DE432203C - Verfahren zur Herstellung von saeurefreien, reinen, harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Aldehyden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von säurefreien, reinen, harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Aldehyden. Die harzartigen Kondensationsprodukte aus Phenolen und Aldehyden enthalten vVi i?rer .Herstellung'her, gewöhnlich ungebundenes Phenol und weitere Nebenprodukte. Zur Entfernung des ungebundenen Phenols und der sonstigen Verunreinigungen hat man vorgeschlagen, die Harze in alkalischer Lösung reit Säuren zu fällen oder zu behandeln. Man hat auch vorgeschlagen, die harzartigen Kondensationsprodukte teilweise in Salze der saurenKondensationsprodukte überzuführen und durch Salze auszufällen (Aussalzen). Hierbei ging man von einer vollkommenen Lösung der Kondensationsprodukte aus. Im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren werden die Kondensationsprodukte nach dem vorliegenden Verfahren mit möglichst geringen Mengen Wasser; höchstens der gleichen Gewichtsmenge, versetzt und unter möglichst kräftigem Rühren mit so wenig Alkalilauge versetzt, daß die Harze eine kolloidale Suspension bildeten. Diese ist sehr dickflüssig, vollkommen undurchsichtig, fließt langsam, neigt beim Stehen zum Gelatinieren und besteht wie die Betrachtung im Ultramikroskop zeigt, aus Ultramikronen, während eine vollkommene Lösung, auch die bei dem bekannten Verfahren erhaltene, optisch leer ist. Die kolloidale Suspension wird dann durch Salze gefällt. Man kann neutrale, basische und saure Salze verwenden, z. B. Chlornatrium, Amnioniumchlorid, Alkali- und Ammoniumcarborate, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat, die verschiedenen Alaune u:-dgl., einzeln oder in Mischung miteinander. Bei der Fällung erhält man die Harze in einem gelartigen Zustand und kann sie in diesem mit Wasser oder organischen Lösungsmitteln oder Salzlösungen -waschen. Die Fällung kann auch in Gegenwart hydrotropisch wirksamer Salzlösungen, z. B. Natriumsalicylat, der Salze der höheren Fettsäuren, namentlich der verschiedenen Seifen, z. B. fettsauren Seifen, sulfonierten Seifen, Harzseifen, Seifen der Oxyfettsäuren, Seifen der Halogenfettsäuren, stattfinden. Die Salze können so ausgewählt werden, daß zwischen ihnen und den Fällungsmitteln keine Reaktion unter Bildung wasserunlöslicher Niederschläge erfolgt. Wenn die Salze bei der Behandlung mit den aussalzenden Salzen mit ausgefällt werden, so kann ein Auswaschen beim Behandeln mit Wasser stattfinden. Man kann aber auch die hydrotropisch wirkenden Salze derartig auswählen, -daß sie mit den fällenden Salzen . unlösliche.- oder schwerlösliche Niederschläge bilden Ad in den Harzeis verbleiben. Man kann auch die gefällten harzartigen Kondensationsprodukte mit den hydrotropisch wirkenden Salzlösungen auswaschen und diese so wählen, daß entweder keine unlöslichen bzw. sches erlöslichen Fäl- Lungen entstehen oder daß gerade unlösliche oder schwerlösliche Fällungen eintreten. Die so erhaltenen Kondensationsprodukte stellen nach dem Auswaschen und Trocknen helle, geruchlose, lichtbeständige Pulver dar. Der Erw eichungspunkt liegt höher als der des ursprünglichen Harzes, bisweilen um ioo° und höher. Die Harze bewahren ihren pulverförmigen Zustand beliebig lange. Sie sind in organischen Lösungsmitteln der Harze klar löslich, z. B. in Alkohol oder Spiritus. Durch Zentrifugieren der Lösung in organischen Lösungsmitteln kann man eine Trennung der Lösung von etwa ausgefallenen unlöslichen Metallhydroxyden bewirken.
• Beispiel i: io kg eines harzartigen Kondensationsproduktes aus Phenol und Formaldehyd werden in 81 Wasser unter anteilsweiser Zugabe von 733 ccm 33prozentiger Natronlauge an einem raschlaufenden Rührwerk so lange behandelt, bis eine kolloidale Harzsuspension entstanden ist. Diese läßt man in ioo 1 gesättigte Kochsalzlösung einfließen, wobei gut gerührt wird. Das niedergeschlagene Harz setzt sich schnell ab und wird durch Filtrieren oder Zentrifugieren abgeschieden.
• Beispiel e: i o kg Phenolaldehy dharz werden wie oben in Lösung gebracht und langsam so lange mit einer ioprozentigen Alaun- oder Aluminiumsulfatlösung versetzt, bis das gereinigte Harz sich abzusetzen beginnt. Es wird wie in Beispiel i abgeschieden. Zweckmäßig ist es, bei der Ausfällung eine Temperatur von 6o bis 8o° einzubehalten.
• Beispiel 3: io kg Phenolaldehydharz werden wie oben im Beispiel i in kolloidale Suspension übergeführt und alsdann mit ioo ccm 3oprozentiger Natriumsalicylatlösttng versetzt. Man fällt dann das Harz mit 25- bis 3oprozentiger Calciumchloridlösung und erhält es in Form eines hellen Pulvers. Es läßt sich auf Grund seiner sandigen Beschaffenheit leicht abtrennen und an der Luft trocknen.
• Aus der Patentschrift 350043 ist ein Verfahren bekannt geworden, nach dem man die harzartigen Kondensationsprodukte aus Phenoten und Formaldehyd mit Alkali in eine vollkommene Lösung überführt und aus dieser in Form von in Wasser leicht löslichen Alkalisalzen aussalzt. Im Gegensatz hierzu wird nach dem vorliegenden Verfahren mit so geringen Mengen Alkali gearbeitet, daß keine vollkommene Lösung des Harzes, sondern nur eine kolloidale Suspension entsteht, die das Harz unverändert, aber in feinster Verteilung enthält. Durch Salzlösungen werden aus dieser Lösung die gereinigten wasserunlöslichen Harze als solche niedergeschlagen.

Claims (2)

1. PATENT-ANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von säurefreien, reinen, harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Aldehyden, dadurch gekennzeichnet, daß man die rohen Kondensationsprodukte unter Anwendung von möglichst wenig Wasser, das höchstens dem Gewichte der Harze entspricht, und mit zu deren vollkommenen Lösung ungenügenden Mengen von Alkalihydroxyd in eine kolloidale Suspension überführt und aus dieser durch neutrale, basische oder saure Salze die reinen, in Wasser unlöslichen freien Harze ausfällt.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man mit konzentrierten alkalischen Lösungen der Harze arbeitet und diese vor oder während der Fällung durch neutrale, basische oder saure Salze mit den Lösungen hydrotropisch wirkender Salze, die gegen das Fällungsmittel indifferent sein können oder sich mit diesem umsetzen, versetzt, oder daß man die Harze nach der Fällung durch die Salze mit derartigen Lösungen nachbehandelt.