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DE4311005C1 - Window mount and method for manufacturing it - Google Patents

Window mount and method for manufacturing it

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Publication number
DE4311005C1
DE4311005C1 DE4311005A DE4311005A DE4311005C1 DE 4311005 C1 DE4311005 C1 DE 4311005C1 DE 4311005 A DE4311005 A DE 4311005A DE 4311005 A DE4311005 A DE 4311005A DE 4311005 C1 DE4311005 C1 DE 4311005C1
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DE
Germany
Prior art keywords
layer
zinc
nickel
main
alloy layer
Prior art date
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Expired - Fee Related
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DE4311005A
Other languages
German (de)
Inventor
Mathias Schneider
Friedel Dr Ing Schneider
Reinhold Buse
Kurt Dr Ing Wachtl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FUERST FENSTERBAU GmbH
Original Assignee
FUERST FENSTERBAU GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by FUERST FENSTERBAU GmbH filed Critical FUERST FENSTERBAU GmbH
Priority to DE4311005A priority Critical patent/DE4311005C1/en
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Publication of DE4311005C1 publication Critical patent/DE4311005C1/en
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Expired - Fee Related legal-status Critical Current

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Abstract

The object of the invention is to propose a window mount which has an entirely chromate-free protective coating on a zinc-nickel basis, which in terms of its corrosion resistance and in its appearance is comparable with chromated zinc-nickel protective coatings. Another object of the invention is to provide a method for manufacturing such window mounts, which permits the corrosion current density in the protective coating to be adjusted systematically. The mesh size of the microcrack reticulation (network) in the zinc-nickel alloy layer approximately corresponds to the diameter of the crystallites, said diameter being from 1 to 6 mu m, preferably 3 mu m, in the main layer and covering layer in the case of a field-oriented texture, and the proportion of equal-sized grain size areas being at least 80%. The layer structure of the zinc-nickel alloy layer is refined in such a way that the mesh size of the microcrack reticulation of the zinc-nickel alloy layer is set to the crystallite diameter of the zinc-nickel crystallites, at least at the surface and/or in the main layer and covering layer of the alloy layer.

Description

Die Erfindung betrifft einen Fensterbeschlag, bestehend aus einem Baustahlgrundteil mit einer aus einem alkalischen Elektrolyten abgeschiedenen Zink-Nickel-Legierungsschicht, die sich aus einer Hauptschicht mit für Zink-Nickel- Legierungsschichten üblichen Nickelgehalt von 6 bis 10 Gew.-%, einer gegenüber dieser Hauptschicht elektronegativeren Deckschicht mit einem Nickelgehalt von 0 bis 4 Gew.-% und einer Versiegelungsschicht zusammensetzt, wobei die Gesamtschichtdicke von Haupt- und Deckschicht sowie Versiegelungsschicht 8 bis 10 µm nicht übersteigt.The invention relates to a window fitting consisting of a structural steel base with one of an alkaline one Electrolyte-deposited zinc-nickel alloy layer, consisting of a main layer for zinc-nickel Alloy layers usual nickel content from 6 to 10 Wt .-%, one against this main layer more electronegative coating layer with a nickel content of 0 to 4 wt .-% and a sealing layer composed, the total layer thickness of main and top layer and sealing layer does not exceed 8 to 10 microns.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieses Fensterbeschlages, umfassend eine galvanische Abscheidung einer Hauptschicht und Deckschicht des Zink-Nickel-Legierungssystems aus einem alkalischen Elektrolyten, wobei die Nickel-Einbaurate 5 bis 10% in der Hauptschicht und 0 bis 4% in der Deckschicht beträgt, sowie eine Versiegelung der Deckschicht.The invention further relates to a method for Production of this window fitting, comprising a galvanic deposition of a main layer and Cover layer of the zinc-nickel alloy system from a alkaline electrolyte, the nickel incorporation rate 5 up to 10% in the main layer and 0 to 4% in the Cover layer is, as well as a seal of the Top layer.

Zink-Nickel-Legierungsschichten mit Versiegelung durch Chromatschichten als Korrosionsschutz auf Stahlteilen, insbesondere Bandmaterial, sind bekannt. Zinc-nickel alloy layers sealed by Chromate layers as corrosion protection on steel parts, in particular strip material, are known.  

So ist nach der DE-PS 28 00 258 ein Verfahren zur Erzeugung eines oder mehrerer zinkhaltiger Überzüge auf Stahl- und Eisengrundlage beschrieben, bei dem ein galvanischer Überzug aus zwei, Zink in unterschiedlichen Mengen enthaltenen Schichten aufgebracht wird, wobei das Legierungsmetall ein Element der 4. Periode aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente ist und die erste Schicht einen Gehalt dieses Elementes von nicht mehr als 15% aufweist.Thus, according to DE-PS 28 00 258 a method for generating one or more zinc-containing coatings on steel and steel Iron base described in which a galvanic Coating of two, zinc in different quantities is applied, wherein the Alloy metal is a 4th period element of the group VIII of the Periodic Table of the Elements is and the first Layer a content of this element of not more than 15%.

Nickel, Kobalt oder Eisen als Legierungselement ist in der ersten Schicht in einer Menge von wenigstens 3% und in der zweiten Schicht in einer merklich geringeren Menge als in der ersten Schicht enthalten. Auf der zweiten Schicht ist eine passive Chromatschicht aufgebracht.Nickel, cobalt or iron as alloying element is in the first layer in an amount of at least 3% and in the second layer in a noticeably smaller amount as contained in the first layer. On the second Layer is applied a passive chromate layer.

Zink-Nickel-Legierungsschichten verhalten sich edler als eine Zinkschicht. Bei einer Nickel-Einbaurate von <16% ist sie sogar edler als Stahl. Innerhalb des Bereiches, in dem sich die Nickel-Einbaurate bewegt, wird somit einerseits die kathodische Schutzwirkung gegenüber dem Stahlgrundwerkstoff verringert, andererseits aber die für das Korrosionselement wirksame Potentialdifferenz EOZn/Ni - EOFe gegenüber EOZn - EOFe herabgesetzt.Zinc-nickel alloy layers behave nobler than a zinc layer. With a nickel incorporation rate of <16%, it is even nobler than steel. Within the range in which the nickel incorporation rate moves, on the one hand the cathodic protective effect against the steel base material is reduced, on the other hand, however, the effective for the corrosion element potential difference E OZn / Ni - E OFe compared to E OZn - E OFe reduced.

Chromatschichten lassen sich als ein Gerüst dreiwertiger Chromverbindungen, beispielsweise Chrom (III)-oxy-anion­ polymer, auffassen, in das Chromate eingelagert sind. Die schützende Wirkung dieser Chromatschichten ist durch die Anwesenheit löslicher Chromate bedingt. In feuchter Umgebung bilden die ausgelaugten Chromate an den Stellen der Zink- Nickel-Legierungsschicht, die durch Risse bzw. Kratzer beschädigt wurde, erneut eine Chrom-(III)-Polymerschicht. Das bewirkt ein "Selbstausheilen" der Legierungsschicht. Dieser Mechanismus ist insbesondere für den Schutz gegen Weißrost wesentlich, weil dadurch der Zutritt des angreifenden Mediums auf die Oberfläche der Zink-Nickel- Legierungsschicht verhindert wird.Chromate layers can be trivalent as a scaffold Chromium compounds, for example chromium (III) oxyanion polymer, in which chromates are embedded. The protective effect of these chromate layers is due to the Presence of soluble chromates conditionally. In a humid environment The leached chromates form at the points of zinc  Nickel alloy layer caused by cracks or scratches damaged, again a chromium (III) polymer layer. This causes a "self-healing" of the alloy layer. This mechanism is especially for protection against White rust substantially, because thereby the entrance of the attacking medium on the surface of the zinc-nickel Alloy layer is prevented.

Die Schutzwirkung der Chromatschicht gegen den Rotrost ist vom Anteil der eingebauten Chromationen abhängig. Durch die Reduktion von Chromationen zu Cr3+-Ionen an der Grenzschicht zu Zink werden Zn2+ freigesetzt. Dies gleicht den Nachteil der geringeren kathodischen Schutzwirkung einer Zink/Nickel- Schicht gegenüber einer reinen Zink-Schicht in gewisser Weise aus.The protective effect of the chromate layer against the red rust depends on the proportion of incorporated chromate ions. The reduction of chromate ions to Cr 3+ ions at the interface with zinc releases Zn 2+ . This compensates in some way for the disadvantage of the lower cathodic protective effect of a zinc / nickel layer compared to a pure zinc layer.

Chromatierungen haben jedoch einen entscheidenden Nachteil. Die Reaktion der Zink-Nickel-Legierungsschicht zu sechswertigem Chrom erfordert die Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Chloride, Fluoride, Nitrate, Phosphate, Sulfamate und Sulfate, die allesamt zu erheblichen Problemen bei ihrer umweltgerechten Aufarbeitung führen und außerdem dabei beträchtliche Kosten verursachen. Chromate sind darüber hinaus infolge ihrer Unlöslichkeit selbst unerwünscht, gehört Chrom doch zu den Schwermetallen, die aus ökologischen Gründen bedenklich sind.However, chromating has a decisive disadvantage. The reaction of the zinc-nickel alloy layer too hexavalent chromium requires the presence of Catalysts, for example chlorides, fluorides, nitrates, Phosphates, sulfamates and sulfates, all of them too significant problems in their environmentally sound processing and also cause considerable costs. Chromates are also due to their insolubility itself undesirable, chromium is one of the heavy metals, which are questionable for environmental reasons.

Die Tatsache, daß Komplexe des elektropositiveren Metalls schwächer dissoziieren, ist für die Abwasserbehandlung problematisch, weil sich diese Komplexe schlechter abbauen lassen. The fact that complexes of more electropositive metal dissociate weaker, is for sewage treatment problematic because these complexes are worse let down.  

Die umweltgerechte Entsorgung von Schwermetallen erfordert aufwendige Trennverfahren zu ihrer Rückgewinnung wie beispielsweise Ionenaustauscherverfahren bzw. Fällungsverfahren oder den Einschluß der Schwermetalle in Rost.The environmentally sound disposal of heavy metals requires elaborate separation process for their recovery as For example, ion exchange method or Precipitation or the inclusion of heavy metals in Rust.

Beim alkalischen Zink-Nickel-Legierungsverfahren (siehe US-PS 4,889,602) müssen deshalb die Abwässer separat geführt und behandelt werden.In the alkaline zinc-nickel alloy process (see US-PS 4,889,602) must therefore run the waste separately and treated.

Aus der DE-PS 38 00 885 C1 ist ferner ein legiertes verzinktes Stahlblech bekannt, deren Zn-Fe-Legierungsschicht eine Feinstzellen-Oberflächentextur besitzt, deren Korngröße 10⁴ bis 10⁶ Teilchen pro mm² beträgt.From DE-PS 38 00 885 C1 is also an alloyed Galvanized steel sheet known whose Zn-Fe alloy layer has a superficial cell surface texture whose grain size 10⁴ to 10⁶ particles per mm².

Diese Legierungsschicht besteht jedoch aus intermetallischen Verbindungen und wird durch Bedampfung erzeugt. Sie beinhaltet ein anderes Legierungssystem und ist schon deshalb nicht übertragbar.However, this alloy layer consists of intermetallic Compounds and is generated by vapor deposition. you contains a different alloy system and it is therefore not transferable.

Nach der DE-PS 38 39 823 ist außerdem ein Verfahren zur galvanischen Abscheidung von korrosionshemmenden Zink/Nickel-Schichten, Zink/Kobalt-Schichten oder Zink/Nickel/Kobalt-Schichten, insbesondere auf Stahlblech­ und/oder Stahlprofiloberflächen, aus einem sauren Elektrolyten bekannt. Hiernach wird die Korrosionsschutzwirkung durch eine möglichst feinkörnige Abscheidung der Legierungsmetalle durch gezielte Beeinflussung der kathodischen Stromdichte mittels Zugabe von Additiven zum Elektrolyten erreicht. Inhomogenitäten in bezug auf die Legierungszusammensetzung und deren feinkörnige Struktur führen zum Verlust der Korrosionsschutzwirkung, wenn keine Chromatschicht vorhanden ist, die die durch interkristalline Phasen zwischen Nickel und Zink hervorgerufenen Mikrorisse in der Legierungsschicht versiegelt.After the DE-PS 38 39 823 is also a method for galvanic deposition of corrosion-inhibiting Zinc / nickel layers, zinc / cobalt layers or Zinc / nickel / cobalt layers, in particular on sheet steel and / or steel profile surfaces, from an acidic Electrolytes known. After that, the Corrosion protection effect by a fine-grained as possible Deposition of the alloy metals by targeted Influence on the cathodic current density by means of addition achieved from additives to the electrolyte. Inhomogeneities in with respect to the alloy composition and its fine-grained structure lead to the loss of  Corrosion protection effect, if no chromate layer present that is due to intercrystalline phases between nickel and zinc induced microcracks in the Alloy layer sealed.

Das Zusammenwirken der Mikrorissigkeit mit der Chromatierungsschicht bedingt demgemäß die außerordentliche Korrosionsbeständigkeit der Zink-Nickel-Legierungsschicht gegen Weiß- als auch gegen Rotrost.The interaction of microcracking with the Chromatierungsschicht accordingly requires the extraordinary Corrosion resistance of the zinc-nickel alloy layer against white as well as against red rust.

Der umweltgerechte Verzicht auf die Chromatierung führt daher zur Verminderung der Korrosionsbeständigkeit.The environmentally friendly waiver of the chromating leads therefore, to reduce the corrosion resistance.

In Kenntnis dieses Standes der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen Fensterbeschlag der eingangs genannten Art zu entwickeln, der eine chromatfreie Schutzschicht auf Zink-Nickel-Basis aufweist, die in ihrer Korrosionsbeständigkeit und in ihrem Aussehen mit chromatierten Zink-Nickel-Schutzschichten vergleichbar ist.In knowledge of this prior art, the invention the task is based, a window fitting of the beginning to develop called type, which is a chromate-free Zinc-nickel-based protective layer, which in its Corrosion resistance and in appearance with chromated zinc-nickel protective layers is comparable.

Es ist weiterhin Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Fensterbeschläge bereitzustellen, das die Einstellung der Korrosionsbeständigkeit, durch eine gezielte Veränderung der Maschenweite des Mikroriß-Netzwerkes und damit eine Verzweigung der Korrosionsstromdichte in der Schutzschicht ermöglicht. It is a further object of the invention to provide a method for Production of the window fittings according to the invention to provide the setting of the Corrosion resistance, through a targeted change of Mesh size of the micro-crack network and thus one Branching of the corrosion current density in the protective layer allows.  

Dies wird bei dem Fensterbeschlag der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß die Maschengröße des Mikroriß-Netzwerkes in der Zink-Nickel-Legierungsschicht annähernd dem Durchmesser der Kristallite entspricht, wobei dieser 1 bis 6 µm, vorzugsweise 3 µm, in der Haupt- und Deckschicht bei feldorientierter Textur und der Anteil gleicher Korngrößenflächen mindestens 80% beträgt.This is the window fitting of the type mentioned According to the invention achieved in that the mesh size of the Microcracking network in the zinc-nickel alloy layer approximately corresponds to the diameter of the crystallites, wherein this 1 to 6 microns, preferably 3 microns, in the main and Cover layer in field-oriented texture and the proportion equal grain size surfaces is at least 80%.

Es wurde gefunden, daß die Chromatierungsschicht ebenfalls Risse aufweist, wobei ihr Rißnetzwerk weitmaschiger als das des Mikroriß-Netzwerkes der Zink-Nickel- Legierungsschicht ist. Wenn das Rißnetzwerk in der Chromatierungsschicht durch Beanspruchung, beispielsweise beim Salzsprühtest oder durch Temperatureinfluß, enger wird, vermindert sich die Schutzwirkung gegen Weißrost sofort oder geht völlig verloren. Der Schutz gegen Rotrost wird durch das enger werdende Rißnetzwerk jedoch nur geringfügig oder gar nicht beeinträchtigt.It has been found that the chromating layer is also Has cracks, with their Rissnetzwerk weitmaschiger than that of the micro-crack network of zinc-nickel Alloy layer is. If the crack network in the Chromatierungsschicht by stress, for example in the salt spray test or by temperature influence, becomes tighter, the protective effect against white rust diminishes immediately or is completely lost. The protection against red rust is but only slightly due to the narrowing network of cracks or not affected at all.

Die Erfindung geht von der überraschenden Erkenntnis aus, daß je mehr Inhomogenitäten, d. h. Mikrorisse in der Legierungsschicht vorhanden sind, die Rotrostbeständigkeit wenigstens gleich bleibt. Dies dürfte darauf zurückzuführen sein, daß sich an den Stellen, wo Mikrorisse verlaufen, der Korrosionsstrom verzweigt. Die Grenze für die Verengung des Mikroriß-Netzwerkes und damit für die Verringerung der Korrosionsstromdichte bestimmt sich deshalb durch die Kristallitgröße. The invention is based on the surprising finding that that the more inhomogeneities, d. H. Microcracks in the Alloy coating available, the red rust resistance at least stays the same. This is likely to be due be that in the places where microcracks run, the Corrosion stream branches. The limit to the narrowing of the Micro-crack network and therefore for the reduction of Corrosion current density is therefore determined by the Crystallite.  

Von besonderem Vorteil ist es, wenn die Grundschicht eine Schichtdicke aufweist, die an der unteren Grenze des empfohlenen Dickenbereiches liegt. Ein bevorzugter Dickenbereich für die Grundschicht liegt bei annähernd 5 bis 6 µm. Die Deckschicht sollte wesentlich dünner als die Grundschicht sein. Ihr Dickenbereich liegt vorzugsweise bei etwa 2 µm.It is particularly advantageous if the base layer has a Has layer thickness at the lower limit of recommended thickness range is. A preferred one Thickness range for the base layer is approximately 5 to 6 μm. The topcoat should be much thinner than the topcoat Be a base layer. Your thickness range is preferably included about 2 microns.

Um die Weißrostbeständigkeit ohne Chromatierungsschicht zu erhalten, wird die Deckschicht zweckmäßigerweise mit einer organischen Schutzschicht versiegelt. Diese Schutzschicht besteht vorteilhafterweise aus Polyacrylaten, Alkydharzen oder Polyurethan-Polymeren.To the white rust resistance without chromating layer too obtained, the cover layer is suitably with a sealed organic protective layer. This protective layer advantageously consists of polyacrylates, alkyd resins or polyurethane polymers.

Die Lösung der Aufgabe schließt auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Fensterbeschläge ein. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Schichtstruktur der Zink-Nickel-Legierungsschicht bei feldorientierter Textur so verfeinert, daß die Maschengröße des Mikroriß-Netzwerkes der Zink-Nickel-Legierungsschicht auf den Kristallitdurchmesser der Zink-Nickelkristallite zumindest an der Oberfläche und/oder in der Haupt- und Deckschicht der Legierungsschicht eingestellt wird, wobei eine Verzweigung der Korrosionsströme an den Korngrenzen der Kristallite ohne Chromatierungsschicht erreicht wird.The solution of the task also includes a method for Production of the window fittings according to the invention. According to the inventive method is the Layer structure of the zinc-nickel alloy layer at field-oriented texture so refined that the mesh size of the micro-crack network of the zinc-nickel alloy layer on the crystallite diameter of the zinc-nickel crystallites at least on the surface and / or in the main and Cover layer of the alloy layer is adjusted, wherein a branching of the corrosion currents at the grain boundaries of Crystallite without chromating layer is achieved.

Die Größe der Maschen, die Maschenweite und die gleichmäßige Verteilung der Maschen gleicher Ordnung im Mikroriß-Netzwerk wird durch übliche Zusätze zum Elektrolyten, beispielsweise Glanzbildner, gesteuert. Von Vorteil ist, wenn der Durchmesser der Zink- Nickelkristallite 1 bis 6 µm, vorzugsweise 3 µm beträgt. The size of the mesh, the mesh size and the uniform distribution of meshes of the same order in Micro crack network is made by usual additives to Electrolytes, such as brighteners, controlled. It is advantageous if the diameter of the zinc Nickel crystallites 1 to 6 microns, preferably 3 microns.  

Der erfindungsgemäße Fensterbeschlag besitzt eine vollkommen chromatfreie Zink-Nickel-Legierungsschicht mit einem definiert verfeinerten Mikroriß-Netzwerk, dessen Maschengröße auf den Durchmesser der Kristallite eingestellt ist. Dies geschieht durch die gezielte Beeinflussung des alkalischen Elektrolyten.The window fitting according to the invention has a perfect chromate-free zinc-nickel alloy layer with a defines refined micro-crack network whose Mesh size adjusted to the diameter of the crystallites is. This happens through the targeted influencing of the alkaline electrolyte.

Die Erfindung ermöglicht es, die Abwasseraufbereitung nach der Beschichtung zu vereinfachen, in dem die Verwendung von umweltbelastenden Katalysatoren bei der Chromatierung entfallen kann.The invention makes it possible to treat the wastewater after to simplify the coating, in which the use of polluting catalysts during chromating can be omitted.

Weitere Vorteile, Einzelheiten und erfindungswesentliche Merkmale ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung der Erfindung unter Bezugnahme auf die beigefügten Abbildungen:Further advantages, details and inventions essential Features will be apparent from the following description of Invention with reference to the accompanying drawings:

Fig. 1 eine Rasterelektronenmikroskopieaufnahme der Chromatierungsschicht bei 3400-facher Vergrößerung; Figure 1 is a scanning electron micrograph of the chromating layer at 3400x magnification.

Fig. 2 eine ebensolche Aufnahme bei 8500-facher Vergrößerung; Fig. 2 is a similar recording at 8500x magnification;

Fig. 3 eine Aufnahme der Zink-Nickel- Legierungsschicht ohne Chromatierung bei 3500-facher Vergrößerung; Figure 3 is a picture of the zinc-nickel alloy layer without chromating at 3500 magnification.

Fig. 4, 5 Aufnahmen von chromatierten Zink-Nickel- Legierungsschichten mit dem Rasterelektronenmikroskop bei 3400-facher Vergrößerung und Fig. 4, 5 photographs of chromated zinc-nickel alloy layers with the scanning electron microscope at 3400-fold magnification and

Fig. 6 einen Querschliff einer etwa 10 µm dicken Zink-Nickel-Legierungsschicht bei 1000-facher Vergrößerung. Fig. 6 shows a cross section of an approximately 10 microns thick zinc-nickel alloy layer at 1000-fold magnification.

Es sollen Beschlagteile für Fenster, beispielsweise Stulpen und Stangen, aus Stahl mit einer Zink-Nickel-Legierung galvanisch beschichtet werden. Der Galvanisierprozeß erfolgte mit niedergespanntem Gleichstrom in einem Elektrolyten, der folgende Zusammensetzung hatte:It should fittings for windows, such as cuffs and rods, made of steel with a zinc-nickel alloy be galvanically coated. The electroplating process took place with depressed DC in one Electrolytes having the following composition:

Zink|8,4 g/lZinc | 8.4 g / l Nickelnickel 1,63 g/l1.63 g / l NaOHNaOH 114,0 g/l114.0 g / l pH-WertPH value 14,014.0 Stromdichtecurrent density 2,0 A/dm²2.0 A / dm² Temperaturtemperature 21-23°C21-23 ° C

Als erstes erfolgte eine Heißentfettung in einem alkalischen Reiniger. Die Temperatur betrug etwa 70°C. Nach der Heißentfettung erfolgte die elektrolytische Entfettung bei einer Stromdichte von 7-10 A/dm².The first thing was a hot degreasing in one alkaline cleaner. The temperature was about 70 ° C. After the hot degreasing, the electrolytic Degreasing at a current density of 7-10 A / dm².

In diesem Elektrolyten wurden die Beschläge mit einer Gesamtschichtdicke von 3, 5, 7 und 9 µm galvanisiert. Ergebnisse bei den Nickel-Einbauraten gibt nachfolgende Tabelle wieder: In this electrolyte, the fittings with a Total layer thickness of 3, 5, 7 and 9 microns galvanized. Results in the nickel installation rates are the following Table again:  

Für den Nachweis des Rißnetzwerkes in der Chromatierungsschicht wurden die Beschläge außerdem gelbchromatiert.For the proof of the crack network in the Chromatierungsschicht were the fittings as well yellow chromated.

Die Untersuchung der Chromatierungsschicht erfolgte mittels Rasterelektronenmikroskopie. Die Fig. 1 und 2 zeigen deutlich das Rißnetzwerk der Chromatierungsschicht bei 3400- bzw. 8500-facher Vergrößerung.The chromating layer was examined by scanning electron microscopy. Figs. 1 and 2 clearly show the crack network of the chromating layer at 3400 or 8500 times magnification.

Der Vergleich der Maschengröße des Rißnetzwerkes der Chromatierungsschicht (Fig. 1, 4 und 5) mit der Korngröße der an der Oberfläche der Zink-Nickel-Legierungsschicht liegenden Kristallite (Fig. 3) ergibt, daß die Maschengröße des Rißnetzwerkes größer als der Kristallitdurchmesser in der Zink-Nickel-Legierungsschicht in Oberflächennähe ist. Die mittleren Korndurchmesser dieser Kristallite betragen an der Oberfläche 1 bis 2 µm und ihre Korngröße 10⁶ bis 0,25×10⁶ Teilchen pro mm². Comparing the mesh size of the cracking network of the chromating layer ( Figures 1, 4 and 5) with the grain size of the crystallites ( Figure 3) located on the surface of the zinc-nickel alloy layer reveals that the mesh size of the crack network is greater than the crystallite diameter in the Zinc-nickel alloy layer is near the surface. The mean grain diameters of these crystallites are on the surface 1 to 2 microns and their grain size 10⁶ to 0.25 × 10⁶ particles per mm².

Am Fuße der Zink-Nickel-Legierungsschicht, also unmittelbar an der Stahloberfläche, beträgt der Kristallitdurchmesser etwa 4 µm und ist damit größer als an der Oberfläche (Fig. 5).At the foot of the zinc-nickel alloy layer, ie directly on the steel surface, the crystallite diameter is about 4 μm and thus larger than at the surface ( FIG. 5).

In der Zink-Nickel-Legierungsschicht ist eine Mikrorissigkeit vorhanden, die, wie Fig. 6 zeigt, auch gröber ist als der durchschnittliche Kristallitdurchmesser der Zink-Nickel-Legierungsschicht.Microcracking is present in the zinc-nickel alloy layer which, as shown in FIG. 6, is also coarser than the average crystallite diameter of the zinc-nickel alloy layer.

Dies ermöglicht die gezielte Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit der Zink-Nickel-Legierungsschicht durch die Verengung der Maschengröße auf den Kristallitdurchmesser an der Oberfläche der Legierungsschicht. Die untere Grenze liegt dort, wo Maschengröße und Kristallitgröße übereinstimmen. Je gleichmäßiger das Netzwerk ausgebildet ist, um so höher ist die Korrosionsbeständigkeit. Es wurde festgestellt, daß wenigstens eine etwa 80%ige Übereinstimmung des Maschennetzes mit dem Korngrenzenverlauf vorliegen muß, damit eine ausreichende Anhebung der Korrosionsbeständigkeit gegen Rotrost ohne Chromatierung erzielt wird. Das bedeutet, daß 80% aller ausgezählten Körner (Kristallite) in derselben Größenordnung liegen müssen.This allows the targeted improvement of Corrosion resistance of the zinc-nickel alloy layer by narrowing the mesh size to the Crystallite diameter at the surface of the Alloy layer. The lower limit is where Mesh size and crystallite size match. ever the more uniform the network is formed, the higher it is the corrosion resistance. It was found that at least about 80% agreement of the Mesh network must be present with the grain boundary course, thus a sufficient increase in the Corrosion resistance to red rust without chromating is achieved. This means that 80% of all counted Grains (crystallites) are of the same order of magnitude have to.

Mit üblichen Additiven zum alkalischen Elektrolyten, beispielsweise Glanzzusätze läßt sich die Maschengröße des Mikrorißnetzwerkes in der Zink-Nickel- Legierungsschicht problemlos so einstellen, daß das Maschennetz der Mikrorisse dem Korngrenzenverlauf der Kristallite in der Zink-Nickel-Legierungsschicht entspricht, wodurch sich der Korrosionsstrom an diesem feinen Netzwerk verzweigt. Die Korrosionsstromdichte wird gesenkt und die Rotrostbeständigkeit erhöht.With conventional additives to the alkaline electrolyte, For example, gloss additives can be the mesh size of the micro-crack network in the zinc-nickel Alloy layer easily adjust so that the  Mesh network of microcracks the grain boundary course of Crystallites in the zinc-nickel alloy layer corresponds, whereby the corrosion current at this fine network branches. The corrosion current density is lowered and the red rust resistance increased.

Die an der Oberfläche austretenden Mikrorisse werden mittels einer Siegelungsschicht, beispielsweise aus Polyacrylat durch Auftragen einer wäßrigen Dispersion, versiegelt, so daß der Zutritt des angreifenden Mediums zur Zink-Nickel- Legierungsschicht sicher verhindert wird.The emerging on the surface microcracks are using a sealing layer, for example of polyacrylate by applying an aqueous dispersion, sealed, so that the access of the attacking medium to the zinc-nickel Alloy layer is reliably prevented.

Claims (7)

1. Fensterbeschlag, bestehend aus einem Baustahlgrundteil mit einer aus einem alkalischen Elektrolyten abgeschiedenen Zink-Nickel-Legierungsschicht, die sich aus einer Hauptschicht mit einem Nickelgehalt von 6 bis 10 Gew.-%, einer gegenüber dieser Hauptschicht elektronegativeren Deckschicht mit einem Nickelgehalt von Null bis 4 Gew.-% und einer Versiegelungsschicht zusammensetzt, wobei die Gesamtschichtdicke von Haupt- und Deckschicht sowie Versiegelungsschicht 8 bis 10 µm nicht übersteigt, dadurch gekennzeichnet, daß die Maschengröße des Mikroriß-Netzwerkes in der Zink- Nickel-Legierungsschicht annähernd dem Durchmesser der Kristallite entspricht, wobei dieser 1 bis 6 µm in der Haupt- und Deckschicht bei feldorientierter Textur und der Anteil gleicher Korngrößenflächen in der Legierungsschicht wenigstens 80% beträgt. 1. Window fitting, consisting of a structural steel base with a deposited from an alkaline electrolyte zinc-nickel alloy layer, consisting of a main layer with a nickel content of 6 to 10 wt .-%, a comparison with this main layer electronegativeren cover layer with a nickel content of zero to 4 wt .-% and a sealing layer, wherein the total layer thickness of main and outer layer and sealing layer does not exceed 8 to 10 microns, characterized in that the mesh size of the microcracking network in the zinc-nickel alloy layer corresponds approximately to the diameter of the crystallites , wherein this is at least 80% in the main and top layer in field-oriented texture and the proportion of equal grain size areas in the alloy layer of 1 to 6 .mu.m. 2. Fensterbeschlag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Hauptschicht an der unteren Grenze der Schichtdicke liegt, vorzugsweise bei 5 bis 6 µm, und die Deckschicht eine gegenüber der Hauptschicht wesentlich geringere Schichtdicke , vorzugsweise 2 µm, aufweist.2. Window fitting according to claim 1, characterized characterized in that the thickness of the main layer is at the lower limit of the layer thickness, preferably at 5 to 6 microns, and the top layer opposite the Main layer substantially smaller layer thickness, preferably 2 microns, has. 3. Fensterbeschlag nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Durchmesser der Kristallite vorzugsweise 3 µm beträgt.3. Window fitting according to claim 1, characterized characterized in that the diameter of the Crystallite is preferably 3 microns. 4. Fensterbeschlag nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Versiegelungsschicht aus einer organischen Schutzschicht aus Polyacrylaten, Alkydharzen oder Polyurethan-Polymeren besteht.4. Window fitting according to claim 1 to 3, characterized in that the Sealing layer of an organic protective layer from polyacrylates, alkyd resins or polyurethane polymers consists. 5. Verfahren zur Herstellung von Fensterbeschlägen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtstruktur der Zink-Nickel-Legierungsschicht bei feldorientierter Textur so verfeinert wird, daß die Maschengröße des Mikroriß- Netzwerkes der Zink-Nickel-Legierungsschicht auf den Kristallitdurchmesser der Zink-Nickel-Kristallite zumindest an der Oberfläche und/oder in der Haupt- und Deckschicht der Legierungsschicht eingestellt wird, wobei eine Verzweigung der Korrosionsströme ohne Chromatiserung erreicht wird. 5. Process for the production of window fittings according to claim 1, characterized characterized in that the layer structure of Zinc-nickel alloy layer with field-oriented texture so refined that the mesh size of the microcrack Network of zinc-nickel alloy layer on the Crystallite diameter of the zinc-nickel crystallites at least on the surface and / or in the main and Cover layer of the alloy layer is adjusted, wherein a branching of the corrosion streams without chromatization is reached.   6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kristallitdurchmesser der Zink-Legierungsschicht in der Haupt- und Deckschicht 1 bis 6 µm, vorzugsweise 3 µm, beträgt.6. The method according to claim 5, characterized characterized in that the crystallite diameter the zinc alloy layer in the main and top layers 1 to 6 microns, preferably 3 microns, is. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Versiegelungsschicht durch Aufbringen einer wäßrigen Dispersion von Polyacrylaten, Alkydharzen und Polyurethan-Polymeren hergestellt wird.7. The method according to claim 5, characterized characterized in that Sealant layer by applying an aqueous Dispersion of polyacrylates, alkyd resins and Polyurethane polymers is produced.
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