und/oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß bei pH 8 bis pH 11 gefärbt wird.
DE4400016A 1994-01-03 1994-01-03 Monoazocarbazolfarbstoffe Withdrawn DE4400016A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4400016A DE4400016A1 (de) 1994-01-03 1994-01-03 Monoazocarbazolfarbstoffe
DE4411612A DE4411612A1 (de) 1994-01-03 1994-04-02 Monoazocarbazolfarbstoffe
ES94119272T ES2142372T3 (es) 1994-01-03 1994-12-07 Colorantes monoazocarbazolicos.
DE59408915T DE59408915D1 (de) 1994-01-03 1994-12-07 Monoazocarbazolfarbstoffe
EP19940119272 EP0661351B1 (de) 1994-01-03 1994-12-07 Monoazocarbazolfarbstoffe
JP32603494A JPH07258563A (ja) 1994-01-03 1994-12-27 モノアゾカルバゾール染料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4400016A DE4400016A1 (de) 1994-01-03 1994-01-03 Monoazocarbazolfarbstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4400016A1 true DE4400016A1 (de) 1995-07-06

Family

ID=6507396

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4400016A Withdrawn DE4400016A1 (de) 1994-01-03 1994-01-03 Monoazocarbazolfarbstoffe
DE4411612A Withdrawn DE4411612A1 (de) 1994-01-03 1994-04-02 Monoazocarbazolfarbstoffe
DE59408915T Expired - Fee Related DE59408915D1 (de) 1994-01-03 1994-12-07 Monoazocarbazolfarbstoffe

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4411612A Withdrawn DE4411612A1 (de) 1994-01-03 1994-04-02 Monoazocarbazolfarbstoffe
DE59408915T Expired - Fee Related DE59408915D1 (de) 1994-01-03 1994-12-07 Monoazocarbazolfarbstoffe

Country Status (1)

Country Link
DE (3) DE4400016A1 (de)

Also Published As

Publication number Publication date
DE4411612A1 (de) 1995-10-05
DE59408915D1 (de) 1999-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3702967A1 (de) Mischungen von monoazofarbstoffen
EP0661351B1 (de) Monoazocarbazolfarbstoffe
EP0685531B1 (de) Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE4002482A1 (de) Verfahren zum faerben und bedrucken von mischgeweben aus polyester und natuerlichen fasermaterialien
DE3908445A1 (de) Farbstoffmischung
DE60201658T2 (de) Verwendung von pigmentfarbstoffen zum dispersionsfärben aus wässrigen medien
DE4417699A1 (de) Wasserunlösliche rote Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4003887A1 (de) Verfahren zur herstellung ausgeruesteter, thermomigrierechter faerbungen
DE4400016A1 (de) Monoazocarbazolfarbstoffe
DE4422293A1 (de) Monoazoindolfarbstoffe
EP0752452B1 (de) Hydroxychinolon-Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE60222639T4 (de) Verwendung von pigmentfarbstoffen zur dispersionsfärbung aus wässrigen medien
DE3214814C2 (de)
DE60201505T2 (de) Verwendung von pigmenten als dispersionsfarbstoffe
DE3810726A1 (de) Mischungen von monoazofarbstoffen
EP0185207B1 (de) Farbstoffmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien
DE3533980A1 (de) Monoazofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung
DE4202870A1 (de) Monoazofarbstoffe und diese enthaltende mischungen
EP0555678B1 (de) Mischungen von Monoazofarbstoffen
DE1544343C3 (de) Benzthiazolylazonaphtholfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE2125058B2 (de) Gelbe Dispersions Monoazofarb stoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
EP0371327B1 (de) Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE4446943A1 (de) Verfahren zum Färben von Polyester und polyesterhaltigen Textilmaterialien
DE4140036A1 (de) Monoazofarbstoffe und diese enthaltende mischungen
DE3831356A1 (de) Wasserunloesliche monoazofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung sowie mischungen aus diesen monoazofarbstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 4411612

Format of ref document f/p: P

8130 Withdrawal