DE4300325A1

DE4300325A1 - Oligoglycerinestersulfate

Info

Publication number: DE4300325A1
Application number: DE19934300325
Authority: DE
Inventors: Bernd Dr Fabry; Reinhard Dr Bunte; Ansgar Dr Behler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-01-08
Filing date: 1993-01-08
Publication date: 1994-07-14

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Oligoglycerinestersulfate, ein Ver fahren zu ihrer Herstellung, bei dem man Fettsäureoligo glycerinester mit Sulfiermitteln und Neutralisationsbasen um setzt, Detergensgemische und oberflächenaktive Mittel, die Oligoglycerinestersulfate enthalten sowie die Verwendung der Oligoglycerinestersulfate zur Herstellung von oberflächenak tiven Mitteln.

Stand der Technik

Ethersulfate stellen wichtige anionische Tenside dar, die vor allem als milde Einsatzstoffe für kosmetische Produkte und Handgeschirrspülmittel Verwendung finden. Zu ihrer Herstel lung geht man üblicherweise von Fettalkoholen aus, die zu nächst mit Ethylenoxid in Fettalkoholpolyglycolether über führt und danach mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure sulfatiert werden. Abschließend werden die sauren Sulfier produkte mit wäßrigen Basen neutralisiert. Eine Übersicht zu diesem Thema ist beispielsweise von M.J. Schwuger in HENKEL- Referate 20, 22 (1984) erschienen. Über Herstellung und Bedeutung wird des weiteren auch in zahlreichen Zusammen stellungen berichtet. Stellvertretend sei hier auf den Review in Chemie i.u. Zeit 25, 214 (1991) verwiesen.

Klassische Ethersulfate zeigen jedoch zwei Nachteile: zum einen wird zu ihrer Herstellung Ethylenoxid benötigt, was hohe Anforderungen an den Arbeitsschutz stellt, und zum an deren beobachtet man als Nebenprodukt der Sulfatierung den partiellen Abbau der Polyglycoletherkette unter Bildung von Dioxan.

Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, neue anionische Tensiden mit Sulfatstruktur zu entwickeln, die sich zwar durch hohe Hautverträglichkeit, gutes Schaum- und Reinigungs vermögen, leichte Verdickbarkeit und hohe ökotoxikologische Verträglichkeit auszeichnen, jedoch frei von Ethylenoxid als hydrophiler Einheit sein sollten.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind Oligoglycerinestersulfate, da durch erhältlich, daß man Fettsäureoligoglycerinester der Formel (I)

in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermitteln umsetzt und anschließend mit Basen neutralisiert.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Sulfatierungsprodukte über ausgezeichnete Detergenseigenschaf ten verfügen und in anwendungstechnischer Hinsicht klassi schen Ethersulfaten zumindest ebenbürtig sind. Aus dem Um stand, daß zu ihrer Herstellung kein Ethylenoxid erforderlich ist, ergibt sich eine signifikante Verringerung des ansonsten üblichen hohen technischen Aufwands für Arbeitsschutzmaßnah men. Die Abwesenheit von unerwünschten Nebenprodukten, wie beispielsweise Ethylenoxid oder Dioxan, führt schließlich gegenüber dem Stand der Technik zu toxikologisch verbesserten Produkten.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Oligoglycerinestersulfaten, bei dem man Fettsäureoligoglycerinester der Formel (I)

Fettsäureoligoglycerinester

Fettsäureoligoglycerinester stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Üblicherweise geht man zu ih rer Herstellung von Fettsäuren und technischen Oligoglycerin gemischen aus, die in Gegenwart basischer Katalysatoren bei erhöhter Temperatur kondensiert werden [FR-A 15 75 466, Eastman Kodak].

Typische Beispiele für Fettsäureoligoglycerinester, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der erfindungsgemäßen Oligoglycerinestersulfate in Betracht kommen, sind Ester von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Ara chinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technischen Gemischen, wie sie beispielweise bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen anfallen, mit Eigenkondensationsprodukten des Glycerins, die ihrerseits einen durchschnittlichen Kondensationsgrad n von 1,5 bis 10 aufweisen können.

Vorzugsweise werden Fettsäureoligoglycerinester der Formel (I) eingesetzt, in der R¹CO für Acylreste mit 12 bis 18 Koh lenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 5 steht. Besonders bevorzugt sind Caprylsäurediglycerinester, Kokos- bzw. Talgfettsäuredi-, -tri- und -pentaglycerinester.

Sulfatierung und Neutralisation

Die Sulfatierung der Fettsäureoligoglycerinester kann in der für Fettsäureniedrigalkylester bekannten Weise [J. Falbe (ed.), "Surfactants in consuer products", Springer Verlag, Berlin-Heidelberg, 1987, 5. 61] erfolgen, wobei Reaktoren, die nach dem Fallfilmprinzip arbeiten, bevorzugt sind. Als Sulfiermittel kommen Chlorsulfonsäure und insbesondere gas förmiges Schwefeltrioxid in Betracht. Letzteres wird übli cherweise mit einem inerten Gas, vorzugsweise Luft oder Stickstoff verdünnt und in Form eines Gasgemisches, welches das Sulfieragens in einer Konzentration von 1 bis 8, insbe sondere 2 bis 5 Vol.-% enthält, eingesetzt.

Das molare Einsatzverhältnis von Fettsäureoligoglycerinester zu Sulfiermittel kann 1 : 0,5 bis 1 : 2,0 und vorzugsweise 1 : 0,95 bis 1 : 1,5 betragen. Üblicherweise wird die Sulfatie rung bei Temperaturen von 30 bis 90°C durchgeführt. Im Hin blick auf die Viskosität der Einsatzstoffe einerseits und die Farbqualität der resultierenden Sulfatierungsprodukte ande rerseits, hat es sich als optimal erwiesen, die Reaktion in einem Temperaturbereich von 35 bis 70°C durchzuführen.

Die bei der Sulfatierung anfallenden sauren Sulfierprodukte werden zusammen mit wäßrigen Basen neutralisiert. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Neutrali sation bei einem pH-Wert von 7 bis 8 durchgeführt, um eine unerwünschte Hydrolyse der Esterbindung weitgehend zu ver meiden. Anschließend werden die Produkte auf einen pH-Wert von 6,5 bis 7,5 eingestellt. Als Basen für die Neu tralisation kommen Alkalimetallhydroxide wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid, Erdalkalimetalloxide und -hy droxide wie Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid und Calciumhydroxid, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C_2-4-Alkanol amine, beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin, primäre, sekundäre oder tertiäre C_1-4-Alkylamine sowie Glucamine in Betracht. Die Neutralisationsbasen gelangen dabei vorzugs weise in Form 5 bis 55 gew.-%iger wäßriger Lösungen zum Ein satz, wobei 5 bis 25 gew.-%ige wäßrige Natriumhydroxidlö sungen bevorzugt sind.

Die Sulfatierungsprodukte können nach Neutralisation in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Wasserstoffperoxid- oder Natriumhypochloritlösung gebleicht werden. Dabei werden, bezogen auf den Feststoffgehalt in der Lösung der Sulfatie rungsprodukte, 0,2 bis 2 Gew.-% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%ige Substanz, oder entsprechende Mengen Natriumhy pochlorit eingesetzt. Der pH-Wert der Lösungen kann unter Verwendung geeigneter Puffermittel, z. B. mit Natriumphosphat oder Citronensäure konstant gehalten werden. Zur Stabilisie rung gegen Bakterienbefall empfiehlt sich ferner eine Kon servierung, z. B. mit Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat, Sorbinsäure oder anderen bekannten Konservierungsstoffen.

Bei der Sulfatierung kommt es zu einer Anlagerung von Schwe feltrioxid an die freien Hydroxylgruppen des Oligoglycerin körpers. Diese Reaktion folgt der Statistik, d. h. es können eine oder auch mehrere Hydroxylgruppen eines Molekül s sulfa tiert werden. Ist der Fettsäurekörper ungesättigt, kann es ferner - wenn auch untergeordnet - zu einer elektrophilen Addition des SO₃-Moleküls an die Doppelbindung kommen, wobei Sulfonate gebildet werden.

Detergensgemische

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Detergensge mische, die einen Gehalt der erfindungsgemäßen Oligoglycerin estersulfate sowie weitere anionische, nichtionische, kat ionische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside aufweisen.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Sulfosucinate, Sulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercar bonsäuren, Isethionate, Sarcosinate, Tauride, Alkyloligo lucosidsulfate und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anioni schen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Ho moloenverteilung aufweisen.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäure polyglycolester, Fettsäureamidpolyglylcolether, Fettamin polyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Alk(en)yloligo glykoside, Fettsäureglucamide, Polyolfettsäureester, Zucker ester, Sorbitanester und Polysorbate. Sofern die nichtioni schen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Ho mologenverteilung aufweisen.

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am moniumverbindungen und quaternierte Difettsäuretrialkanol aminester.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei spielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consuaer Pro ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Faibe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.

Die Detergensgemische können die Oligoglycerinestersulfate in Mengen von 1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 80 und insbesondere 25 bis 75 Gew.-% enthalten. Als Anbietungsformen kommen Pul ver, Granulate und vorzugsweise wäßrige Lösungen bzw. Di spersionen mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 75, vorzugs weise 25 bis 70 Gew.-% in Betracht.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die erfindungsgemäßen Oligoglycerinestersulfate weisen ober flächenaktive Eigenschaften auf. So fördern sie beispiels weise die Benetzung fester Oberflächen, bilden einen ergie bigen, cremigen Schaum und emulgieren ansonsten nicht mit einander mischbare flüssige Phasen. Sie sind auch unter an aeroben Bedingungen gut biologisch abbaubar und weisen eine hohe hautkosmetische Verträglichkeit auf. Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen daher oberflächenaktive Mittel, die einen Gehalt der erfindungsgemäßen Oligoglycerinestersulfate aufweisen und die im folgenden näher definiert werden:

- Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.
- Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.
- Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglyce rinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarschampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.
- Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

Hilfs- und Zusatzstoffe

Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittel auf Basis der erfindungsgemäßen Oligoglycerinestersulfate können als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise weitere Tenside, Buil- der, Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Lösungsvermittler und Enzyme enthal ten.

Übliche Builder sind Natriumaluminiumsilicate (Zeolithe), Phosphate, Phosphonate, Ethylendiamintetraessigsäure, Ni trilotriacetat, Citronensäure und/oder Polycarboxylate. Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilicat (Wasserglas) in Betracht. Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stil benverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumolsul fonat, langkettige Seifen, Silicone, Mischether, Lipasen und Proteasen zu nennen.

Haarshampoos, Haarlotionen oder Schaumbäder auf Basis der er findungsgemäßen Oligoglycerinestersulfate können als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise weitere Tenside, Emulgatoren, Ölkomponenten, Fette und Wachse, Verdickungsmittel, Überfet tungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Konservierungsmittel und pH-Re gulatoren enthalten.

Übliche Ölkomponenten sind Substanzen wie Paraffinöl, Pflan zenöle, Fettsäureester, Squalan und 2-Octyldodecanol, während als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Mon tanwachs, Paraffin und Cetylstearylalkohol Verwendung finden. Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate und Fett säurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Geeignete Ver dickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbeson dere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner hö hermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fett säuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrro lidon sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex trakte, Eiweißhydrolysate und Vitaminkomplexe zu verstehen. Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Polyvinylpyr rolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose- Derivate und ähn liche Verbindungen. Als Konservierungsmittel eignen sich bei spielsweise Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat oder Sorbin säure. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldi stearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht. Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Sub stanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Pub likation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Ver lag Chemie, Weinheim, 1984, 5.81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, ein gesetzt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Oligoglycerinestersul fate zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege, in denen sie in Mengen von 1 bis 70, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel enthalten sein können.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Allgemeine Herstellvorschrift

In einem 1-l-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinlei tungsrohr wurden 1 mol Fettsäureoligoglycerinester vorgelegt und auf 35 bis 70°C erhitzt. Innerhalb von 20 bis 50 min wurden nun 0,5 bis 1,9 mol gasförmiges Schwefeltrioxid ein geleitet. Die Menge SO₃ war zuvor aus einer entsprechenden Menge 65 gew.-%igen Oleums ausgetrieben und mit Stickstoff auf eine Konzentration von 3 Vol.-% verdünnt worden. Nach Ab schluß der Sulfatierung wurde das Rohprodukt zusammen mit einer 25 gew.-%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung bei pH = 7,5 neutralisiert. Abschließend wurden die resultierenden Fettsäureoligoglycerinestersulfat-Natriumsalze unter Zusatz von 1 Gew.-% Citronensäure als Puffer und Konservierungsmit tel auf pH = 7 eingestellt.

Eingesetzte Ausgangsstoffe
A) Caprylsäurediglycerinester
n = 2
B) C_12/14-Kokosfettsäure-diglycerinester	n = 2
C) C_12/14-Kokosfettsäure-triglycerinester	n = 3
D) C_12/14-Kokosfettsäure-pentaglycerinester	n = 5
E) C_16/18-Talgfettsäure-diglycerinester	n = 2

Bei den genannten Ausgangsstoffen handelt es sich um tech nische Produkte, d. h. der angegebene Grad der Eigenkondensa tion (n) stellt einen statistischen Mittelwert dar.

Der Aniontensidgehalt (WAS) sowie die unsulfierten Anteile (US) wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1950- 1984, H-III-10 und G-II-6b ermittelt. Der Salzgehalt wurde als Natriumsulfat berechnet, der Wassergehalt über den Troc kenrückstand bestimmt.

Tabelle 1

Versuchsergebnisse

Prozentangaben als Gew.-%

II. Rezepturbeispiele Beispiel 9

Flüssigwaschmittel mit Avivageeigenschaften
Dehydol^(R)) LT 7
15 Gew.-%
Estersulfat gemäß Bsp. 3	44 Gew.-%
Plantaren^(R) APG-600	15 Gew.-%
Dehyquart^(R) AM 36	8 Gew.-%
Cumolsulfonat-Na-Salz	4 Gew.-%
Wasser	ad 100

Das Mittel weist hervorragende Wasch- und Avivageeigenschaf ten auf und bewirkt zudem eine antistatische Ausrüstung der behandelten Textilien.

Beispiel 10

Sanitärreiniger
Plantaren^(R) APG-225
7 Gew.-%
Estersulfat gemäß Bsp. 3	3 Gew.-%
Dehyquart^(R) AM 36	10 Gew.-%
Wasser	ad 100

Das Mittel weist ausgezeichnete Reinigungseigenschaften bei gleichzeitiger Desinfektion auf.

Beispiel 11

Universalwaschmittel
Plantaren^(R) APG-600
10 Gew.-%
Estersulfat gemäß Bsp. 8	9,5 Gew.-%
Natriumtripolyphosphat	45 Gew.-%
Natriumcarbonat	20 Gew.-%
Natriumsilicat	15 Gew.-%
Protease	0,5 Gew.-%

Das Pulver weist sehr gute Wasch- und Reinigungseigenschaften auf.

Beispiel 12

Feinwaschmittel
Plantaren^(R) APG-600
12 Gew.-%
Estersulfat gem. Bsp. 8	4 Gew.-%
Dehyquart^(R) AM 36	4 Gew.-%
Wasser	ad 100

Das Detergensgemisch kombiniert die Eigenschaften eines Fein waschmittels mit denen eines Weichspülers.

Claims

1. Oligoglycerinestersulfate, dadurch erhältlich, daß man Fettsäureoligoglycerinester der Formel (I) in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermit teln umsetzt und anschließend mit Basen neutralisiert.

2. Verfahren zur Herstellung von Oligoglycerinestersulfa ten, bei dem man Fettsäureoligoglycerinester der Formel in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermit teln umsetzt und anschließend mit Basen neutralisiert.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettsäureoligoglycerinester der Formel (I) einsetzt, in der R¹CO für Acylreste mit 12 bis 18 Kohlenstoffato men und n für Zahlen von 2 bis 5 steht.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Sulfiermittel Chlorsulfonsäure oder gasförmiges Schwefeltrioxid einsetzt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Sulfatierung in einem kontinuier lichen Reaktor durchführt, der nach dem Fallfilmprinzip arbeitet.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Fettsäureoligoglycerinester und die Sulfiermittel im molaren Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2,0 einsetzt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Sulfatierung bei Temperaturen von 30 bis 90°C durchführt.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Neutralisation mit 5 bis 55 gew.-%igen wäßrigen Basen aus der von Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetalloxiden und -hydroxiden, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C_2-4-Alkanolaminen sowie primären, sekundä ren und tertiären C_1-4-Alkylaminen sowie Glucaminen ge bildeten Gruppe durchführt.

9. Detergensgemische enthaltend Oligoglycerinestersulfate nach Anspruch 1 sowie weitere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Ten side.

10. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich net, daß sie einen Gehalt an anionischen Tensiden auf weisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Al kylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methyl estersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fett alkoholethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxy mischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fett säureamid(ether)sulfaten, Sulfosuccinaten, Sulfosuc cinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbon säuren, Isethionaten, Sarcosinaten, Tauriden, Alkyloli goglucosidsulfaten und Alkyl(ether)phosphaten gebildet wird.

11. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich net, daß sie einen Gehalt an nichtionischen Tensiden aufweisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Fettalkoholpolyglycolethern, Alkylphenolpolyglycol ethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäureamidpoly glycolethern, Fettaminpolyglycolethern, alkoxylierten Triglyceriden, Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäureglu camiden, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitan estern und Polysorbaten gebildet wird.

12. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich net, daß sie einen Gehalt an kationischen Tensiden auf weisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von quartären Ammoniumverbindungen und quaternierten Di fettsäuretrialkanolaminestern gebildet wird.

13. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich net, daß sie einen Gehalt an kationischen Tensiden auf weisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Al kylbetainen, Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Ami noglycinaten, Imidazoliniumbetainen und Sulfobetainen gebildet wird.

14. Detergensgemische nach den Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Oligoglycerinestersulfate in Mengen von 1 bis 99 Gew.-% enthalten.

15. Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.

16. Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die Mittel Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zu satzstoffe.

17. Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

18. Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

19. Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

20. Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglyce rinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

21. Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

22. Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

23. Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinestersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.

24. Verwendung von Oligoglycerinestersulfaten nach Anspruch 1 zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmit teln sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege.