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DE4316740A1 - Polymer-containing universal cleaners - Google Patents

Polymer-containing universal cleaners

Info

Publication number
DE4316740A1
DE4316740A1 DE19934316740 DE4316740A DE4316740A1 DE 4316740 A1 DE4316740 A1 DE 4316740A1 DE 19934316740 DE19934316740 DE 19934316740 DE 4316740 A DE4316740 A DE 4316740A DE 4316740 A1 DE4316740 A1 DE 4316740A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
formulations
formulations according
acid
acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19934316740
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Beck
Frank Dr Krause
Udo Dr Schoenkaes
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Priority to DE19934316740 priority Critical patent/DE4316740A1/en
Publication of DE4316740A1 publication Critical patent/DE4316740A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3788Graft polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

The invention relates to the use of formulations for universal cleaners for hard surfaces. The formulation contains a. 1 to 40% by weight of anionic, nonionic or cationic surfactants, b. 0.1 to 25% by weight of saccharide-containing graft copolymers, c. 0 to 20% by weight of acids or alkalis and d. where appropriate further additives such as solubilisers and hydrotropic agents. These formulations are distinguished by good biodegradability.

Description

Gegenstand der Erfindung sind Formulierungen für Universalreinigungsmit­ tel für harte Oberflächen mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit.The invention relates to formulations for universal cleaning agents for hard surfaces with improved biodegradability.

Universalreinigungsmittel werden in Haushalt und Gewerbe zur Reinigung und Pflege von harten Oberflächen aus Kunststoff, Metall, lackierten Ma­ terialien, Holz, Fliesen, Porzellan, Glas u. a. benötigt. Die Produkte werden in flüssiger und fester Form angeboten und können unverdünnt oder verdünnt angewendet werden. Üblicherweise werden die Mittel in Form von wäßrigen Konzentraten in den Handel gebracht und vor dem Gebrauch mit Wasser verdünnt.Universal cleaning agents are used for household and commercial cleaning and maintenance of hard surfaces made of plastic, metal, painted ma materials, wood, tiles, porcelain, glass u. a. needed. The products are offered in liquid and solid form and can be used undiluted or diluted. The funds are usually in the form of aqueous concentrates are marketed and used before use Diluted water.

Die Universalreinigungsmittel enthalten Tenside, welche dafür sorgen, daß die zu reinigenden Oberflächen vollständig benetzt werden. Außerdem ent­ halten sie Komplexier- und Dispergiermittel, die einerseits die in der wäßrigen Reinigungslösung vorliegenden Calcium-, Magnesium- und Schwerme­ tallionen, wie z. B. Fe-Ionen, binden und andererseits Schmutz- und Kalk­ teilchen dispergieren und dadurch das Absetzen von Niederschlägen auf den gereinigten Gegenständen verhindern. Weitere Inhaltsstoffe von Universal­ reinigern sind Säuren oder Alkalien, Solubilisierungsmittel und hydrotro­ pe Substanzen sowie übliche Zusatzstoffe, wie z. B. Farbstoffe und Par­ fümöle.The universal cleaning agents contain surfactants, which ensure that the surfaces to be cleaned are completely wetted. Also ent they keep complexing and dispersing agents, which on the one hand the in the aqueous cleaning solution present calcium, magnesium and heavy tallions such. B. Fe ions, bind and on the other hand dirt and lime disperse particles and thereby the deposit of precipitation on the prevent cleaned objects. Other ingredients from Universal cleaners are acids or alkalis, solubilizing agents and hydrotro pe substances and conventional additives, such as. B. dyes and par for me.

Aufgrund ihrer hervorragenden Buildereigenschaft wurden in der Vergangen­ heit als Komplexier- und Dispergiermittel überwiegend Polyphosphate wie Pentanatriumtriphosphat, Pyrophosphate oder Orthophosphate eingesetzt. Die Verwendung von Phosphaten in Reinigungsmitteln ist jedoch zunehmend unerwünscht, da die Produktgruppe ökologische Nachteile aufweist. So führt die Belastung der Abwässer mit Phosphaten zu einer Überdüngung der Oberflächengewässer und den mit der Eutrophierung verbundenen Problemen.Because of their excellent builder properties have been used in the past unit as a complexing and dispersing agent mainly polyphosphates such as Pentasodium triphosphate, pyrophosphates or orthophosphates are used. However, the use of phosphates in cleaning agents is increasing undesirable because the product group has ecological disadvantages. So the pollution of the wastewater with phosphates leads to an over-fertilization of the Surface waters and the problems associated with eutrophication.

Als Alternative zu Phosphat wird in Publikationen und Patentschriften die Verwendung von carboxylatgruppenhaltigen Polymeren vorgeschlagen. So wird z. B. in der Publikation von Perner und Neumann in Tenside Surfactants Detergents 24 (1987) 6, Seite 338, gezeigt, daß die Wirksamkeit von Rei­ nigern durch Acrylsäurehomo- und -copolymerisate verbessert werden kann. Die Patentschrift DE 22 20 540 beansprucht die Verwendung von Styrol- Maleinsäure-Copolymeren in Reinigungskompositionen für Glas und reflek­ tierende Oberflächen.As an alternative to phosphate, the Use of carboxylate group-containing polymers proposed. So will e.g. B. in the publication by Perner and Neumann in Tenside Surfactants Detergents 24 (1987) 6, page 338, demonstrated that the effectiveness of Rei  nigern can be improved by acrylic acid homo- and copolymers. The patent DE 22 20 540 claims the use of styrene Maleic acid copolymers in cleaning compositions for glass and reflec surfaces.

Nachteil der heute verwendeten carboxylatgruppenhaltigen Polymeren, z. B. der Homo- und Copolymeren der Acrylsäure, ist, daß die Produkte praktisch keine biologische Abbaubarkeit aufweisen und daher nicht, wie die eben­ falls in den Formulierungen enthaltenen Tensidprodukte, in der Kläranlage mineralisiert werden.Disadvantage of the carboxylate-containing polymers used today, e.g. B. The homo- and copolymers of acrylic acid, is that the products are practical have no biodegradability and therefore not like that if surfactant products contained in the formulations, in the sewage treatment plant be mineralized.

Daher lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue Formulie­ rungen für Universalreiniger zu schaffen, die als Dispergier- und Kom­ plexiermittel biologisch abbaubare und ökologisch gut verträgliche Poly­ mere enthalten.Therefore, the object of the present invention was to develop new form to create solutions for universal cleaners, which as dispersing and com plexing agent biodegradable and ecologically well tolerated poly mere included.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Formulierungen gelöst, dieThe object is achieved by formulations that

  • (a) 1 bis 40 Gew.-% Tenside,(a) 1 to 40% by weight of surfactants,
  • (b) 0,1 bis 25 Gew.-% Pfropfcopolymerisate aus
    • A. Monosacchariden, Oligosacchariden und/oder deren Derivaten,
    • B. monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren und/oder deren Salzen mit einwertigen Kationen,
    • C. monoethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren, Schwefelsäureestern und/oder deren Salzen mit einwertigen Kationen sowie
    • D. gegebenenfalls weiteren Monomeren, die eine Carboxylgruppe enthal­ ten können,
    (b) 0.1 to 25% by weight of graft copolymers
    • A. monosaccharides, oligosaccharides and / or their derivatives,
    • B. monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or their salts with monovalent cations,
    • C. monoethylenically unsaturated sulfonic acids, sulfuric acid esters and / or their salts with monovalent cations as well
    • D. optionally further monomers which may contain a carboxyl group,
  • (c) 0 bis 20 Gew.-% Säuren oder Alkalien und(c) 0 to 20% by weight of acids or alkalis and
  • (d) Differenz zu 100 Gew.-% weitere Zusatzstoffe enthalten.(d) Difference to 100% by weight of other additives contain.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können anionische, nichtionische oder kationische Tenside a enthalten. Häufig werden Gemische aus anioni­ schen und nichtionischen Produkten verwendet, die synergistische Reini­ gungseffekte zeigen. Es können aber auch ausschließlich anionische bzw. nichtionische Tenside eingesetzt werden. Die Tensidmenge a beträgt vor­ zugsweise 1 bis 20 Gew.-%. The cleaning agents according to the invention can be anionic, nonionic or contain cationic surfactants a. Mixtures of anioni and non-ionic products, the synergistic Reini show effects. However, only anionic or nonionic surfactants are used. The amount of surfactant a is before preferably 1 to 20% by weight.  

Als anionische Tenside kommen Produkte aus der Gruppe der Sulfonate und Sulfate in Betracht. Tenside vom Sulfonat-Typ sind z. B. C₁₁-C₁₃-Alkyl­ benzolsulfonate, C₁₃-C₁₇-Alkansulfonate und Estersulfonate mit Kettenlän­ gen von 12 bis 20 C-Atomen. Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind bei­ spielsweise die Schwefelsäuremonoester aus Fettalkoholen synthetischen und nativen Ursprungs, wie z. B. Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Oleylalkohol oder C₁₀-C₂₀-Oxoalkoholen. Auch Fettalkoholethersulfate, wie z. B. Laurylethersulfat, können Verwendung finden.Products from the group of sulfonates and come as anionic surfactants Sulfates into consideration. Sulfonate type surfactants are e.g. B. C₁₁-C₁₃ alkyl benzenesulfonates, C₁₃-C₁₇ alkanesulfonates and ester sulfonates with chain length gen of 12 to 20 carbon atoms. Suitable surfactants are sulfate type for example the synthetic sulfuric acid monoesters from fatty alcohols and native origin, such as B. coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, Oleyl alcohol or C₁₀-C₂₀ oxo alcohols. Also fatty alcohol ether sulfates, such as e.g. B. lauryl ether sulfate can be used.

Als anionische Tenside sind weiterhin Seifen, z. B. gesättigte Fettsäure­ seifen wie die Alkali- oder Alkanolaminseifen der Laurinsäure, Myristin­ säure, Palmitinsäure und Stearinsäure brauchbar. Bevorzugt werden aus natürlichen Fettsäuren, z. B. aus Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As anionic surfactants are also soaps, for. B. saturated fatty acid soaps like the alkali or alkanolamine soaps of lauric acid, myristine acid, palmitic acid and stearic acid can be used. Are preferred from natural fatty acids, e.g. B. from coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Geeignete nichtionische Tenside sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkylphenole, Oxoalkohole oder native Fettalkohole, Fettsäuren, Fettamine und Fettsäureamide. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5 bis 16 mol Ethylenoxid an Ko­ kos- und Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an synthetische Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen. Auch nichtionische Tenside vom Typ der C₈-C₁₈-Al­ kylpolyglucoside, wie z. B. C₁₀-C₁₂ und C₁₂-C₁₆-Alkylpolyglucoside und Aminoxide sind verwendbar.Suitable nonionic surfactants are, for example, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide on alkylphenols, oxo alcohols or native fatty alcohols, fatty acids, fatty amines and fatty acid amides. Especially the addition products of 5 to 16 mol of ethylene oxide with Ko are important Kos and tallow fatty alcohols, on oleyl alcohol or on synthetic alcohols with 8 to 18 carbon atoms. Also nonionic surfactants of the type of C₈-C₁₈-Al kylpolyglucoside, such as. B. C₁₀-C₁₂ and C₁₂-C₁₆ alkyl polyglucosides and Amine oxides can be used.

Es können aber auch kationische Tenside und amphotere Produkte, wie Ampholyte und Betaine, eingesetzt werden.Cationic surfactants and amphoteric products such as Ampholytes and betaines can be used.

Die erfindungsgemäßen Universalreinigungsmittel enthalten weiterhin die Komponente (b), das Pfropfcopolymerisat, vorzugsweise zu 0,5 bis 10 Gew.-%, wobei Anteile von 1 bis 7 Gew.-% ganz besonders bevorzugt einge­ stellt werden.The universal cleaning agents according to the invention also contain the Component (b), the graft copolymer, preferably 0.5 to 10 % By weight, with proportions of 1 to 7% by weight being particularly preferred be put.

Die Pfropfcopolymerisate setzen sich vorzugsweise aus 5 bis 50 Gew.-% Komponente A und 95 bis 50 Gew.-% Komponenten B bis D zusammen. Dabei werden Produkte mit 20 bis 50 Gew.-% Komponente A und 80 bis 50 Gew.-% Komponenten B bis D ganz besonders bevorzugt. The graft copolymers are preferably composed of 5 to 50% by weight. Component A and 95 to 50 wt .-% components B to D. together. Here products with 20 to 50 wt .-% component A and 80 to 50 wt .-% Components B to D are particularly preferred.  

Die Mengenverhältnisse der Komponenten B bis D untereinander werden nach­ folgend durch Gewichtsteile charakterisiert. So enthalten die Pfropfcopo­ lymerisate vorzugsweise neben 50 bis 95 Gewichtsteilen Komponente B 50 bis 5 Gewichtsteile Komponente C und 0 bis 35 Gewichtsteile Komponente D. Dabei sollen die Gewichtsteile zusammen 100 ergeben. In einer speziellen Ausführungsform liegen 60 bis 90 Gewichtsteile Komponente B, 40 bis 10 Gewichtsteile Komponente C und 0 bis 30 Gewichtsteile Komponente D vor.The quantitative ratios of components B to D among themselves are as follows subsequently characterized by parts by weight. So contain the graft copo lymerisate preferably in addition to 50 to 95 parts by weight of component B 50 up to 5 parts by weight of component C and 0 to 35 parts by weight of component D. The parts by weight should total 100. In a special Embodiment are 60 to 90 parts by weight of component B, 40 to 10 Parts by weight of component C and 0 to 30 parts by weight of component D before.

Beispiele für geeignete Monosaccharide sind Glucose, Fructose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Galaktose, Talose, außerdem Ribose, Ara­ binose, Xylose, Lyxose, Erythrose und Threose. Geeignet sind auch die aus diesen Verbindungen durch Reduktion erhältlichen Zuckeralkohole, wie z. B. Sorbit und Mannit, sowie ähnliche Polyhydroxylverbindungen.Examples of suitable monosaccharides are glucose, fructose, allose, Altrose, mannose, gulose, idose, galactose, talose, as well as ribose, macaw binose, xylose, lyxose, erythrose and threose. The are also suitable these compounds by reduction obtainable sugar alcohols, such as e.g. B. sorbitol and mannitol, and similar polyhydroxyl compounds.

Einsetzbar sind auch Oxidationsprodukte, wie z. B. Gluconsäure, Glucuron­ säure und deren Ester. Alkylglycoside, wie z. B. Methyl- und Butylglyco­ side, Allyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxylalkylether der Monosaccharide sind ebenfalls verwendbar.Oxidation products such as e.g. B. gluconic acid, glucuron acid and its esters. Alkyl glycosides, such as. B. methyl and butylglyco side, allyl, hydroxyalkyl or carboxylalkyl ethers of the monosaccharides can also be used.

Die Oligosaccharide weisen vorzugsweise einen mittleren Polymerisations­ grad von 1,1 bis 20 auf. Sie können aus den genannten Monosacchariden aufgebaut sein, und sie können die gleichen Derivate enthalten. Im Sinne dieser Erfindung zählen die Disaccharide zu den Oligosacchariden. Bei­ spiele für Disaccharide sind Saccharose, Maltose, Cellobiose, Lactose und Gentiobiose. Die Pfropfcopolymerisate können auch Abbauprodukte von Stär­ ke, Cellulose oder von Polysacchariden, wie z. B. von Hydroxypropylcellu­ lose oder Carboxymethylhydroxylcellulose, enthalten. Diese Abbau- oder Verzuckerungsprodukte stellen zum Teil Mischungen aus Mono- und Oligosac­ chariden dar. Aufgrund der Verfügbarkeit und des Preises sind vor allem Saccharose, Glucose, Fructose und Stärkeverzuckerungsprodukte bevorzugt.The oligosaccharides preferably have a medium polymerization degrees from 1.1 to 20. You can use the monosaccharides mentioned be built up, and they can contain the same derivatives. For the purpose of In this invention, the disaccharides are oligosaccharides. At games for disaccharides are sucrose, maltose, cellobiose, lactose and Gentiobiose. The graft copolymers can also breakdown products of starch ke, cellulose or of polysaccharides, such as. B. of hydroxypropyl cellu loose or carboxymethyl hydroxyl cellulose. This mining or Sugaring products are partly mixtures of mono- and oligosac chariden. Because of the availability and the price are above all Sucrose, glucose, fructose and starch saccharification products preferred.

Geeignete monoethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren sind beispiels­ weise Acryl-, Methacryl-, Tiglin-, Angelica- und Crotonsäure. Vorzugswei­ se besitzen die Monocarbonsäuren 3 bis 10 C-Atome. Dabei kommen vor allem Acryl- und Methacrylsäure, deren Alkali-, Ammonium- und Aminsalze sowie entsprechende Mischungen in Frage. Suitable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids are examples wise acrylic, methacrylic, tiglin, angelica and crotonic acid. Preferred two The monocarboxylic acids have 3 to 10 carbon atoms. Above all, come Acrylic and methacrylic acid, their alkali, ammonium and amine salts and corresponding mixtures in question.  

Beispiele für Verbindungen der Komponente C sind Vinyl-, Allyl-, Methal­ lyl-, Acrylamidomethylpropansulfonsäure und Styrolsulfonsäure sowie Schwefelsäureester olefinisch ungesättigter Alkohole, wie z. B. Allyl- und Methallylsulfat. Bevorzugte Salze sind die Kalium-, Natrium- und Am­ moniumsalze.Examples of compounds of component C are vinyl, allyl, methal lyl-, acrylamidomethylpropanesulfonic acid and styrenesulfonic acid as well Sulfuric acid ester of olefinically unsaturated alcohols, such as. B. allyl and Methallyl sulfate. Preferred salts are the potassium, sodium and Am monium salts.

Als Komponente D, die maximal eine Carboxylgruppe enthalten kann, werden vorzugsweise Verbindungen eingesetzt, die Alkylenoxid-Einheiten im Mole­ kül aufweisen. Im besonderen seien einpolymerisierbare Monomere mit 2 bis 50 Alkylenoxid-Einheiten genannt. Beispiele dafür sind ein mit 10 mol Ethylenoxid veretherter Allylalkohol sowie Methoxypoly(ethylenglykol)­ methacrylat mit 20 Ethylenoxideinheiten. Als weitere Monomere können außerdem auch mit Vinylendgruppen verschlossene Ether sowie Verbindungen mit mehr als einer Doppelbindung verwendet werden. Diese Verbindungen werden vorzugsweise in Mengen bis zu 30 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponenten B bis D, angewendet.As component D, which can contain at most one carboxyl group preferably compounds used, the alkylene oxide units in the mole have cool. In particular, polymerizable monomers with 2 to 50 alkylene oxide units called. Examples of this are one with 10 mol Allyl alcohol etherified with ethylene oxide and methoxypoly (ethylene glycol) methacrylate with 20 ethylene oxide units. As further monomers can in addition, ethers and compounds sealed with vinyl end groups can be used with more than one double bond. These connections are preferably in amounts up to 30 parts by weight, based on 100 Parts by weight of components B to D applied.

Des weiteren kommen als Komponente D Monomere in Betracht, die aufgrund ihrer Funktionalität einen das Molekulargewicht erhöhenden Charakter ha­ ben, wobei dieser Effekt durch Verzweigungen oder Vernetzungen erreicht werden kann. Beispielhaft seien Allylmethacrylat und Glycidylmethacrylat genannt.Furthermore, as component D are monomers which are due to their functionality has a character which increases the molecular weight ben, this effect achieved by branching or networking can be. Examples include allyl methacrylate and glycidyl methacrylate called.

Die vorgenannten Zucker und Monomeren sind nur beispielhaft erwähnt und sollen keinerlei einschränkende Bedeutung beinhalten.The aforementioned sugars and monomers are only mentioned as examples and should not contain any restrictive meaning.

Die Pfropfcopolymerisate b können nach an sich bekannten Polymerisations­ verfahren, beispielsweise in Lösung oder in Suspension, erhalten werden. Die üblicherweise in wäßriger Lösung anfallenden Polymerisate können bei Bedarf durch Trocknungsmethoden, insbesondere Sprühtrockungsverfahren, in pulverförmige Produkte überführt werden.The graft copolymers b can be polymerized in a manner known per se process, for example in solution or in suspension. The polymers typically obtained in aqueous solution can be used for Demand through drying methods, especially spray drying processes, in powder products are transferred.

Die Formulierungen können weiterhin Säuren oder Alkalien, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 10 Gew.-% enthalten. Brauchbare Alkalien sind beispiels­ weise Bicarbonate, Carbonate, Borate, Silikate und Alkalihydroxide. Es können aber auch organische Substanzen, wie z. B. Amine zugesetzt werden. The formulations can furthermore be acids or alkalis, preferably in Contain amounts of 0 to 10 wt .-%. Useful alkalis are for example such as bicarbonates, carbonates, borates, silicates and alkali hydroxides. It but can also organic substances such. B. Amines can be added.  

Als Säuren können anorganische und organische Produkte verwendet werden, wie z. B. Salzsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Citronen­ säure und Weinsäure. Die erfindungsgemäßen Reinigerformulierungen können saure oder alkalische pH-Werte aufweisen oder neutral eingestellt sein.Inorganic and organic products can be used as acids, such as As hydrochloric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, lemons acid and tartaric acid. The cleaning formulations according to the invention can have acidic or alkaline pH values or be neutral.

Darüber hinaus enthalten die Formulierungen im allgemeinen noch weitere Zusatzstoffe d.In addition, the formulations generally contain others Additives d.

Die Formulierungen können als Solubilisierungsmittel wasserlösliche orga­ nische Lösemittel, wie niedermolekulare Alkohole und Ether, sowie hydro­ trope Substanzen zur Erniedrigung des Klarschmelzpunktes und zur Verbes­ serung der Lagerstabilität enthalten. Diese Produkte können Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, enthalten sein.The formulations may be water-soluble orga as solubilizing agents African solvents such as low molecular weight alcohols and ethers, as well as hydro tropical substances for lowering the clear melting point and for the verb Storage stability included. These products can have quantities of 0 to 15% by weight, preferably in amounts of 1 to 10% by weight his.

Als organische Lösemittel können z. B. ein- und mehrwertige Alkohole, wie Ethanol, Isopropanol und Propylenglykol, sowie Ether aus gleich- und ver­ schiedenartigen mehrwertigen Alkoholen eingesetzt werden. Als Hydrotropi­ ka finden üblicherweise kurzkettige aromatische Sulfonate, wie Natriumcu­ molsulfonat, Natriumxylolsulfonat oder Natriumtoluolsulfonat oder kurz­ kettige Alkylsulfate Verwendung.As organic solvents such. B. mono- and polyhydric alcohols, such as Ethanol, isopropanol and propylene glycol, and ether from the same and ver various polyhydric alcohols are used. As a hydrotrope ka usually find short-chain aromatic sulfonates, such as sodium cu molsulfonate, sodium xylene sulfonate or sodium toluenesulfonate or short chain alkyl sulfates use.

Falls gewünscht, können die Formulierungen auch weitere Dispergier- und Komplexiermittel enthalten. Geeignete Produkte sind beispielsweise Citra­ te, Phosphonate, biologisch nicht abbaubare Homo- und Copolymere der Acrylsäure, Isoserindiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure und Nitri­ lotriessigsäure sowie die Alkalisalze der vorgenannten Substanzen. Der­ artige Substanzen können in Konzentrationen von 0 bis 10 Gew.-% in den Universalreinigern enthalten sein.If desired, the formulations can also further dispersing and Contain complexing agents. Suitable products are, for example, Citra te, phosphonates, non-biodegradable homo- and copolymers of Acrylic acid, isoserine diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and nitri Lotriessigsäure and the alkali salts of the aforementioned substances. The like substances can be found in concentrations of 0 to 10 wt .-% in the Universal cleaners may be included.

Die erfindungsgemäßen Produkte können darüber hinaus noch in geringem Maße Parfümöle, Farbstoffe und Konservierungsmittel enthalten. Die flüs­ sigen Formulierungen enthalten üblicherweise bis zu 95 Gew.-% Wasser.The products according to the invention can also be used in small quantities Dimensions contain perfume oils, dyes and preservatives. The rivers Formulations usually contain up to 95% by weight of water.

Bei den erfindungsgemäßen Allzweckreinigungsmitteln kann es sich um flüs­ sige oder pulverförmige Produkte handeln, wobei flüssige Typen bevorzugt werden. Die Herstellung der flüssigen Formulierungen kann durch Mischen der Rohstoffe erfolgen. Die pulverförmigen Produkte werden meist durch Mischen der festen Bestandteile und gegebenenfalls durch Aufsprühen der flüssigen Inhaltsstoffe hergestellt.The all-purpose cleaning agents according to the invention can be fluids act or powdery products, with liquid types preferred become. The liquid formulations can be prepared by mixing  of raw materials. The powdery products are mostly through Mixing the solid components and optionally by spraying on the liquid ingredients.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen können als Universalreinigungsmittel für harte Oberflächen im Haushalt und Gewerbe eingesetzt werden. Es kann sich um stark schäumende Einstellungen handeln oder um schaumarme Reini­ gungsmittel, wie sie häufig in technischen Reinigerprodukten vorliegen. Die Formulierungen können zur manuellen und maschinellen Reinigung ver­ wendet werden.The formulations according to the invention can be used as universal cleaning agents can be used for hard surfaces in households and businesses. It can are foaming settings or low-foaming cleaners detergents, as they are often found in technical cleaning products. The formulations can be used for manual and mechanical cleaning be applied.

Neutrale Reinigerformulierungen können z. B. als manuelle Geschirrspül­ mittel oder zur Reinigung von Fahrzeugen eingesetzt werden. Saure Ein­ stellungen, die u. a. kalklösende Wirksamkeit haben, werden z. B. im Sa­ nitärbereich oder als Badreiniger eingesetzt, während alkalische Formu­ lierungen beispielsweise als Fußboden- und Glasreiniger Anwendung finden.Neutral detergent formulations can e.g. B. as a manual dishwasher medium or used for cleaning vehicles. Acid On positions that u. a. have descaling effectiveness, z. B. in Sa nitary area or used as a bathroom cleaner, while alkaline formu lations can be used, for example, as floor and glass cleaners.

Die in den Formulierungen enthaltenen Pfropfcopolymerisate b weisen ein gutes Bindevermögen für Erdalkaliionen und ein hervorragendes Dispergier­ vermögen auf.The graft copolymers b contained in the formulations have a good binding power for alkaline earth ions and excellent dispersing fortune on.

Im Vergleich zu Formulierungen, in denen die Komponente b durch eine han­ delsübliche Verbindung ersetzt ist, sind die erfindungsgemäßen Formulie­ rungen in ihrer Wirkung besser oder zumindest gleich gut. Die jetzt be­ anspruchten Formulierungen weisen darüber hinaus eine erheblich verbes­ serte biologische Abbaubarkeit auf.Compared to formulations in which component b by a han the usual compound is replaced, are the formulations of the invention the effects are better or at least equally good. The now be claimed formulations also show a considerable improvement increase biodegradability.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 PfropfcopolymerisatGraft copolymer

Durch radikalische Polymerisation von 30 Gew.-% Saccharose, 55 Gew.-% Natriumacrylat und 15 Gew.-% Natriummethallylsulfonat in wäßriger Lösung wird ein Pfropfcopolymerisat mit einer mittleren molaren Masse von ca. 4000 g/mol erhalten.By radical polymerization of 30% by weight sucrose, 55% by weight Sodium acrylate and 15% by weight sodium methallyl sulfonate in aqueous solution  a graft copolymer with an average molar mass of approx. Obtained 4000 g / mol.

Beispiel 2Example 2 Biologische AbbaubarkeitBiodegradability

Die biologische Abbaubarkeit der Pfropfcopolymerisate wurde nach dem mo­ difizierten OECD-Sturm Test entsprechend der EG-Richtlinie 84/449/EWG C.5 und der OECD-Guideline 301 B geprüft. Für die im Beispiel 1 genannte Sub­ stanz wurde ein Abbaugrad von über 90% ermittelt.The biodegradability of the graft copolymers was determined after the mo DIFIED OECD storm test in accordance with EC Directive 84/449 / EEC C.5 and the OECD Guideline 301 B. For the Sub mentioned in Example 1 a degree of degradation of over 90% was determined.

Marktübliche Polycarboxylate, wie z. B. Homopolyacrylate und Copolymeri­ sate aus Acrylsäure und Maleinsäure, weisen dagegen biologische Abbaubar­ keiten von weniger als 20% auf.Commercial polycarboxylates, such as. B. homopolyacrylates and copolymers sate from acrylic acid and maleic acid, however, have biodegradable less than 20%.

Beispiel 3Example 3 FormulierungenWording

Aus dem Pfropfcopolymerisat von Beispiel 1 wurden Universalreinigungsmit­ tel folgender Zusammensetzung hergestellt (Angaben in Gew.-%):From the graft copolymer of Example 1, universal cleaning agents of the following composition (data in% by weight):

VergleichsformulierungComparative formulation

Eine Vergleichsformulierung V1 wurde unter Verwendung eines handelsübli­ chen Polycarboxylats (Polyacrylat, mittlere Molmasse ca. 4000 g/mol) hergestellt:A comparison formulation V1 was made using a commercially available Chen polycarboxylate (polyacrylate, average molecular weight approx. 4000 g / mol) manufactured:

Beispiel 4Example 4 Anwendungstechnische PrüfungApplication test

Die Reinigungswirkung der Formulierung A wurde im Vergleich zur Ver­ gleichsformulierung V1 beurteilt. Die Prüfung wurde in Anlehnung an einen in Seifen-Öle-Fette-Wachse 112, 371 (1986) publizierten Scheuertest an einer künstlich angeschmutzten Kunststoffoberfläche aus weißem PVC-Fuß­ bodenmaterial durchgeführt.The cleaning effect of formulation A was compared to Ver same formulation V1 assessed. The examination was based on a abrasion test published in Seifen-Öle-Fette-Wachsen 112, 371 (1986) an artificially soiled plastic surface made of white PVC foot soil material carried out.

Als Testanschmutzung wurde die in der Publikation als Anschmutzung 2 be­ zeichnete Testverschmutzung aus Pigmenten, Fettsäureglycerinestern und Benzin verwendet. Die Testfläche von 40 × 4 cm wurde mit Hilfe eines Pin­ sels gleichmäßig mit 0,3 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.The test soiling was used in the publication as soiling 2 recorded test soiling from pigments, fatty acid glycerol esters and Gasoline used. The test area of 40 × 4 cm was created using a pin sels evenly coated with 0.3 g of artificial soiling.

Beim Reinigungsvorgang wurde eine 10%ige wäßrige Lösung der Formulierun­ gen A und V1 eingesetzt. Ein Kunststoffschwamm wurde mit 6 ml und die Testfläche ebenfalls mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt bzw. beschichtet und mechanisch auf der Testfläche bewegt. Nach 10 Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Was­ ser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswir­ kung, d. h. der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz-Meßgerät der Firma Datacolor gemessen. Als Weiß­ standard dient die nichtverschmutzte weiße Kunststoffoberfläche.A 10% aqueous solution of the formulation was used in the cleaning process gen A and V1 used. A plastic sponge was used with 6 ml and Test area also with 10 ml of the cleaning agent solution to be tested  soaked or coated and moved mechanically on the test surface. To 10 wiping movements were the cleaned test area under flowing What held and the loose dirt removed. The cleaning we kung, d. H. the whiteness of the plastic surface cleaned in this way measured with a color difference measuring device from Datacolor. As white the non-soiled white plastic surface serves as standard.

Da bei der Messung die nichtverschmutzten Oberflächen auf 100% einge­ stellt und die angeschmutzte Fläche mit 0 angezeigt wurde, sind die abge­ lesenen Werte bei den gereinigten Kunststoffoberflächen mit dem Prozent­ gehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichzusetzen.Since the non-soiled surfaces are set to 100% during the measurement and the soiled area was displayed with 0, the Read values for the cleaned plastic surfaces with the percent cleanliness (% RV) equate.

Durch den Zusatz der Polymeren wurde das Reinigungsergebnis verbessert. In der Tabelle 1 wird als Maß für die Wirksamkeit der Prozentgehalt Rei­ nigungsvermögen (% RV) angegeben:The cleaning result was improved by adding the polymers. Table 1 shows the percentage effectiveness Rei assets (% RV) stated:

Tabelle 1 Table 1

Die erfindungsgemäße Universalreinigungsmittelformulierung A zeigt ein besseres Reinigungsvermögen als die Vergleichsformulierung V1, die dem Stand der Technik entspricht.The universal cleaning agent formulation A according to the invention shows a better cleaning ability than the comparison formulation V1, which the State of the art.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Formulierungen ist die, im Vergleich zum Stand der Technik, deutlich verbesserte biolo­ gische Abbaubarkeit.Another essential advantage of the formulations according to the invention is the significantly improved biolo compared to the state of the art Degradability.

Claims (8)

1. Formulierungen für Universalreinigungsmittel, die
  • (a) 1 bis 40 Gew.-% Tenside,
  • (b) 0,1 bis 25 Gew.-% Pfropfcopolymerisate aus
    • A. Monosacchariden, Oligosacchariden und/oder deren Derivaten,
    • B. monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren und/oder deren Salzen mit einwertigen Kationen,
    • C. monoethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren, Schwefelsäure­ estern und/oder deren Salzen mit einwertigen Kationen sowie
    • D. gegebenenfalls weiteren Monomeren, die eine Carboxylgruppe enthalten können,
  • (c) 0 bis 20 Gew.-% Säuren oder Alkalien und
  • (d) Differenz zu 100 Gew.-% weitere Zusatzstoffe enthalten.
1. Formulations for universal cleaning agents that
  • (a) 1 to 40% by weight of surfactants,
  • (b) 0.1 to 25% by weight of graft copolymers
    • A. monosaccharides, oligosaccharides and / or their derivatives,
    • B. monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids and / or their salts with monovalent cations,
    • C. monoethylenically unsaturated sulfonic acids, sulfuric acid esters and / or their salts with monovalent cations as well
    • D. optionally further monomers which may contain a carboxyl group,
  • (c) 0 to 20% by weight of acids or alkalis and
  • (d) Difference to 100 wt .-% contain other additives.
2. Formulierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidkonzentration 1 bis 20 Gew.-% beträgt.2. Formulations according to claim 1, characterized, that the surfactant concentration is 1 to 20 wt .-%. 3. Formulierungen nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pfropfcopolymerisate zu 0,5 bis 10 Gew.-% enthalten sind.3. formulations according to claims 1 to 2, characterized, that the graft copolymers are contained to 0.5 to 10 wt .-%. 4. Formulierungen nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pfropfcopolymerisate zu 1 bis 7 Gew.-% enthalten sind.4. formulations according to claims 1 to 2, characterized, that the graft copolymers are contained to 1 to 7 wt .-%. 5. Formulierungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß 0 bis 10 Gew.-% Säuren enthalten sind.5. Formulations according to claims 1 to 4, characterized, that 0 to 10 wt .-% acids are contained. 6. Formulierungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß 0 bis 10 Gew.-% Alkalien enthalten sind. 6. formulations according to claims 1 to 4, characterized, that 0 to 10 wt .-% alkalis are included.   7. Formulierungen nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß 0 bis 15 Gew.-% Solubilisierungsmittel oder Hydrotropika enthal­ ten sind.7. Formulations according to claims 1 to 6, characterized, that 0 to 15 wt .-% contain solubilizing agents or hydrotropes are. 8. Verwendung der Formulierungen nach den Ansprüchen 1 bis 7 als Univer­ salreinigungsmittel für harte Oberflächen.8. Use of the formulations according to claims 1 to 7 as a university Sal cleaning agent for hard surfaces.
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