DE4333680A1 - Copolymers based on ethylene, and the use thereof as flow improvers in petroleum middle distillates - Google Patents
Copolymers based on ethylene, and the use thereof as flow improvers in petroleum middle distillatesInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Copolymerisate auf Ethylenbasis, die Verwendung dieser sowie an sich bekannter Copolymerisate als Fließverbesserer in Erdölmitteldestillaten und weiterhin Erdölmitteldestillate, die diese Copolymerisate ent halten.The present invention relates to new copolymers Ethylene base, the use of these and known per se Copolymers as flow improvers in petroleum middle distillates and furthermore petroleum middle distillates which ent these copolymers hold.
Mitteldestillate wie Gasöle, Dieselöle oder Heizöle, die durch Destillation aus Erdölen gewonnen werden, haben je nach Herkunft des Rohöls unterschiedliche Gehalte an Paraffinen. Bei tieferen Temperaturen kommt es zur Ausscheidung fester Paraffine (Trübungspunkt oder Cloud Point, CP). Bei weiterer Abkühlung bilden die plättchenförmigen n-Paraffinkristalle eine "Karten hausstruktur" und das Mitteldestillat stockt, obwohl der überwie gende Teil des Mitteldestillats noch flüssig ist. Durch die aus gefallenen n-Paraffine im Temperaturbereich zwischen Trübungs punkt und Stockpunkt (Pour Point) wird die Fließfähigkeit der Erdöldestillat-Kraftstoffe erheblich beeinträchtigt. Die Paraf fine verstopfen Filter und verursachen ungleichmäßige oder völlig unterbrochene Kraftstoffzufuhr zu den Verbrennungsaggregaten. Ähnliche Störungen treten bei Heizölen auf.Middle distillates such as gas oils, diesel oils or heating oils that pass through Distillation obtained from petroleum, depending on the origin different levels of paraffins in the crude oil. With deeper ones Solid paraffins are excreted at temperatures (Cloud point or cloud point, CP). With further cooling the platelet-shaped n-paraffin crystals form a "card house structure "and the middle distillate faltered, although the predominant part of the middle distillate is still liquid. Through that fallen n-paraffins in the temperature range between turbidity point and pour point is the fluidity of the Petroleum distillate fuels significantly impaired. The Paraf fine clog filters and cause uneven or total interrupted fuel supply to the combustion units. Similar problems occur with heating oils.
Es ist seit langem bekannt, daß durch geeignete Zusätze das Kristallwachstum der Paraffine in den Erdölmitteldestillat- Brenn- und Kraftstoffen modifiziert werden kann. Gut wirksame Additive verhindern einerseits, daß Mitteldestillate derartige Kartenhaus-Strukturen ausbilden und bei Temperaturen wenige Grad Celsius unterhalb der Temperatur, bei welcher die ersten Paraf finkristalle auskristallisieren, bereits fest werden und anderer seits feine, gut kristallisierte, separate Paraffinkristalle bil den, welche Filter in Kraftfahrzeugen und Heizungsanlagen passie ren oder zumindest einen für den flüssigen Teil der Mitteldestil late durchlässigen Filterkuchen bilden, so daß ein störungsfreier Betrieb sichergestellt sind.It has long been known that the appropriate additives Crystal growth of the paraffins in the petroleum middle distillate Fuels and fuels can be modified. Well effective On the one hand, additives prevent middle distillates of this type Form card house structures and at temperatures of a few degrees Celsius below the temperature at which the first paraf Crystallize fine crystals, already solidify and others on the one hand, fine, well crystallized, separate wax crystals bil which filters pass in motor vehicles and heating systems ren or at least one for the liquid part of the middle style late permeable filter cake form, so that a trouble-free Operation are ensured.
Als Fließverbesserer werden seit langem Ethylen-Vinylcarboxylat- Copolymere eingesetzt, wie sie z. B. aus der US-A 3 048 479 und US-A 3 627 838 bekannt sind.As a flow improver, ethylene vinyl carboxylate Copolymers used, such as. B. from US-A 3,048,479 and US-A 3 627 838 are known.
Ein Nachteil dieser Additive beruht darin, daß die ausgefallenen Paraffinkristalle aufgrund ihrer gegenüber dem flüssigen Teil hö heren Dichte dazu neigen, sich beim Lagern mehr und mehr am Boden des Behälters abzusetzen. Dadurch bildet sich im oberen Behälter teil eine homogene paraffinarme Phase und am Boden eine zweipha sige paraffinreiche Schicht. Da sowohl in Fahrzeugtanks als auch in Lager- oder Liefertanks der Mineralölhändler der Abzug des Mitteldestillates meist wenig oberhalb des Behälterbodens er folgt, besteht die Gefahr, daß die hohe Konzentration an festen Paraffinen zu Verstopfungen von Filtern und Dosiereinrichtungen führt. Diese Gefahr wird um so größer, je weiter die Lager temperatur die Ausscheidungstemperatur der Paraffine unterschrei tet, da die ausgeschiedene Paraffinmenge eine Funktion der Temperatur darstellt und mit sinkender Temperatur ansteigt.A disadvantage of these additives is that the failed ones Paraffin crystals due to their height compared to the liquid part Higher density tend to become more and more on the ground when stored of the container. This forms in the upper container Part of a homogeneous low paraffin phase and a two-phase on the bottom paraffin-rich layer. Because both in vehicle tanks as well the deduction of the Middle distillates mostly a little above the bottom of the container follows, there is a risk that the high concentration of solid Paraffins for clogging of filters and dosing devices leads. The further the camp, the greater this risk temperature below the paraffin elimination temperature tet, since the amount of paraffin excreted is a function of Represents temperature and increases with falling temperature.
Die JP-A 83/80386 lehrt Fließverbesserer aus Ethylen, Vinylacetat und N-Vinyl-2-Pyrrolidon, welche jedoch in der Praxis nicht in allen Fällen zu befriedigenden Ergebnissen führen, da sich die zu behandelnden Erdölfraktionen je nach ihrer Herkunft in der Zusam mensetzung stark unterscheiden. Nach der EP-A 405 270 kann die Wirkung der in der japanischen Patentanmeldung offenbarten Terpolymerisate durch Mischen mit einem Ethylen-Vinylacetat-Copo lymerisat verbessert werden, andererseits erfordert der Zusatz mehrerer Polymerisate zu den Erdölmitteldestillaten einen erhöh ten technischen Aufwand.JP-A 83/80386 teaches flow improvers made of ethylene, vinyl acetate and N-vinyl-2-pyrrolidone, which, however, are not described in practice lead to satisfactory results in all cases, since the Treating petroleum fractions depending on their origin together Make a strong difference in your composition. According to EP-A 405 270, the Effect of those disclosed in Japanese patent application Terpolymers by mixing with an ethylene-vinyl acetate copo lymerisat be improved, on the other hand, the addition requires several polymers to increase the petroleum middle distillates technical effort.
Aus der US-A 2 787 459 sind Copolymerisate aus Monomeren, die ein basisches Stickstoffatom tragen wie Aminoalkylacrylate, und sol chen Monomeren, die keine Aminogruppe, aber einen Kohlenwasser stoffrest mit 8 bis 18 C-Atomen tragen, bekannt. Sie dienen zur Dispergierung von Schlamm, wie er aus Brennstoffölen ausfallen kann.US Pat. No. 2,787,459 discloses copolymers of monomers which are a carry basic nitrogen atom like aminoalkyl acrylates, and sol Chen monomers that are not an amino group but a hydrocarbon carry residual material with 8 to 18 carbon atoms, known. They are used for Dispersion of sludge from fuel oils can.
Die EP-A 340 975 beschreibt Copolymerisate aus Ethylen und Amino alkylacrylaten, die bis zu 20 Gew.-% Vinylacetat enthalten können und ein mittleres Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 5000 bis 50 000 aufweisen. Die Copolymerisate finden Verwendung zur Ab reicherung von Metallionen in wäßriger Lösung.EP-A 340 975 describes copolymers of ethylene and amino alkyl acrylates, which can contain up to 20% by weight of vinyl acetate and an average molecular weight (number average) of 5000 to Have 50,000. The copolymers are used for Ab enrichment of metal ions in aqueous solution.
Es bestand die Aufgabe, Copolymerisate zur Verfügung zu stellen, die die Fließfähigkeit von Erdölmitteldestillaten bei tiefer Temperatur gewährleisten und die eine solche Dispergierwirkung haben, daß ein Absetzen ausgeschiedener Paraffine verzögert oder verhindert wird. Die Fließverbesserer sollen ihre Wirkung unab hängig von der Zusammensetzung der Erdölmitteldestillate entfal ten. The task was to provide copolymers, which the flowability of petroleum middle distillates at lower Ensure temperature and such a dispersing effect have delayed withdrawal of excreted paraffins or is prevented. The flow improvers are said to be effective depending on the composition of the petroleum middle distillates ten.
Demgemäß wurden Copolymerisate auf Ethylenbasis gefunden, die ausAccordingly, copolymers based on ethylene have been found which
- a) 50 bis 92 Gew.-% Ethylen,a) 50 to 92% by weight of ethylene,
- b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester von C₂-C₆-Monocarbonsäuren,b) 5 to 30% by weight of one or more vinyl esters of C₂-C₆ monocarboxylic acids,
- c) 3 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Aminoalkylenacrylate der allgemeinen Formel I in der R¹ für Wasserstoff oder Methyl steht, die Reste R² und R³ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder einen C₁-C₆-Alkylrest stehen und A für einen geradkettigen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkylenrest steht, undc) 3 to 20% by weight of one or more aminoalkylene acrylates of the general formula I in which R¹ is hydrogen or methyl, the radicals R² and R³ may be the same or different and represent hydrogen or a C₁-C₆-alkyl radical and A represents a straight-chain or branched C₂-C₁₀-alkylene radical, and
- d) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die mit den Monomeren a) bis c) copolymerisierbar sind,d) 0 to 10 wt .-% of one or more monomers with the Monomers a) to c) are copolymerizable,
aufgebaut sind, wobei solche Copolymerisate ausgeschlossen sind, in denen Monomer b) Vinylacetat ist und die ein mittleres Moleku largewicht (Zahlenmittel) von 5000 bis 50000 haben. Dieses Zahlenmittel wird über die Messung der Viskosität bestimmt (s. EP-A 340 975). Weiterhin wurde die Verwendung von Copolymerisaten aus den Monomeren a) bis d) als Zusatz für Erdölmitteldestillate gefunden sowie Erdölmitteldestillate, die diese Copolymerisate enthalten.are built up, such copolymers being excluded, in which monomer b) is vinyl acetate and which is a medium molecule lar weight (number average) from 5000 to 50,000. This The number average is determined by measuring the viscosity (see EP-A 340 975). Furthermore, the use of copolymers from the monomers a) to d) as an additive for petroleum middle distillates found as well as petroleum middle distillates containing these copolymers contain.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate haben in der Regel ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 300 bis 8000, wo bei im Hinblick auf ihre Verwendung als Fließverbesserer solche mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000 bevorzugt sind. Die Bestimmung des Molekulargewichts erfolgt durch Gel-Permeations- Chromatographie.The copolymers according to the invention generally have one average molecular weight (weight average) from 300 to 8000 where in terms of their use as flow improvers with a molecular weight of 500 to 5000 are preferred. The Molecular weight is determined by gel permeation Chromatography.
Die Copolymerisate sind aus mindestens drei Monomeren aufgebaut:The copolymers are composed of at least three monomers:
- a) Der Anteil an Ethylen beträgt vorzugsweise 65 bis 87 Gew.-%.a) The proportion of ethylene is preferably 65 to 87 wt .-%.
- b) Als Komponente b) kommen bevorzugt Vinylacetat und Vinyl propionat oder deren Mischungen in Betracht, oder aber auch Verbindungen wie Vinylbutyrat. Vorzugsweise beträgt die Menge an Monomer b) 10 bis 23 Gew.-%. b) Vinyl component and vinyl are preferred as component b) propionate or mixtures thereof, or else Compounds such as vinyl butyrate. The amount is preferably of monomer b) 10 to 23% by weight.
-
c) Monomer c) der allgemeinen Formel I umfaßt Alkylaminoacrylate
bzw. -methacrylate. Als Alkylrest A sind Ethylen, n-Propylen,
n-Butylen, Dimethylethylen und sec.-Butylen zu nennen.
Die Reste R² und R³ können z. B. für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl und n-Butyl stehen, wovon Methyl bevorzugt wird. Als Monomer c) kommen z. B. Aminoethylacrylat, Amino-n-butylacrylat, N-Methylaminoethylacrylat, N,N-Di-n-bu tylamino-n-propyl-acrylat sowie die entsprechenden Meth acrylate in Betracht, wobei Dimethylaminoethylacrylat bevor zugt ist.
Die Monomeren sind im Handel erhältlich oder nach bekannten Methoden herstellbar, beispielsweise durch Umesterung von Acrylsäureestern mit Aminoalkoholen in Gegenwart eines Titan katalysators (s. EP-A 188 639).
Die bevorzugte Menge für Monomer c) beträgt 3 bis 12 Gew.-%.c) Monomer c) of the general formula I comprises alkylaminoacrylates or methacrylates. As alkyl radical A are ethylene, n-propylene, n-butylene, dimethylethylene and sec-butylene.
The radicals R² and R³ can, for. B. represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl and n-butyl, of which methyl is preferred. As monomer c) come z. B. aminoethyl acrylate, amino-n-butyl acrylate, N-methylaminoethyl acrylate, N, N-di-n-butylamino-n-propyl acrylate and the corresponding meth acrylates into consideration, with dimethylaminoethyl acrylate being preferred.
The monomers are commercially available or can be prepared by known methods, for example by transesterification of acrylic esters with amino alcohols in the presence of a titanium catalyst (see EP-A 188 639).
The preferred amount for monomer c) is 3 to 12% by weight. - d) Als Monomer d) kommen Monomere in Frage, die mit den Kompo nenten a) bis c) copolymerisierbar sind und die diese einset zen können und die Eigenschaften der Copolymerisate nicht wesentlich beeinflussen, z. B. Propen. Bevorzugt liegt die Menge für Monomer d) bei 0 bis 2 Gew.-%.d) As the monomer d), monomers come into question which are compatible with the compo components a) to c) are copolymerizable and use them zen and the properties of the copolymers can not influence significantly, e.g. B. propene. The is preferably Amount for monomer d) at 0 to 2 wt .-%.
Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt in an sich bekannter Weise durch Polymerisation der Monomeren a) bis d). In einer be vorzugten Ausführungsform werden die Monomeren ohne Lösungsmittel bei einem Druck von 50 bis 400 MPa, vorzugsweise 100 bis 300 MPa und einer Temperatur von 150 bis 350°C, vorzugsweise 180 bis 280°C in Gegenwart von Radikale bildenden Verbindungen polymerisiert. Die mittlere Verweilzeit beträgt im allgemeinen 60 bis 120 Sekun den. Als Radikalbildner kommen beispielsweise Peroxide wie Di tert.-butylperoxid, tert.-Butylperoxypivalat oder tert.-Butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoat in Betracht, wobei deren Menge in der Regel unter 5 Gew.-%, bezogen auf die bei der Copolymeri sation verwendeten Monomeren, beträgt. Um niedrigmolekulare Copolymerisate herzustellen ist es oft zweckmäßig, die Copoly merisation in Gegenwart von Reglern wie C₁-C₄-Aldehyden, z. B. Propionaldehyd, oder organischen SH-Gruppen enthaltenden Verbindungen durchzuführen, deren Menge im allgemeinen bei 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Monomeren, liegt. Die Polymerisation kann z. B. in einem Autoklav, einem Rohrreaktor oder einer Kombination aus Rohrreaktor und Autoklav durchgeführt werden. The copolymers are prepared in a manner known per se Way by polymerization of the monomers a) to d). In a be preferred embodiment, the monomers without solvent at a pressure of 50 to 400 MPa, preferably 100 to 300 MPa and a temperature of 150 to 350 ° C, preferably 180 to 280 ° C polymerized in the presence of radical-forming compounds. The average residence time is generally 60 to 120 seconds the. Peroxides such as Di come as radical formers tert-butyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate or tert-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate into consideration, the amount of which in generally less than 5 wt .-%, based on that in the copolymer tion used monomers. To low molecular weight It is often useful to prepare copolymers, the copoly merization in the presence of regulators such as C₁-C₄ aldehydes, for. B. Propionaldehyde, or containing organic SH groups Perform compounds whose amount is generally 0.1 up to 5% by weight, based on the sum of the monomers. The Polymerization can e.g. B. in an autoclave, a tubular reactor or a combination of tubular reactor and autoclave become.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate finden Verwendung als Zusatz für Erdölmitteldestillate, worunter Petroleum, Heizöl und Diesel kraftstoffe mit einer Siedetemperatur von etwa 150 bis 400°C ver standen werden. Die Copolymerisate können den Mitteldestillaten direkt, bevorzugt aber als 20- bis 70-gew.-%ige Lösung zugesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische oder aromati sche Lösungsmittel wie Xylol oder deren Gemische, weiterhin hoch siedende Aromatengemische, sowie Mitteldestillate. Die Menge an Copolymerisaten in den Erdölmitteldestillaten beträgt in der Re gel 10 bis 10 000, vorzugsweise 50 bis 5000 ppm. Je nach Verwen dungszweck können die Mitteldestillate noch weitere Additive wie Fließverbesserer, Dispergatoren, Anti-Schaum-Mittel, Korrosions schutzmittel, Antioxidantien, Leitfähigkeitsverbesserer und Farb stoffe enthalten.The copolymers according to the invention are used as additives for petroleum middle distillates, including petroleum, heating oil and diesel fuels with a boiling temperature of about 150 to 400 ° C ver will stand. The copolymers can the middle distillates added directly, but preferably as a 20 to 70% by weight solution become. Suitable solvents are aliphatic or aromatic cal solvents such as xylene or mixtures thereof, continue to be high boiling aromatic mixtures and middle distillates. The amount of Copolymers in the petroleum middle distillates is in the Re gel 10 to 10,000, preferably 50 to 5000 ppm. Depending on the use The middle distillates can also be used for other purposes such as Flow improvers, dispersants, anti-foam agents, corrosion preservatives, antioxidants, conductivity improvers and paints substances included.
Die Copolymerisate bewirken in Mitteldestillaten unabhängig von deren Herkunft eine deutliche Verbesserung der Fließeigenschaften in der Kälte. Außerdem halten sie ausgeschiedene Paraffinkri stalle wirksam in der Schwebe, so daß es nicht zu Verstopfungen von Filtern und Leitungen durch abgesetztes Paraffin kommt.In middle distillates, the copolymers act independently of their origin is a significant improvement in the flow properties in the cold. They also keep excreted paraffin wreath stall effectively in suspension so that it does not cause constipation of filters and lines comes from separated paraffin.
Ethylen, Vinylpropionat bzw. -acetat und Dimethylaminoethyl acrylat wurden unter Zusatz von Propionaldehyd als Regler in einem Autoklaven polymerisiert. Die radikalische Initiierung der Polymerisation erfolgte durch kontinuierliche Dosierung einer Isododecan-Lösung, die 0,2% tert.-Butylperoxypivalat und 0,5% tert.-Butyperoxy-3,5,5-trimethyl-hexanoat enthielt. Der Autoklav hatte ein Innenvolumen von 1 l und ein Längen-/Durchmesser- Verhältnis von 5 : 1. Die mittlere Verweilzeit des Reaktionsge mischs im Autoklaven betrug etwa 90 Sekunden.Ethylene, vinyl propionate or acetate and dimethylaminoethyl Acrylate were added with the addition of propionaldehyde as a regulator polymerized in an autoclave. The radical initiation of Polymerization was carried out by continuously metering one Isododecane solution containing 0.2% tert-butyl peroxypivalate and 0.5% Contained tert-butyperoxy-3,5,5-trimethyl hexanoate. The autoclave had an internal volume of 1 l and a length / diameter Ratio of 5: 1. The average residence time of the reaction Mixing in the autoclave was about 90 seconds.
In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die Polymerisationsbedingun gen und die Mengenverhältnisse der Monomeren zusammengestellt.The polymerization conditions are shown in Table 1 below conditions and the quantitative ratios of the monomers.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate sowie die Vergleichsverbin dungen wurden in einer Reihe von Mitteldestillaten geprüft. Es handelt sich dabei um Dieselkraftstoffe in handelsüblicher deut scher Raffineriequalität; sie werden als DK 1, DK 2, DK 3, DK 4 bezeichnet:The copolymers according to the invention and the comparative compound doses have been tested in a number of middle distillates. It are diesel fuels in commercial terms high refinery quality; they are called DK 1, DK 2, DK 3, DK 4 designated:
Die Mitteldestillate wurden mit den entsprechenden Mengen der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 8 bzw. den Vergleichsbeispielen V1 bis V3 (50-%-ig in Solvesso® 150, einem hochsiedenden aromati schen Kohlenwasserstoffgemisch der Firma Esso) bei 40°C unter Rühren additiviert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt.The middle distillates were mixed with the corresponding amounts of Examples 1 to 8 according to the invention or the comparative examples V1 to V3 (50% in Solvesso® 150, a high-boiling aromati hydrocarbon mixture from Esso) at 40 ° C Additive stirring and then cooled to room temperature.
Die additivierten Mitteldestillate wurden in 100-ml-Meßzylindern für 20 Stunden in einem Kälteschrank bei -13°C gelagert. Anschlie ßend wurden visuell Volumen und Aussehen sowohl der sedimentier ten Paraffinphase als auch der darüber stehenden Ölphase bestimmt und beurteilt. Zusätzlich wurde von jeder Probe der "Cold Filter Plugging Point" (CFPP) nach DIN EN 116 gemessen.The additive middle distillates were in 100 ml measuring cylinders stored for 20 hours in a refrigerator at -13 ° C. Then The volume and appearance of both the sedimentation were visual th paraffin phase and the oil phase above it and judged. In addition, the "Cold Filter Plugging Point "(CFPP) measured according to DIN EN 116.
In den Tabellen 2 bis 4 sind die Ergebnisse aufgeführt. Es wird ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Copolymerisate 1 bis 8 neben einer guten CFPP-verbessernden Wirkung zusätzlich eine aus gezeichnete Wirkung als Paraffindispergatoren haben. Im Gegensatz dazu führen die comonomeren Vergleichsbeispiele V1 und V2 auf Basis Ethylen/Aminoacrylat nur zu einer unzulänglichen CFPP-Ver besserung, und das Beispiel V3 auf Basis Ethylen/Vinylpropionat ist als Paraffindispergator unwirksam. The results are shown in Tables 2 to 4. It will It can be seen that the copolymers 1 to 8 according to the invention in addition to a good CFPP-improving effect, one also have drawn effect as paraffin dispersants. In contrast the comonomer comparative examples V1 and V2 list this Base ethylene / amino acrylate only to an inadequate CFPP ver improvement, and the example V3 based on ethylene / vinyl propionate is ineffective as a paraffin dispersant.
Die additiven Mitteldestillate wurden in 500-ml-Glaszylindern in einem Kältebad von Raumtemperatur auf -18°C abgekühlt und 20 Stunden bei dieser Temperatur gelagert. Anschließend wurde visuell Menge und Aussehen der Paraffinphase bestimmt und beur teilt. Von der bei -18°C abgetrennten 20 Vol.%-Bodenphase wurde von jeder Probe der "Cold Filter Plugging Point" (CFPP) nach DIN EN 116 und der Cloud Point (CP) nach ASTM D 2500 ermittelt.The additive middle distillates were in 500 ml glass cylinders cooled in a cold bath from room temperature to -18 ° C and Stored at this temperature for 20 hours. Then was visually determine and assess the amount and appearance of the paraffin phase Splits. From the 20 vol.% Soil phase separated at -18 ° C. the Cold Filter Plugging Point (CFPP) for each sample DIN EN 116 and the Cloud Point (CP) determined according to ASTM D 2500.
Die Meßwerte in Tabelle 5 zeigen, daß die erfindungsgemäßen Copolymerisate neben einer guten CFPP-verbessernden Wirkung eine ausgezeichnete Wirkung als Paraffindispergatoren aufweisen, was sich aus der guten Übereinstimmung der Werte für CFPP (20%-Bo denphase) mit den Gesamt-CFPP-Werten ergibt.The measured values in Table 5 show that the inventive Copolymers in addition to a good CFPP-improving effect have excellent effect as paraffin dispersants, what the good agreement of the values for CFPP (20% Bo denphase) with the total CFPP values.
Claims (9)
- a) 50 bis 92 Gew.-% Ethylen,
- b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester von C₂-C₆-Monocarbonsäuren,
- c) 3 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Aminoalkylenacrylate der allgemeinen Formel I in der R¹ für Wasserstoff oder Methyl steht, die Reste R² und R³ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder einen C₁-C₆-Alkylrest stehen und A für einen gerad kettigen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkylenrest steht, und
- d) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die mit den Monomeren a) bis c) copolymerisierbar sind,
- a) 50 to 92% by weight of ethylene,
- b) 5 to 30% by weight of one or more vinyl esters of C₂-C₆ monocarboxylic acids,
- c) 3 to 20% by weight of one or more aminoalkylene acrylates of the general formula I in which R¹ is hydrogen or methyl, the radicals R² and R³ may be the same or different and represent hydrogen or a C₁-C₆-alkyl radical and A represents a straight-chain or branched C₂-C₁₀-alkylene radical, and
- d) 0 to 10% by weight of one or more monomers which are copolymerizable with the monomers a) to c),
- a) 50 bis 92 Gew.-% Ethylen,
- b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester von C₂-C₆-Monocarbonsäuren,
- c) 3 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Aminoalkylenacrylate der allgemeinen Formel I in der R¹ für Wasserstoff oder Methyl steht, die Reste R² und R³ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder einen C₁-C₆-Alkylrest stehen und A für einen geradkettigen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkylenrest steht, und
- d) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die mit den Monomeren a) bis c) copolymerisierbar sind,
- a) 50 to 92% by weight of ethylene,
- b) 5 to 30% by weight of one or more vinyl esters of C₂-C₆ monocarboxylic acids,
- c) 3 to 20% by weight of one or more aminoalkylene acrylates of the general formula I in which R¹ is hydrogen or methyl, the radicals R² and R³ may be the same or different and represent hydrogen or a C₁-C₆-alkyl radical and A represents a straight-chain or branched C₂-C₁₀-alkylene radical, and
- d) 0 to 10% by weight of one or more monomers which are copolymerizable with the monomers a) to c),
- a) 50 bis 92 Gew.-% Ethylen,
- b) 5 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer Vinylester von C₂-C₆-Monocarbonsäuren,
- c) 3 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Aminoalkylenacrylate der allgemeinen Formel I
- d) 0 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren, die mit den Monomeren a) bis c) copolymerisierbar sind,
- a) 50 to 92% by weight of ethylene,
- b) 5 to 30% by weight of one or more vinyl esters of C₂-C₆ monocarboxylic acids,
- c) 3 to 20% by weight of one or more aminoalkylene acrylates of the general formula I
- d) 0 to 10% by weight of one or more monomers which are copolymerizable with the monomers a) to c),
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