DE4314041A1 - Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit - Google Patents
Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und ZähigkeitInfo
- Publication number
- DE4314041A1 DE4314041A1 DE19934314041 DE4314041A DE4314041A1 DE 4314041 A1 DE4314041 A1 DE 4314041A1 DE 19934314041 DE19934314041 DE 19934314041 DE 4314041 A DE4314041 A DE 4314041A DE 4314041 A1 DE4314041 A1 DE 4314041A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- thermoplastic
- acid
- molding
- moulding compositions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000004415 thermoplastic moulding composition Substances 0.000 title abstract 3
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 12
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 11
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- GRKDVZMVHOLESV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentabromophenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(COC(=O)C=C)C(Br)=C1Br GRKDVZMVHOLESV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 alkenyl cyanide Chemical compound 0.000 description 15
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 11
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 11
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 8
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXKGIPZJYUNAIW-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl)methanol Chemical compound NC1=CC=C(CO)C=C1 AXKGIPZJYUNAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWPHUWUFSBNINY-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorohexane;diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O.CCCCCC(Cl)Cl AWPHUWUFSBNINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYZJYDSSXRSBDB-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-(2-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1N=C=O KYZJYDSSXRSBDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004825 2,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-[3-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C=1C=CC(OCCO)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC(OCCO)=C1 ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWCBGWLCXSUTHK-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutane-1,4-diol Chemical compound OCC(C)CCO MWCBGWLCXSUTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dichlorobenzidine Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDBZEBXYXWWDPJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCCC(O)=O WDBZEBXYXWWDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[2-[4-(3-hydroxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(OCCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCCO)C=C1 CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrabromo-2-[2-(4,5,6,7-tetrabromo-1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C(=C(Br)C(Br)=C2Br)Br)=C2C(=O)N1CCN1C(=O)C2=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C2C1=O DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCEINMLGYDSKFW-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-3-nitrophenyl)-2-nitroaniline Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C([N+]([O-])=O)=C1 OCEINMLGYDSKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKBWKERAUSECPF-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC1=CC=CC=C1 DKBWKERAUSECPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- PTIXVVCRANICNC-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol;hexanedioic acid Chemical compound CCCC(O)O.OC(=O)CCCCC(O)=O PTIXVVCRANICNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KEIQPMUPONZJJH-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethanediamine Chemical compound C1CCCCC1C(N)(N)C1CCCCC1 KEIQPMUPONZJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N prenderol Chemical compound CCC(CC)(CO)CO XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft flammgeschützte thermoplastische
Formmassen auf der Basis von Polyalkylenterephthalat,
thermoplastischem Polyurethan sowie aus diesen thermo
plastischen Formmassen herstellbare und verwendbare
hochzähelastische, extrem leichtfließende, temperatur
beständige und flammgeschützte Formkörper, insbesondere
für Kabelummantelungen (Umhüllungswerkstoffe) bzw. für
Formkörper, die ein entsprechendes Anforderungsprofil
aufweisen.
Es ist bekannt, daß Kunststoffe, wie beispielsweise
Polyvinylchlorid, Polyamid, Polycarbonat, Polyalkylen
terephthalat durch den Einsatz von halogenierten
organischen Verbindungen flammgeschützt eingestellt
werden können.
Weiterhin sind Mischungen aus Poly(ester)carbonaten,
thermoplastischen Polyurethanen und Pfropfpolymeren
bekannt (DE-OS 38 12 051).
Ferner sind Mischungen aus Polycarbonat und 0,25 bis
50% eines Polyurethans sowie 0,01 bis 2,0% eines
Pfropfpolymeren (Alkenylcyanid und Vinylaromaten auf
Polybutadien) gemäß DE-OS 23 04 214 bzw. US-Patent
3 813 358 bekannt. Die Abmischungen haben verbesserte
Oberflächeneigenschaften.
US-PS 4 169 479 beschreibt thermoplastische Polyurethan
elastomermischungen aus 40 bis 100% eines thermoplasti
schen Polyurethans, 0 bis 60% eines thermoplastischen
Polymeren (Polycarbonat) und 0,5 bis 10% eines Acryl
polymeren. Die Produkte zeichnen sich durch eine gute
Homogenität der Mischung und die Formteile durch einen
verbesserten Glanz aus. Als Acrylpolymere sind keine
Pfropfpolymeren subsummiert.
Aus dem US-Patent 4 350 799 bzw. dem EP-A 0 074 594 sind
Mischungen von thermoplastischen Polyurethanen, thermo
plastischen Polyphosphonaten und thermoplastischen Poly
carbonaten bekannt, welche eine verbesserte Flammwidrig
keit besitzen.
Aus der EP-OS 0 104 695 sind Mischungen aus einem oder
mehreren Pfropfpolymerisaten, einem oder mehreren Co
polymerisaten, einem oder mehreren Polycarbonaten und
einem oder mehreren Polyurethanen, bekannt. Derartigen
Mischungen werden eine gute Benzinbeständigkeit, gute
Verarbeitungseigenschaften und ein gutes Fließverhalten
zugeschrieben.
Aus der EP-A 0 125 739 sind Abmischungen von 50 bis
95 Gew.-Teilen an Polycarbonaten oder Polyestern, 2,5
bis 15 Gew.-Teilen an thermoplastischen Polyurethanen
und 2,5 bis 35 Gew.-Teilen von Ethylen-Propylen-Dien
kautschuken, die mit ethylenisch ungesättigten Verbin
dungen behandelt worden sind, welche Carboxyl-Gruppen
enthalten oder bilden können. (Meth)acylsäureester sind
in diesem Zusammenhang nicht erwähnt. Die Formmassen
gemäß EP 0 125 739 haben jedoch noch erhebliche Nach
teile (siehe Tabelle 2, Versuche 11 und 12).
Die DE-OS 35 21 407 beschreibt thermoplastische Form
massen mit verbesserter Fließnahtfestigkeit. Die Form
massen enthalten thermoplastische Polycarbonate, zwei
verschiedene Pfropfpolymerisate und ein Copolymerisat
und gegebenenfalls Additive wie Stabilisatoren, Pig
mente, Fließmittel, Entformungsmittel, Flammschutzmittel
und/oder Antistatika. Abs Pfropfmonomere sind Methyl
methacrylat erwähnt, als zu pfropfende Kautschuke eignet
sich beispielsweise Polybutadien. Als Fließhilfsmittel
wird ein bestimmtes thermoplastisches Polyurethan ein
gesetzt, und zwar in Mengen von 2 Gew.-Teilen pro
100 Gew.-Teilen der Formmasse aus Polycarbonat, Pfropf
polymerisaten und Copolymerisat.
Aus der DE-OS 35 21 408 sind Formmassen aus Polycarbona
ten (A), Pfropfpolymerisaten (B) und gegebenenfalls
Copolymerisaten (C) bekannt, die 0,5 bis 10 Gew.-Teile,
bezogen auf 100 Gew.-Teile der Formmasse aus (A) + (B)
und gegebenenfalls (C), eines speziellen Polyurethans
enthalten; die resultierenden Produkte zeigen eine
verbesserte Fließfähigkeit bei guter Thermostabilität.
Es wurde nun gefunden, daß Formmassen aus Polyalkylen
terephthalat, thermoplastischem Polyurethan und haloge
nierten organischen Verbindungen als Flammschutzmittel
ein gutes brandwidriges Verhalten, eine ausgezeichnete
Fließfähigkeit bei einer gleichzeitig guten Temperatur
beständigkeit sowie einem außergewöhnlich hohen zäh
elastischen Verhalten aufweisen.
Dabei ist besonders überraschend, daß sich hier eine
nicht zu erwartende gute Verträglichkeit der Blend
partner Polyalkylenterephthalat mit thermoplastischem
Polyurethan ohne weiterer Zusätze wie Verträglichkeits
vermittler zeigt.
Die thermoplastischen Formmassen haben als Extrusions
material eine besondere Bedeutung, z. B. als Isolier
mantel mit Brandschutzausrüstung für die Kabelindu
strie.
Ebenso können aus den Formmassen im Spritzgießverfahren
hergestellte Formkörper relevant für Bauteile aus dem
Elektrosektor sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermopla
stische Formmassen aus
- A) 12,5 bis 89,5, vorzugsweise 29 bis 75,5 Gew.-% Polyalkylenterephthalat,
- B) 5 bis 60, vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% thermopla stischem Polyurethan,
- C) 5 bis 20, vorzugsweise 7,5 bis 15 Gew.-% halogen haltiger organischer Verbindung,
- D) 0,5 bis 7,5, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% Antimon trioxid oder Antimonpentoxid,
wobei die Summe aus A+B+C+D 100 ergibt.
Polyalkylenterephthalate im Sinne der Erfindung sind
Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder
ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethylestern
oder Anhydriden) und aliphatischen, cycloaliphatischen
oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reak
tionsprodukte.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus
Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten)
und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2
bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen
(Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 ff, Karl-Hanser-
Verlag, München 1973).
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens
80, vorzugsweise 90 Mol-%, bezogen auf die Dicarbonsäu
rekomponente, Terephthalsäurereste und mindestens 80,
vorzugsweise mindestens 90 Mol-%, bezogen auf die Diol
komponente, Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-
reste.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben
Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer
aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder
aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen
enthalten, wie Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure,
Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4′-Diphenyldicarbon
säure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure,
Cyclohexandiessigsäure.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben
Ethylen- bzw. Butandiol-1,4-glykolresten bis zu 20 Mol-%
anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder
cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthal
ten, z. B. Reste von Propandiol-1,3,2-Ethylpropandiol-
1,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1,6,
Cyclohexan-dimethanol-1,4,3-Methylpentandiol-2,4,2-
Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und
-1,6,2-Ethylhexandiol-1,3,2,2-Diethylpropandiol-1,3,
Hexandiol-2,5,1,4-Di-(β-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-
(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-
tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Bis-(3-β-hydroxyethoxy
phenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-
propan (DE-OS 24 07 674, 2 407 776, 2 715 932).
Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ
kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder
4-basischer Carbonsäure, wie sie z. B. in der DE-OS
19 00 270 und der US-PS 3 692 744 beschrieben sind, ver
zweigt werden. Beispiele für bevorzugtes Verzweigungs
mittel sind Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylol
ethan und -propan und Pentaerythrit.
Es ist ratsam, nicht mehr als 1 Mol-% des Verzeigungs
mittels, bezogen auf die Säurekomponente, zu verwenden.
Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die
allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen
Derivaten (z. B. den Dialkylestern) und Ethylenglykol
und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind (Poly
ethylen- und Polybutylenterephthalat), und Mischungen
dieser Polyalkylenterephthalate.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copoly
ester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säure
komponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenann
ten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders be
vorzugte Copolyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-
1,4)-terephthalate.
Die als Komponente A vorzugsweise verwendeten Polyalky
lenterephthalate besitzen im allgemeinen eine Schmelz
viskosität von ca. 300 bis 1000 Pas, vorzugsweise 400
bis 900 Pas, gemessen nach Göttfert.
Ein Teil der Polyalkylenterephthalat-Komponente kann
durch aromatisches Polycarbonat und gegebenenfalls
kautschukelastische Polymerisate mit einer Glasüber
gangstemperatur von < -10°C ersetzt werden.
Auch die erfindungsgemäße Zugabe von wiederaufgearbei
teten Bestandteilen der thermoplastischen Formmassen ist
möglich, ohne daß die genannten Eigenschaften sich nach
teilig verändern.
Thermoplastische Polyurethane gemäß Komponente B sind
Reaktionsprodukte aus Diisocyanaten, ganz oder über
wiegend aliphatischen Oligo- und/oder Polyestern
und/oder -ethern sowie einem oder mehreren Kettenver
längerern. Diese thermoplastischen Polyurethane sind im
wesentlichen linear und besitzen thermoplastische Ver
arbeitungscharakteristiken.
Die thermoplastischen Polyurethane sind entweder bekannt
oder können nach bekannten Verfahren (siehe bespielswei
se US-PS 3 214 411, J.H. Saunders und K.C. Frisch,
"Polyurethanes, Chemistry and Technology", Vol. 11,
Seiten 299 bis 451, Interscience Publishers, New York,
1964 und Mobay Chemical Coporation, "A Processing
Handbook for Texin Urethane Elastoplastic Materials",
Pittsburgh, PA) hergestellt werden.
Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Oligoester und
Polyester sind beispielsweise Adipinsäure, Bernstein
säure, Subecinsäure, Sebacinsäure, Oxalsäure, Methyl
adipinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure,
Phthalsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure.
Adipinsäure ist hierbei bevorzugt.
Als Glykole zur Herstellung der Oligoester und Polyester
kommen beispielsweise Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-
Propylenglykol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,3-, 2,4-Butandiol,
Hexandiol, Bishydroxymethylcyclohexan, Diethylenglykol
und 2,2-Dimethyl-propylenglykol in Betracht. Darüber
hinaus können gemeinsam mit den Glykolen kleine Mengen
bis zu 1 Mol-%, tri- oder höher funktionelle Alkohole,
z. B. Trimethylolpropan, Glycerin, Hexantriol usw. einge
setzt werden.
Die resultierenden Hydroxyl-oligo- oder -polyester haben
ein Molekulargewicht von wenigstens 600, eine Hydroxyl
zahl von ca. 25 bis 190, vorzugsweise ca. 40 bis 150,
eine Säurezahl von ca. 0,5 bis 2 und einen Wassergehalt
von ca. 0,01 bis 0,2%.
Oligoester bzw. Polyester sind auch oligomere oder
polymere Lactone, wie beispielsweise Oligo-caprolacton
oder Poly-captolacton, und aliphatische Polycarbonate,
wie beispielsweise Poly-butandiol-(1,4)-carbonat oder
Polyhexandiol-(1,6)-carbonat.
Ein besonders geeigneter Oligorest, der als Ausgangs
material für die thermoplastischen Polyurethane verwen
det werden kann, wird aus Adipinsäure und einem Glykol
hergestellt, das wenigstens eine primäre Hydroxylgruppe
besitzt. Die Kondensation wird beendet, wenn eine Säure
zahl von 10, vorzugsweise ca. 0,5 bis 2 erreicht ist.
Das während der Reaktion entstehende Wasser wird damit
gleichzeitig oder hinterher abgetrennt, so daß der
Wassergehalt am Ende im Bereich von ungefähr 0,01 bis
0,05%, vorzugsweise 0,01 bis 0,02% liegt.
Oligo- bzw. Polyether zur Herstellung der thermopla
stischen Polyurethane gemäß Komponente B sind bei
spielsweise solche auf Basis von Tetramethylenglykol,
Propylenglykol und Ethylenglykol.
Polyacetale sind ebenfalls als Polyether zu verstehen
und einsetzbar.
Die Oligoether bzw. Polyether sollen mittlere Molekular
gewichte n (Zahlenmittel, ermittelt über die OH-Zahl
der Produkte) von 600 bis 2000 vorzugsweise von 1000 bis
2000 haben.
Als organisches Diisocyanat wird zur Herstellung der
Polyurethane gemäß Komponente B vorzugsweise 4,4′-
Diphenylmethan-diisocyanat verwendet. Es sollte weniger
als 5% 2,4-Diphenylmethan-diisocyanat und weniger als
2% des Dimeren von Diphenylmethan-diisocyanat enthal
ten. Es ist weiterhin wünschenswert, daß die Acidität,
gerechnet als HCl im Bereich von c. 0,005 bis 0,2%
liegt. Die Acidität, gerechnet als % HCl, wird durch
Extraktion des Chlorids aus dem Isocyanat in heißer,
wäßriger Methanol-Lösung oder durch Freisetzung des
Chlorides bei Hydrolyse mit Wasser und Titration des
Extraktes mit Standard-Silbernitrat-Lösung bestimmt, um
die darin vorhandene Chlorid-Ionen-Konzentration zu er
halten.
Es können auch andere Diisocyanate zur Herstellung der
thermoplastischen Polyurethane gemäß Komponente B ver
wendet werden, beispielsweise die Diisocyante des Ethy
lens, Ethylidens, Propylens, Butylens, Cyclopentylens-
1,3, Cyclohexylens-1,4, Cyclohexylens-1,2, des 2,4-
Tolylens, des 2,6-Tolylens, des p-Phenylens, des n-
Phenylens, des Xylens, des 1,4-Naphthylens, des 1,5-
Naphthylens, des 4,4′-Diphenylens, das 2,2-Diphenyl
propan-4,4′-diisocyanat, das Azobenzol-4,4′-diisocyanat,
des Diphenylsulfon-4,4′-diisocyanat, das Dichlorhexan
methylen-diisocyanat, das Pentamethylen-diisocyanat, das
Hexamethylen-diisocyanat, das 1-Chlorbenzol-2,4-diiso
cyanat, das Furfuryl-diisocyanat, das Dicyclohexylme
than-diisocyanat, das Isophorondiisocyanat, das Di
phenylethan-diisocyanat und Bis(-isocyanatophenyl)-ether
von Ethylenglykol, Butandiol etc.
Als Kettenverlängerer können organische difunktionelle
Verbindungen verwendet werden, die aktiven, mit
Isocyanaten reaktiven, Wasserstoff enthalten, z. B.
Diole, Hydroxycarbonsäuren, Dicarbonsäuren, Diamine und
Alkanolamine und Wasser. Als solche sind beispielsweise
Ethylen-, Propylen-, Butylenglykol, 1,4-Butandiol,
Butandiol, Butindiol, Xylylenglykol, Amylenglykol, 1,4-
Phenylen-bis-β-hydroxy-ethylether, 1,3-Phenylen-bis-β-
hydroxyethylether, Bis-(hydroxymethyl-cyclohexan),
Hexandiol, Adipinsäure, ω-Hydroxycapronsäure, Thiodi
glykol, Ethylendiamin-, Propylen, Butylen-, Hexamethy
len-, Cyclohexylen-, Phenylen-, Toluylen-, Xylylen
diamin, Diaminodicyclohexylmethan, Isophorondiamin,
3,3′-Dichlorbenzidin, 3,3′-Dinitrobenzidin, Ethanolamin,
Aminopropylalkohol, 2,2-Diemthyl-propanolamin, 3-Amino
cyclohexylalkohol und p-Aminobenzylalkohol zu nennen.
Das Molverhältnis Oligo- bzw. Polyester zu bifunktionel
len Kettenverlängerer bewegt sich im Bereich 1 : 1 bis
1 : 50, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 30.
Außer difunktionellen Kettenverlängerern können auch in
untergeordneten Mengen bis zu etwa 5 Mol-%, bezogen auf
Mole eingesetzten bifunktionellen Kettenverlängerer,
trifunktionelle oder mehr als trifunktionelle Kettenver
längerer eingesetzt werden.
Derartige trifunktionelle oder mehr als trifunktionelle
Kettenverlängerer sind beispielsweise Glycerin, Tri
methylolpropan, Hexantriol, Pentaerythrit und Trietha
nolamin.
Monofunktionelle Komponenten, beispielsweise Butanol,
können auch zur Herstellung der thermoplastischen Poly
urethane gemäß Komponente B eingesetzt werden.
Die als Bausteine für die thermoplastischen Polyurethane
genannten Diisocyanate, Oligoester, Polyester, Polyether,
Kettenverlängerer und monofunktionellen Komponenten sind
entweder literaturbekannt oder nach literaturbekannten
Verfahren erhältlich.
Die bekannte Herstellung der Polyurethan-Komponente B
kann beispielsweise, wie folgt, durchgeführt werden:
So können beispielsweise die Oligo- bzw. Polyester, die
organischen Diisocyanate und die Kettenverlängerer für
sich vorzugsweise auf eine Temperatur von ca. 50 bis
220°C erhitzt und dann vermischt werden. Vorzugsweise
werden die Oligo- bzw. Polyester zunächst einzeln er
hitzt, dann mit den Kettenverlängerern gemischt und die
erhaltene Mischung mit dem vorerhitzten Isocyanat ver
mischt.
Das Mischen der Ausgangskomponenten zur Herstellung der
Polyurethane kann mit irgendeinem mechanischen Rührer
erfolgen, der intensive Mischung innerhalb kurzer Zeit
erlaubt. Falls die Viskosität der Mischung während des
Rührens vorzeitig zu schnell steigen sollte, kann ent
weder die Temperatur gesenkt oder eine kleine Menge
(0,001 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf Ester) Zitronensäure
oder ähnliches zugegeben werden, um die Geschwindigkeit
der Reaktion zu verkleinern. Zur Erhöhung der Reaktions
geschwindigkeit können geeignete Katalysatoren, wie z. B.
tertiäre Amine, die in dem US-Patent 2 729 618 genannt
werden, zur Anwendung kommen.
Als Flammschutzmittel werden halogenierte, insbesondere
bromierte, organische Verbindungen eingesetzt, wie bei
spielsweise Tetrabrombisphenol-A-Oligocarbonat, epoxi
diertes Tetrabrombisphenol-A, bromiertes Polystyrol,
Ethylen-bis-tetrabromphthalimid, Pentabrombenzylacry
lat.
Bevorzugt werden epoxidiertes Tetrabrombisphenol-A und
Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat verwendet.
Epoxiertes Tetrabrombisphenol-A ist ein bekanntes Di
epoxidharz mit einem Molekulargewicht von etwa 350 bis
etwa 2100, vorzugsweise 360 bis 1000, besonders bevor
zugt 370 bis 400, und besteht im wesentlichen aus min
destens einem Kondensationsprodukt von Bisphenol A und
Epihalogenhydrin und wird beschrieben durch die Formel
(I)
worin X Wasserstoff oder Brom darstellt und n eine
Durchschnittszahl zwischen Null und weniger als 2,3 ist
(vgl. z. B. EP-A 180 471).
Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat ist beschrieben durch
die Formel (II)
worin X Wasserstoff oder Brom darstellt, n ist eine
Durchschnittszahl zwischen 4 und 7.
Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat ist bekannt und nach
bekannten Verfahren herstellbar.
Antimontrioxid bzw. Antimonpentoxid sind allgemein
bekannte Verbindungen.
Die Formmassen können Nukleierungsmittel wie Mikrotalk
enthalten. Weiterhin können die Formmassen übliche Zu
satzstoffe wie Gleit- und Entformungsmittel, Verarbei
tungsstabilisatoren, Füll- und Verstärkungsstoffe sowie
Farbstoffe und Pigmente enthalten.
Die Nukleierungsmittel und üblichen Zusatzstoffe außer
Füll- und Verstärkungsstoffe können in Mengen von ca.
0,1 bis 3 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile ther
moplastische Formmassen A+B+C+D zugegeben werden.
Füll- und Verstärkungsmittel können in Mengen von 1 bis
10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile A+B+C+D zu
gegeben werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen kann
in den üblichen Mischaggregaten wie Walzen, Knetern,
Ein- oder Mehrwellenextrudern durch Vermischen der Ein
zelkomponenten erhalten werden.
Die im Beispiel angegebenen Komponenten werden gemischt
und in einer Spritzgußmaschine bei üblichen PBT-Verar
beitungsbedingungen (Massetemperatur ca. 260°C) zu Prüf
körpern verarbeitet.
46,5 Gew.-% Polybutylenterephthalat (PBT), Schmelz
viskosität = 850±50 Pa·s (Göttfert)
40,0 Gew.-% thermoplastisches Polyurethan: Reaktions produkt eines Adipinsäure-Butandiol-Polyesters mit 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Butandiol-1,4 als Kettenverlängerer (Desmopan® 385, Bayer AG)
10,0 Gew.-% epoxidiertes Tetrabrombisphenol-A: Makhteshim® F2400, Eurobrom BVNL
3,5 Gew.-% Antimontrioxid
40,0 Gew.-% thermoplastisches Polyurethan: Reaktions produkt eines Adipinsäure-Butandiol-Polyesters mit 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Butandiol-1,4 als Kettenverlängerer (Desmopan® 385, Bayer AG)
10,0 Gew.-% epoxidiertes Tetrabrombisphenol-A: Makhteshim® F2400, Eurobrom BVNL
3,5 Gew.-% Antimontrioxid
Claims (8)
1. Thermoplastische Formmasse aus
- A) 12,5 bis 89,5 Gew.-% Polyalkylenterephthalat,
- B) 5 bis 60 Gew.-% thermoplastischem Polyurethan,
- C) 5 bis 20 Gew.-% halogenhaltige organische Ver bindung
- D) 0,5 bis 7,5 Gew.-% Antimontrioxid oder Antimon pentoxid,
wobei die Summe aus A+B+C+D 100 ergibt.
2. Formmasse gemäß Anspruch 1 aus
- A) 29 bis 75,5 Gew.-% Polyalkylenterephthalat,
- B) 15 bis 50 Gew.-% thermoplastischen Polyure than,
- C) 7,5 bis 15 Gew.-% halogenhaltiger organischer Verbindung,
- D) 2 bis 6 Gew.% Antimontioxid oder Antimon pentoxid.
3. Formmasse gemäß Anspruch 1, worin die thermopla
stischen Polyurethane Reaktionsprodukte aus Di
isocyanaten mit aliphatischen Oligo- und/oder
Polyestern und-oder -ethern sind.
4. Formmassen gemäß Anspruch 1, worin als Komponente
C) Tetrabrombisphenol-A-oligocarbonat, epoxidiertes
Tetrabrombisphenol-A, bromiertes Polystyrol, Ethy
lenbistetrabromphthalimid oder Pentabrombenzyl
acrylat oder Mischungen daraus eingesetzt werden.
5. Verwendung von Formmassen gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung von Formkörpern.
6. Verwendung von Formmassen gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung von Umhüllungswerkstoffen.
7. Formkörper, hergestellt aus Formmassen gemäß
Anspruch 1.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934314041 DE4314041A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit |
| EP94104075A EP0618265A3 (de) | 1993-03-29 | 1994-03-16 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fliessverhalten und Zähigkeit. |
| EP94104076A EP0618266B1 (de) | 1993-03-29 | 1994-03-16 | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat,thermoplastischem Polyurethan und kautschukelastischem Polymerisat |
| EP94104074A EP0618264A3 (de) | 1993-03-29 | 1994-03-16 | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat und thermoplastischem Polyurethan. |
| EP94104073A EP0618263A3 (de) | 1993-03-29 | 1994-03-16 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fliessverhalten und Zähigkeit. |
| DE59409925T DE59409925D1 (de) | 1993-03-29 | 1994-03-16 | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat,thermoplastischem Polyurethan und kautschukelastischem Polymerisat |
| JP6076362A JPH0711111A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 熱可塑性ポリウレタンおよびゴム−弾性重合体から製造された熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076376A JPH073135A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | ポリアルキレンテレフタレートおよび熱可塑性ポリウレタンから製造された熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076383A JPH073136A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 良好な温度耐性、流動特性および靭性を有する防炎処理された熱可塑性成型用化合物 |
| JP6076356A JPH0711110A (ja) | 1993-03-29 | 1994-03-24 | 良好な耐熱性、流動特性および靭性を有する防炎性熱可塑性成型用化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934314041 DE4314041A1 (de) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4314041A1 true DE4314041A1 (de) | 1994-11-03 |
Family
ID=6486679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19934314041 Withdrawn DE4314041A1 (de) | 1993-03-29 | 1993-04-29 | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4314041A1 (de) |
-
1993
- 1993-04-29 DE DE19934314041 patent/DE4314041A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2731141C2 (de) | ||
| DE1913683A1 (de) | Formmassen auf der Basis von modifizierten Blockcopolymeren | |
| EP3362516B1 (de) | Polyesterblend mit halogenfreiem flammschutz | |
| DE2629539A1 (de) | Thermoplastische formmassen aus einem linearen polyester und einem poly(esterurethan) | |
| EP3494153B1 (de) | Transparente tpu blends mit pyrrolidon enthaltenden polyamiden | |
| EP2476730A1 (de) | Flammhemmende thermoplastische zusammensetzung | |
| DE69218278T2 (de) | Halogenfreies, flammwidriges Thermoplastpolyurethan | |
| EP0189130B1 (de) | Flammwidrige, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| US4350799A (en) | Thermoplastic ternary molding composition of polyurethane polyphosphonates and polycarbonate resins | |
| DE4442722A1 (de) | Schlagzäh thermoplastische Formmassen | |
| DE69006245T2 (de) | Harzzusammensetzung aus Polybutylenterephthalat und thermoplastischem Elastomer; Formkörper daraus. | |
| EP0757078A1 (de) | Schlagzähe thermoplastische Formmassen | |
| DE69922846T2 (de) | Polyoxymethylenharz mit besserer dehnung, wärmestabilität und schlagzähigkeit | |
| WO2018210608A1 (de) | Schlagzähfeste polyestermischung | |
| EP0618266B1 (de) | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat,thermoplastischem Polyurethan und kautschukelastischem Polymerisat | |
| DE3782188T2 (de) | Polyethylenterephthalat-harzmasse. | |
| DE2350852B2 (de) | Thermoplastische Polybutylenterephthalat-Formmassen | |
| DE2712319C2 (de) | ||
| EP0142675B1 (de) | Formmassen aus thermoplastischem Polyester und Pfropfkautschuk, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern | |
| DE2934763A1 (de) | Polyesterharze | |
| DE4341459A1 (de) | Thermoplastische Formmassen aus Polyalkylenterephthalat und thermoplastischem Polyurethan | |
| DE4314041A1 (de) | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit | |
| DD298129A5 (de) | Thermoplastische polymermischung aus polyurethan und abs und ein verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE4309981A1 (de) | Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit guter Temperaturbeständigkeit, Fließverhalten und Zähigkeit | |
| EP0776934A1 (de) | Mit Phosphorigsäureestern stabilisierte Polymer-Formmassen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |