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DE4340725B4 - UV-Absorber - Google Patents

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DE4340725B4
DE4340725B4 DE4340725A DE4340725A DE4340725B4 DE 4340725 B4 DE4340725 B4 DE 4340725B4 DE 4340725 A DE4340725 A DE 4340725A DE 4340725 A DE4340725 A DE 4340725A DE 4340725 B4 DE4340725 B4 DE 4340725B4
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Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
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Abstract

Verbindungen der Formel
Figure 00000001
worin die Reste
R1 -(CH2CH2-O)2-16-R8 oder -CH-CH(OH)-CH2-O-(CH2CH2-O)1-16-R8;
R2 H oder OH;
R3 H;
R4 H oder wenn R2OH ist, auch OR1;
R8 H oder C1-C6-Alkyl, bedeuten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue UV-Absorber vom Bis- bzw. Tris-2'-hydroxyphenyl-triazintyp und deren Verwendung in photographischen Materialien, Tinten bzw. Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck und in Lacken.
  • Hydroxyphenyltriazine und deren Verwendung in photographischen Materialien sind beispielsweise aus der US 3,843,371 bekannt. Ihre Anwendung in photographischen Materialien wurde jedoch bisher durch noch nicht voll befriedigende Eigenschaften, wie beispielsweise mangelnde chemische Stabilität, geringe Löslichkeit, zu hohe Eigenfarbe oder zu niedriger Extinktionskoeffizient, verhindert.
  • Es wurde nun eine Gruppe von Bis- bzw. Tris-2'-hydroxyphenyltriazin-UV-Absorbern gefunden, die überraschenderweise die durch die Technik gestellten Anforderungen in hohem Masse erfüllen. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind darüberhinaus dispergierbar in wässriger Gelatine, was ihre Einarbeitung in fotographische Schichten vereinfacht und die Verwendung von Ölen überflüssig macht. Daraus resultiert eine geringe Schichtdicke oder, bei konstant gehaltener Schichtdicke, eine höhere Konzentration an UV-Absorber. Insbesondere ist diese Gruppe von Triazinen geeignet, die Stabilität der Magenta-, Cyan- und Gelbschicht photographischer Materialien zu erhöhen, indem sie in Schichten, welche über der Magenta- oder Cyanschicht angebracht sind, oder direkt in die Cyanschicht eingelagert werden.
  • Gegenstand vorliegender Erfindung sind somit Verbindungen der Formel
    Figure 00020001
    worin die Reste
    R1, unabhängig voneinander, -(CH2CHR5-O)n-R8,
    -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8, -(CH2)1-CHR6-C(O)-O-(CH2CHR5-O)n-R8 oder -CH2-CH(CH2-OR7)-O-C(O)-(CH2CHR5-O)n-R8;
    R2 H, OH, C1-C12-Alkyl, F oder Cl;
    R3 H, OR9, C1-C12-Alkyl, F oder Cl;
    R4 H, OR9, C1-C12-Alkyl, F, Cl oder , wenn R2 OH ist, auch OR1;
    R5 H oder CH3;
    R6 H oder C1-C16-Alkyl;
    R7 C1-C14-Alkyl oder Phenyl;
    R8 H, C1-C14-Alkyl, Phenyl oder (C1-C4-Alkyl)phenyl;
    R9 C1-C4-Alkyl;
    1 eine Zahl 0-16 und
    n eine Zahl 1-16 bedeuten.
  • Bedeuten Substituenten in den Verbindungen der Formel (I) Alkyl mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, so kommen hierfür Reste wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl und Hexadecyl sowie entsprechende verzweigte Isomere in Frage.
  • Bedeuten Substituenten in den Verbindungen der Formel (I) (C1-C4-Alkyl)phenyl, so kommen hierfür Reste wie Tolyl oder tert.-Butylphenyl in Frage.
  • Bevorzugt sind für R1 die Bedeutungen -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8 oder -(CH2)1-CHR6-C(O)-O-(CH2CHR5-O)n-R8.
  • Bevorzugt sind R2, R3 und R4 H oder ein oder zwei C1-C4-Alkylgruppen.
  • Wenn R2 OH ist, ist R4 bevorzugt -OCH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8 oder -O(CH2)1-CHR6-C(O)-O-(CH2CHR5-O)n-R8.
  • Bevorzugt ist R5 oder R6 H.
  • Bevorzugt ist R7 oder R8 C1-C8-Alkyl.
  • Bevorzugt ist 1 eine Zahl 1-6 oder 0.
  • Bevorzugt ist n eine Zahl 1-8 oder 2-4.
  • Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), worin die Reste
    R1, unabhängig voneinander, -(CH2CHR5-O)n-R8,
    -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8, -(CH2)1-CHR6-C(O)-O-(CH2CHR5-O)n-R8 oder -CH2-CH(CH2-OR7)-O-C(O)-(CH2CHR5-O)n-R8;
    R2 H, OH, C1-C8-Alkyl, F oder Cl;
    R3 H, OR9, C1-C8-Alkyl, F oder Cl;
    R4 H, OR9, C1-C8-Alkyl, F, Cl oder , wenn R2 OH ist, auch OR1;
    R5 H;
    R6 H oder C1-C12-Alkyl;
    R7 C1-C8-Alkyl;
    R8 H oder C1-C10-Alkyl;
    R9 C1-C4-Alkyl;
    1 eine Zahl 0-12 und
    n eine Zahl 1-12 bedeuten.
  • Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), worin die Reste
    R1, unabhängig voneinander, -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8 oder -(CH2)1-CHR6-C(O)-O-(CH2CHR5-O)n-R8;
    R2 H, OH oder C1-C4-Alkyl;
    R3 H, OR9 oder C1-C4-Alkyl;
    R4 H, OR9, C1-C4-Alkyl, F, Cl oder, wenn R2 OH ist, auch OR1;
    R5 H;
    R6 C1-C6-Alkyl;
    R8 C1-C4-Alkyl;
    R9 C1-C4-Alkyl;
    10 und
    n eine Zahl 1-12 bedeuten.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) in fotografischen Materialien als Stabilisator gegen Lichtschädigung, insbesondere UV-Lichtschädigung, und das fotografische Material enthaltend eine Verbindung der Formel (I), wobei auch Mischungen von Verbindungen der Formel (I) in Frage kommen.
  • Die erfindungsgemässen Verbindungen können für alle Arten photosensitiven Materials verwendet werden. Beispielsweise können sie für Farbpapier, Farbumkehrpapier, Direkt-Positiv-Farbmaterial, Farbnegativfilm, Farbpositivfilm, Farbumkehrfilm und weitere eingesetzt werden. Unter anderem werden sie bevorzugt für photosensitives Farbmaterial, welches ein Umkehrsubstrat enthält oder welches Positive bildet, verwendet.
  • Ferner können die erfindungsgemässen Triazine mit weiteren UV-Absorbern, insbesondere mit in wässriger Gelatine dispergierbaren, kombiniert werden.
  • Auch ist eine Verwendung der erfindungsgemässen Triazine mit anderen UV-Absorbern wie Hydroxyphenylbenztriazolen (vgl. beispielsweise US-A-4,853,471, US-A-4,973,702, US-A-4,921,966 und US-A-4,973,701), Benzophenonen, Oxaniliden, Cyanoacrylaten, Salicylsäureestern, Acrylnitrile oder Thiazolinen möglich, wobei es jedoch vorteilhaft ist diese weiteren in Öl gelösten UV-Absorber in anderen Schichten im photographischen Material einzusetzen als die erfindungsgemässen UV-Absorber.
  • Insbesondere lassen sich photographische Materialien ähnlich solchen, wie sie in US-A-4,518,686 beschrieben sind, mit gutem Erfolg stabilisieren.
  • Gegenstand vorliegender Anmeldung ist somit photographisches Material enthaltend auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine Protektionsschicht, wobei oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel (I) entspricht.
  • In einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemässe Material eine Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (I), welche zwischen der grün- und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist, wobei oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht eine weitere Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (I) angeordnet sein kann.
  • Gute Ergebnisse werden auch erzielt, wenn der UV-Absorber der Formel (I) zusätzlich in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist.
  • Bevorzugt sind weiterhin fotografische Materialen, welche eine Schicht enhaltend eine Verbindung der Formel (I) oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder zwischen der grün- und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht aufweisen, wobei zusätzlich ein öllöslicher UV-Absorber in einer Schicht enthalten ist, welche keinen UV-Absorber der Formel (I) enthält.
  • Des weiteren kann es vorteilhaft sein, wenn alle oder ein Teil der besagten Schichten, welche einen UV-Absorber enthalten können, einen UV-Absorber der Formel (I) und/oder einen weiteren in wässriger Gelatine dispergierbaren UV-Absorber aufweisen, wobei jedoch mindestens in einer Schicht ein UV-Absorber der Formel (I) enthalten sein muss.
  • Vorzugsweise enthält das erfindungsgemässe Material zwischen den Silberhalogenidemulsionsschichten Gelatinezwischenschichten.
  • Bevorzugt sind solche photographischen Materialien, welche als Silberhalogenid in der blauempfindlichen, grünempfindlichen und/oder rotempfindlichen Schicht Silberchloridbromid, welches mindestens zu 90 mol % aus Silberchlorid besteht, enthalten.
  • Desweiteren sind photographische Materialen bevorzugt, welche die Silberhalogenidemulsionsschichten in der Reihenfolge blauempfindliche, grünempfindliche und rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten.
  • Die erfindungsgemässen photographischen Materialien bieten gegenüber Materialien mit Benztriazol-UV-Absorbern den Vorteil, dass die UV-Absorber der Formel (I) in einer vergleichsweise geringen Menge benötigt werden, um einen ausreichenden Schutz gegen UV-Strahlung zu gewährleisten. Dies bedeutet, dass die Dicke der Schichten, in die die UV-Absorber der Formel (I) eingelagert werden, sehr dünn sein können, was sich z.B. auf die Schärfe der mit diesem Material hergestellten Abbildungen positiv auswirkt.
  • Typische und bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
    Figure 00060001
  • Tabelle 1
    Figure 00060002
  • Figure 00070001
  • Im erfindungsgemässen Material verwendbare Gelbkuppler sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A
    Figure 00070002
    worin R1 Alkyl oder Aryl ist, R2 Aryl ist und Q Wasserstoff oder eine Gruppe ist, die durch Reaktion mit dem oxidierten Entwickler abgespaltet werden kann.
  • Eine Gruppe von Gelbkupplern sind solche Verbindungen der Formel A, in denen R1 t-Butyl ist und R2 eine Gruppe der Formel
    Figure 00070003
    ist, worin R3 Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeutet und R4, R5 und R6 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfon- oder Sulfamoylgruppe, eine Alkylsulfonaminogruppe, Acylaminogruppe, Ureidogruppe oder Aminogruppe bedeuten.
  • Vorzugsweise sind R3 Chlor, R4 und R5 Wasserstoff und R6 eine Acylaminogruppe. Hierzu gehören auch die Verbindungen der Formel
    Figure 00080001
    worin x O-4 ist, R7 Wasserstoff oder Alkyl bedeutet und R8 und R9 Alkyl sind. Eine andere Gruppe von Gelbkupplern entspricht der Formel B
    Figure 00080002
    worin R10 Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy ist,
    R11, R12 und R13 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfongruppe, Sulfamoylgruppe, Sulfonamidogruppe, Acylaminogruppe, Ureidogruppe oder Aminogruppe bedeuten und R1 und Q die oben angegebene Bedeutung haben.
  • Dazu gehören Verbindungen der Formel B, in denen R1 t-Butyl ist, R10 Chlor ist, R11 und R13 Wasserstoff sind und R12 Alkoxycarbonyl ist.
  • In den Verbindungen der Formel A und B kann die Abgangsgruppe Q Wasserstoff sein oder sie ist eine heterocyclische Gruppe
    Figure 00090001
    worin R14 eine organische zweiwertige Gruppe ist, die den Ring zu einem 4-7-gliedrigen Ring ergänzt, oder Q ist eine Gruppe -OR15, worin R15 Alkyl, Aryl, Acyl oder ein heterocyclischer Rest ist.
  • Typische Beispiele für gebräuchliche Gelbkuppler sind die Verbindungen der folgenden Formeln:
    Figure 00090002
    Figure 00100001
  • Weitere Beispiele für Gelbkuppler sind zu finden in den US-A 2,407,210, 2,778,658, 2,875,057, 2,908,513, 2,908,573, 3,227,155, 3,227,550, 3,253,924, 3,265,506, 3,277,155, 3,408,194, 3,341,331, 3,369,895, 3,384,657, 3,415,652, 3,447,928, 3,551,155, 3,582,322, 3,725,072, 3,891,445, 3,933,501, 4,115,121, 4,401,752 und 4,022,620, in den DE-A 1,547,868, 2,057,941, 2,162,899, 2,163,813, 2,213,461, 2,219,917, 2,261,361, 2,261,362, 2,263,875, 2,329,587, 2,414,006 und 2,422,812, in den GB-A 1,425,020 und 1,077,874 und in JP-A-88/123,047 und in EP-A-447,969.
  • Die Gelbkuppler werden üblicherweise in einer Menge von 0,05-2 Mol und vorzugsweise 0,1-1 Mol pro Mol Silberhalogenid verwendet.
  • Typische und bevorzugte Gelbkuppler entsprechen den Formeln:
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Figure 00130001
  • Magentakuppler können z.B. einfache 1-Aryl-5-pyrazolone sein oder mit 5-gliedrigen Heteroringen kondensierte Pyrazolderivate wie z.B. Imidazopyrazole, Pyrazolopyrazole, Pyrazolotriazole oder Pyrazolotetrazole.
  • Eine Gruppe von Magentakupplern sind 5-Pyrazolone der Formel C,
    Figure 00130002
    wie sie in der Britischen Patentschrift 2,003,473 beschrieben sind. Darin ist R16 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe. R17 ist Wasserstoff, Alkyl Aryl, eine heterocyclische Gruppe, eine Estergruppe, Alkoxygruppe, Alkylthiogruppe, Carboxylgruppe, Arylaminogruppe, Acylaminogruppe, (Thio)-harnstoffgruppe, (Thio)-carbamoylgruppe, Guanidinogruppe oder Sulfonamidogruppe.
  • Bevorzugt ist R17 eine Gruppe
    Figure 00140001
    worin R18 Imino, Acylamino oder Ureido ist, R19 Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy ist, R20 Wasserstoff, Alkyl, Acylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Alkoxycarbonyl, Acyloxy oder eine Urethangruppe ist.
  • Wenn Q' Wasserstoff ist, so ist der Magentakuppler tetraäquivalent in bezug auf das Silberhalogenid.
  • Typische Beispiele für diesen Typ von Magentakupplern sind Verbindungen der Formel
    Figure 00140002
    worin R20 die oben genannten Bedeutungen hat, und Q', wie oben beschrieben, eine Abgangsgruppe ist. Diese Verbindungen liegen bevorzugt im erfindungsgemässen Material vor.
  • Weitere Beispiele solcher tetraäquivalenter Magentakuppler sind zu finden in den US-A 2,983,608, 3,061,432, 3,062,653, 3,127,269, 3,152,896, 3,311,476, 3,419,391, 3,519,429, 3,558,319, 3,582,322, 3,615,506, 3,684,514, 3,834,908, 3,888,680, 3,891,445, 3,907,571, 3,928,044, 3,930,861, 3,930,866 und 3,933,500 und in JP-A-89/309,058.
  • Wenn Q' in Formel C nicht Wasserstoff ist sondern eine Gruppe, die bei der Reaktion mit dem oxidierten Entwickler eliminiert wird, so handelt es sich um einen diäquivalenten Magentakuppler. Q kann in diesem Fall z.B. Halogen oder eine über O, S oder N an den Pyrazolring gebundenen Gruppe sein. Solche diäquivalenten Kuppler ergeben eine höhere Farbdichte und sind reaktiver gegenüber dem oxidierten Entwickler als die entsprechenden tetraäquivalenten Magentakuppler.
  • Beispiele für diäquivalente Magentakuppler sind beschrieben in den US-A 3,006,579, 3,419,391, 3,311,476, 3,432,521, 3,214,437, 4,032,346, 3,701,783, 4,351,897, 3,227,554, in den EP-A-133,503, DE-A-2,944,601, JP-A-78/34044, 74/53435, 74/53436, 75/53372 und 75/122935.
  • Typische und bevorzugte Magentakuppler entsprechen der Formeln
    Figure 00150001
    Figure 00160001
  • Ueber ein zweiwertiges Q' können 2 Pyrazolonringe verknüpft werden und man erhält dann sogenannte Bis-Kuppler. Solche sind z.B. beschrieben in den US-A-2,632,702, US-A-2,618,864, GB-A-968,461, GB-A-786,859, JP-A-76/37646, 59/4086, 69/16110, 69/26589, 74/37854 und 74/29638. Bevorzugt ist Y eine O-Alkoxyarylthio-Gruppe.
  • Wie vorstehend erwähnt, können als Magentakuppler auch mit 5-gliedrigen Heterocyclen kondensierte Pyrazole – sogenannte Pyrazoloazole – verwendet werden. Deren Vorteile gegenüber einfachen Pyrazolen ist, dass sie Farben von grösserer Formalin-Beständigkeit und reineren Absorptionsspektren aufweisen.
  • Magentakuppler vom Pyrazoloazoltyp, welche ebenfalls bevorzugt sind, können durch die Formeln
    Figure 00170001
    dargestellt werden, worin R1 Wasserstoff oder ein Substituent ist, Z die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen Ringes mit 2 oder 3 Stickstoffatomen notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt, wobei dieser Ring substituiert sein kann, und Q Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist.
  • Bevorzugt hiervon sind Magentakuppler der Formeln
    Figure 00170002
    R11, R12 und R13 bedeuten unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, Halogen, eine Gruppe der Formel -CR3, worin die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl sind, Aryl, Heterocyclyl, Cyano, Hydroxy, Nitro, Carboxyl, Amino, Alkoxy, Aryloxy, Acylamino, Alkylamino, Anilino, Ureido, Sulfamoylamino, Alkylthio, Arylthio, Alkoxycarbonylamino, Sulfonamido, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonyl, Alkoxycarbonyl, Heterocyclyl-oxy, Azo, Acyloxy, Carbamoyloxy, Silyloxy, Aryloxycarbonylamino, Imido, heterocyclische Ring-thio, Sulfinyl, Phosphonyl, Aryloxycarbonyl, Acyl oder Azolyl, und vorzugsweise Wasserstoff; Halogen (z.B. Chlor, Brom), eine Gruppe der Formel -CR3, worin die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl sind, Aralkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, t-Butyl, Tridecyl, 2-Methansulfonylethyl, 3-(3-Pentadecylphenoxy)propyl, 3-(4-(2-(4-(4-Hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)dodecanamido)phenyl)propyl, 2-Ethoxytridecyl, Trifluoromethyl, Cyclopentyl, 3-(2,4-Di-t-Amylphenoxy)propyl); Aryl (z.B. Phenyl, 4-t-Butylphenyl, 2,4-Di-t-amylphenyl, 4-Tetradecaneamidophenyl); Heterocyclyl (z.B. 2-Furyl, 2-Thienyl, 2-Pyrimidinyl, 2-Benzothiazolyl); Cyano; Hydroxy, Nitro; Carboxy; Amino; Alkoxy (z.B. Methoxy, Ethoxy, 2-Methoxyethoxy; 2-Dodecylethoxy, 2-Methansulfonylethoxy); Aryloxy (z.B. Phenoxy, 2-Methylphenoxy, 4-t-Butylphenoxy, 3-Nitrophenoxy, 3-t-Butyloxycarbamoylphenoxy, 3-Methoxycarbamoyl); Acylamino (z.B. Acetoamido, Benzamido, Tetradecanamido, 2-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-butanamido, 4-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)butanamido, 2-(4-(4-Hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decanamido); Methylbutylamino); Anilino (z.B. Phenylamino, 2-Chloranilino, 2-Chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2-Chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-Acetylanilino, 2-Chloro-5-(alpha-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)dodecanamidoanilino); Ureido (z.B. Phenylureido, Methylureido, N,N-Dibutylureido); Sulfamoylamino (z.B. N,N-Dipropylsulfamoylamino, N-Methyl-N-decylsulfamoylamino); Alkylthio (z.B. Methylthio, Octylthio, Tetradecylthio, 2-Phenoxyethylthio, 3-Phenoxypropylthio, 3-(4-t-Butylphenoxy)propylthio); Arylthio (z.B. Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-Pentadecylphenylthio, 2-Carboxyphenylthio, 4-Tetradecanamidophenylthio); Alkoxycarbonylamino (z.B. Methoxycarbonylamino, Tetradecyloxycarbonylamino); Sulfonamido (z.B. Methansulfonamido, Hexadecansulfonamido, Benzolsulfonamido, p-Toluolsulfonamido, Octadecansulfonamido, 2-Methyloxy-5-t-butylbenzolsulfonamido); Carbamoyl (z.B. N-Ethylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl, N-(2-Dodecyloxyethyl)-carbamoyl, N-Methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-(3-(2,4-Di-t-Amylphenoxy)propyl)-carbamoyl); Sulfamoyl (z.B. N-Ethylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoyl, N-2(-Dodecyloxyethyl)sulfamoyl, N-Ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N-Diethylsulfamoyl); Sulfonyl (z.B. Methansulfonyl, Octansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl); Alkoxycarbonyl (z.B. Methoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Dodecyloxycarbonyl, Octadecyloxycarbonyl); heterocyclische Ringoxy (z.B. 1-Phenyltetrazol-5-oxy, 2-Tetrahydropyranyloxy); Azo (z.B. Phenylazo, 4-Methoxyphenylazo, 4-Pivaloylaminophenylazo, 2-Hydroxy-4-propanoylphenylazo); Acyloxy (z.B. Acetoxy); Carbamoyloxy (z.B. N-Methylcarbamoyloxy, N-Phenylcarbamoyloxy); Silyloxy (z.B. Trimethylsilyloxy, Dibutylmethylsilyloxy); Aryloxycarbonylamino (z.B. Phenoxycarbonylamino); Imido (z.B. N-Succinimido, N-Phthalimido, 3-Octadecenylsuccinimido); heterocyclische Ring-thio (z.B. 2-Benzothiazolylthio, 2,4-Diphenyloxy-1,3,5-triazol-6-thio, 2-Pyridylthio); Sulfinyl (z.B. Dodecansulfinyl, 3-Pentadecylphenylsulfinyl, 3-Phenoxypropylsulfinyl); Phosphonyl (z.B. Phenoxyphosphonyl, Octyloxyphosphonyl, Phenylphosphonyl); Aryloxycarbonyl (z.B. Phenoxycarbonyl); Acyl (z.B. Acetyl, 3-Phenylpropanoyl, Benzoyl, 4-Dodecyloxybenzoyl); Azolyl (z.B. Imidazolyl, Pyrazolyl, 3-Chloro-pyrazol-1-yl).
  • Diese Substituenten sind gegebenenfalls weiter substituiert, beispielsweise durch Halogen oder durch einen über ein C-, O-, N- oder S-Atom gebundenen organischen Rest.
  • Die bevorzugten Gruppen R11 sind Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Ureido, Urethan und Acylaminogruppen.
  • R12 kann die Bedeutung von R11 besitzen und ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Aryl, ein heterocyclischer Ring, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfinyl, Acyl oder Cyano.
  • R13 kann die Bedeutung von R11 haben und ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Heterocyclic, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Acyl, vorzugsweise Alkyl, Aryl, Heterocyclic, Alkylthio oder Arylthio.
  • Q ist Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe wie Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Alkyl- oder Arylsulfonyloxy, Acylamino, Alkyl- oder Aryl-sulfonamido, Alkoxycarbonyloxy, Aryloxycarbonyloxy, Alkyl-, Aryl- oder Heterocyclyl-S-Carbamoylamino, ein 5- oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger heterocyclischer Rest, Imido und Arylazo. Diese Gruppen sind gegebenenfalls wie für R11 gezeigt weiter substituiert.
  • Vorzugsweise ist Q Halogen (z.B. Fluor, Chlor, Brom); Alkoxy (z.B. Ethoxy, Dodecyloxy, Methoxyethylcarbamoylmethoxy, Carboxypropyloxy, Methylsulfonylethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy); Aryloxy (z.B. 4-Methylphenoxy, 4-Chlorphenoxy, 4-Methoxyphenoxy, 4-Carboxyphenoxy, 3-Ethoxycarboxyphenoxy, 3-Acetylaminophenoxy, 2-Carboxyphenoxy); Acyloxy (z.B. Acetoxy, Tetradecanoyloxy, Benzoyloxy); Alkyl- oder Aryl-sulfonyloxy (z.B. Methansulfonyloxy, Toluolsulfonyloxy); Acylamino (z.B. Dichloracetylamino, Heptafluorobutyrylamino); Alkyl- oder Arylsulfonamido (z.B. Methanesulfonamido, Trifluoromethansulfonamido, p-Toluolsulfonylamido); Alkoxycarbonyloxy (z.B. Ethoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy); Aryloxycarbonyloxy (z.B. Phenoxycarbonyloxy); Alkyl-, Aryl- oder Heterocyclyl-S- (z.B. Dodecylthio, 1-Carboxydodecylthio, Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio, Tetrazolylthio); Carbamoylamino (z.B. N-Methylcarbamoylamino, N-Phenylcarbamoylamino); 5- oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger Ring (z.B. Imidazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, 1,2-Dihydro-2-oxo-1-pyridyl); Imido (z.B. Succinimido, Hydantoinyl); Arylazo (z.B. Phenylazo, 4-Methoxyphenylazo).
  • Q kann auch entsprechende Bisverbindungen bilden durch Kondensation von 4 äquivalenten Kuppler mit einem Aldehyd oder Keton. Des weiteren kann Q photographisch wirksame Gruppen enthalten wie Entwicklungsinhibitoren oder Entwicklungsbeschleuniger. Vorzugsweise ist Q Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Alkyl-, Aryl-thio, oder eine 5- oder 6-gliedrige stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe, die an den Ort der Kupplung über ein Stickstoffatom gebunden ist.
  • Pyrazolo-tetrazole sind beschrieben in der JP-A-85/33552; Pyrazolo-pyrazole in der JP-A-85/43,695; Pyrazolo-imidazole in den JP-A-85/35732, JP-A-86/18949 und US-A-4,500,630; Pyrazolo-triazole in den JP-A-85/186,567, JP-A-86/47957, JP-A-85/215,687, JP-A-85/197,688, JP-A-85/172,982, EP-A-119,860, EP-A-173,256, EP-A-178,789, EP-A-178,788 und in Research Disclosure 84/24,624.
  • Weitere Pyrazoloazol-Magentakuppler sind beschrieben in: JP-A-86/28,947, JP-A-85/140,241, JP-A-85/262,160, JP-A-85/213,937, JP-A-87/278,552, JP-A-87/279,340, JP-A-88/100,457, EP-A-177,765, EP-A-176,804, EP-A-170,164, EP-A-164,130, EP-A-178,794, DE-A-3,516,996, DE-A-3,508,766 und Research Disclosure 81/20919, 84/24531 und 85/25758.
  • Geeignete Beispiele solcher Kuppler sind:
    Figure 00200001
    Figure 00210001
    Figure 00220001
    Figure 00230001
    Figure 00240001
    Figure 00250001
    Figure 00260001
    Figure 00270001
    Figure 00280001
    Figure 00290001
    Figure 00300001
    Figure 00310001
    Figure 00320001
  • Cyankuppler können z.B. Derivate von Phenol, von 1-Naphthol oder von Pyrazolochinazolon sein. Bevorzugt sind Strukturen der Formel E,
    Figure 00320002
    worin R21, R22, R23 und R24 Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Carbamoyl, Amino, Sulfonamido, Phosphoramido oder Ureido sind. R21 ist vorzugsweise H oder Cl, R22 ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Aminogruppe. R23 ist vorzugsweise eine Aminogruppe und R24 ist vorzugsweise Wasserstoff. Q'' ist Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe, die bei der Reaktion mit den oxidierten Entwickler abgespalten wird. Eine ausführliche Aufzählung von Cyankupplern ist im US-A-4,456,681 zu finden.
  • Beispiele von gebräuchlichen Cyankupplern sind die folgenden:
    Figure 00330001
    Figure 00340001
  • Weitere Beispiele von Cyankupplern sind in folgenden US-A- zu finden:
    2,369,929, 2,423,730, 2,434,272, 2,474,293, 2,521,293, 2,521,908, 2,698,794, 2,706,684, 2,772,162, 2,801,171, 2,895,826, 2,908,573, 3,034,892, 3,046,129, 3,227,550, 3,253,294, 3,311,476, 3,386,301, 3,419,390, 3,458,315, 3,476,560, 3,476,563, 3,516,831, 3,560,212, 3,582,322, 3,583,971, 3,591,383, 3,619,196, 3,632,347, 3,652,286, 3,737,326, 3,758,308, 3,839,044, 3,880,661, 4,004,929, 4,124,396, 4,333,999, 4,463,086, 4,456,681, 4,873,183 und 4,923,791 und in den EP-A-354,549 und EP-A-398,664.
  • In der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht des erfindungsgemässen Materials kommen vorzugsweise Cyankuppler der Formel
    Figure 00340002
    und/oder oder Formel
    Figure 00340003
    zum Einsatz, worin
    Z1 Alkyl, Aryl, Z2 Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, oder eine Ballastgruppe, Z3 Wasserstoff oder Halogen ist, Z1 und Z3 zusammen einen Ring bilden können, und Z4 Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist, und Z5 eine Ballastgruppe, Z6 Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe und Z7 Alkyl ist.
  • Die für farbfotographische Materialien üblicherweise verwendeten Farbentwickler sind p-Dialkylaminoaniline. Beispiele hierfür sind 4-Amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-methansulphonamidoethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-methoxyethyl-anilin, 3-α-Methansulphonamidoethyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-α-methoxyethylanilin, 3-Acetamido-4-amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N,N-dimethylanilin, N-Ethyl-N-α-[α'-(α''-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoanilin, N-Ethyl-N-α-(α'-methoxyethoxy)ethyl-3-methyl-4-aminoanilin, sowie die Salze solcher Verbindungen, wie z.B. Sulfate, Hydrochloride oder Toluolsulfonate.
  • Die erfindungsgemäss verwendeten UV-Absorber der Formel (I) und (III) können allein oder zusammen mit dem Farbkuppler und gegebenenfalls weiteren Zusätzen in das farbphotographische Material eingearbeitet werden, indem man sie in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln vorlöst. Vorzugsweise verwendet man Lösungsmittel, die höher als 160°C sieden. Typische Beispiele solcher Lösungsmittel sind die Ester von Phthalsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Benzoesäure oder von Fettsäuren, sowie Alkylamide und Phenole.
  • Meist verwendet man zusätzlich noch ein niedrig siedendes Lösungsmittel, um das Einarbeiten der Zusätze in das farbphotographische Material zu erleichtern. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Ester wie z.B. Ethylacetat, Alkohole wie z.B. Butanol, Ketone wie z.B. Methyl-isobutyl-keton, Chlorkohlenwasserstoffe wie z.B. Methylenchlorid, oder Amide wie z.B. Dimethylformamid. Sind die Zusätze selbst flüssig, so kann man sie auch ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln in das Photomaterial einarbeiten.
  • Die erfindungsgemässen UV-Absorber können gegebenenfalls ohne Öl in der Gelatineschicht dispergiert werden; Research Disclosure 88/296017 und 89/303070.
  • Weitere Details über verwendbare hochsiedende Lösungsmittel sind in den folgenden Veröffentlichungen zu finden:
    Phosphate: GB-A-791,219, BE-A-755,248, JP-A-76/76739, 78/27449, 78/218,252, 78/97573, 79/148,133, 82/216,177, 82/93323 und 83/216,177 und EP-A265,296.
    Phthalate: GB-A-791,219, JP-A-77/98050, 82/93322, 82/216,176, 82/218,251, 83/24321, 83/45699, 84/79888.
    Amide: GB-A-791,129, JP-A-76/105,043, 77/13600, 77/61089, 84/189,556, 87/239,149, US-A-928,741, EP-A-270,341, WO 88/00723.
    Phenole: GB-A-820,329, FR-A-1,220,657, JP-A-69/69946, 70/3818, 75/123,026, 75/82078, 78/17914, 78/21166, 82/212,114 und 83/45699.
    Andere sauerstoffhaltige Verbindungen: US-A-3,748,141, 3,779,765, JP-A-73/75126, 74/101,114, 74/10115, 75/101,625, 76/76740, 77/61089, EP-A-304,810 und BE-A-826,039.
    Sonstige Verbindungen: JP-A-72/115,369, 72/130,258, 73/127,521, 73/76592, 77/13193, 77/36294, 79/95233, 91/2,748, 83/105,147 und Research Disclosure 82/21918.
  • Die Menge an hochsiedendem Lösungsmittel liegt z.B. im Bereich von 50 mg bis 2 g pro m2 Träger, vorzugsweise von 200 mg bis 1 g pro m2.
  • Die photographischen Schichten können ferner Farbschleier-Inhibitoren enthalten. Diese verhindern das Entstehen von Farbschleiern, wie sie beispielsweise durch Reaktion des Kupplers mit unabsichtlich oxidiertem Entwickler oder mit Nebenprodukten des Farbbildungsprozesses entstehen. Solche Farbschleierinhibitoren sind meist Hydrochininderivate, können aber auch Derivate von Aminophenolen, von Gallussäure oder von Ascorbinsäure sein. Typische Beispiele hierfür sind in folgenden Veröffentlichungen zu finden:
    US-A-2,360,290, 2,336,327, 2,403,721, 2,418,613, 2,675,314, 2,701,197, 2,704,713, 2,728,659, 2,732,300, 2,735,365; EP-A-124,877, EP-A-277,589, EP-A-338,785; JP-A-75/92988; 75/92989, 75/93928, 75/110,337, 84/5,247 und 77/146,235.
  • Die photographischen Schichten können auch sogenannte DIR-Kuppler (DIR bedeutet Development Inhibition Release) enthalten, die mit dem oxidierten Entwickler farblose Verbindungen ergeben. Sie werden zugesetzt zur Verbesserung der Schärfe und der Körnigkeit der Farbbilder.
  • Die photographischen Schichten im erfindungsgemässen Material können auch weitere UV-Absorber enthalten. Beispiele für solche UV-Absorber sind Benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, Salicylsäureester, Acrylnitrilderivate oder Thiazoline. Solche UV-Absorber sind z.B. in folgenden Veröffenlichungen näher erläutert: US-A-3,314,794, 3,352,681, 3,705,805, 3,707,375, 4,045,229, 3,700,455, 3,533,794, 3,698,907, 3,705,805, 3,738,837, 3,762,272, 4,163,671, 4,195,999, 4,309,500, 4,431,726, 4,443,543, 4,576,908, 4,749,643, GB-A-1,564,089, EP-A-190,003 und JP-A-71/2784, 81/111,826, 81/27,146, 88/53,543 und 88/55,542. Bevorzugte UV-Absorber sind Benztriazole, insbesondere 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazole.
  • Die photographischen Schichten können auch phenolische Verbindungen enthalten, die als Lichtschutzmittel für das Farbbild sowie als Mittel gegen Farbschleier wirken. Sie können in einer lichtempfindlichen Schicht (Farbschicht) oder in einer Zwischenschicht enthalten sein, allein oder zusammen mit anderen Additiven. Solche Verbindungen sind z.B. in den folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-3,7,455, 3,591,381, 3,573,052, 4,030,931, 4,174,220, 4,178,184, 4,228,235, 4,279,990, 4,346,165, 4,366,226, 4,447,523, 4,528,264, 4,581,326, 4,562,146, 4,559,297, GB-A-1,309,277, 1,547,302, 2,023,862, 2,135,788, 2,139,370, 2,156,091; DE-A-2,301,060, 2,347,708, 2,526,468, 2,621,203, 3,323,448; DD-A-200,691, 214,468; EP-A-106,799, 113,124, 125,522, 159,912, 161,577, 164,030, 167,762, 176,845, 246,766, 320,776; JP-A-74/134,326, 76/127,730, 76/30462, 77/3822, 77/154,632, 78/10842, 79/48535, 79/0830, 79/73032, 79/147,038, 79/154,325, 79/155,836, 82/142,638, 83/224,353, 84/5246, 84/72443, 84/87456, 84/192,246, 84/192,247, 84/204,039, 84/204,040, 84/212,837, 84/220,733, 84/222,836, 84/228,249, 86/2540, 86/8843, 86/18835, 86/18836, 87/11456, 87/42245, 87/62157, 86/6652, 89/137,258 sowie in Research Disclosure 79/17804.
  • Die photographischen Schichten können auch gewisse Phosphor-III-Verbindungen, insbesondere Phosphite und Phosponite, enthalten. Diese fungieren als Lichtschutzmittel für die Farbbilder sowie als Dunkellager-Stabilisator für Magentakuppler. Man setzt sie vorzugsweise den hochsiedenden Lösungsmitteln zu, zusammen mit dem Kuppler. Solche Phosphor-III-Verbindungen sind z.B. in den folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-4,407,935, US-A-4,436,811, US-A-4,956,406, EP-A-181,289, JP-A-73/32728, JP-A-76/1420 und JP-A-55/66741.
  • Die photographischen Schichten können auch metallorganische Komplexe enthalten, die Lichtschutzmittel für die Farbbilder sind, insbesondere für die Magenta-Farbstoffe. Solche Verbindungen und deren Kombination mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-4,050,938, 4,239,843, 4,241,154, 4,242,429, 4,241,155, 4,242,430, 4,273,854, 4,246,329, 4,271,253, 4,242,431, 4,248,949, 4,245,195, 4,268,605, 4,246,330, 4,269,926, 4,245,018, 4,301,223, 4,343,886, 4,346,165, 4,590,153; JP-A-81/167,138, 81/168,652, 82/30834, 82/161,744; EP-A-137,271, 161,577, 185,506; DE-A-2,853,865.
  • Die photographischen Schichten können auch Hydrochinonverbindungen enthalten. Diese wirken als Lichtschutzmittel für die Farbkuppler und für die Farbbilder sowie als Abfänger von oxidiertem Entwickler in Zwischenschichten. Sie werden vor allem in der Magentaschicht verwendet. Solche Hydrochinon-Verbindungen und deren Kombinationen mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-2,360,290, 2,336,327, 2,403,721, 2,418,613, 2,675,314, 2,701,197, 2,710,801, 2,732,300, 2,728,659, 2,735,765, 2,704,713, 2,937,086, 2,816,028, 3,582,333, 3,637,393, 3,700,453, 3,960,570, 3,935,016, 3,930,866, 4,065,435, 3,982,944, 4,232,114, 4,121,939, 4,175,968, 4,179,293, 3,591,381, 3,573,052, 4,279,990, 4,429,031, 4,346,165, 4,360,589, 4,346,167, 4,385,111, 4,416,978, 4,430,425, 4,277,558, 4,489,155, 4,504,572, 4,559,297, FR-A-885,982; GB-A-891,158, 1,156,167, 1,363,921, 2,022,274, 2,066,975, 2,071,348, 2,081,463, 2,117,526, 2,156,091; DE-A-2,408,168, 2,726,283, 2,639,930, 2,901,520, 3,308,766, 3,320,483, 3,323,699; DD-A-216,476, 214,468, 214,469, EP-A-84290, 110,214, 115,305, 124,915, 124,877, 144,288, 147,747, 178,165, 161,577; JP-A-75/33733, 75/21249, 77/128,130, 77/146,234, 79/70036, 79/133,131, 81/83742, 81/87040, 81/109,345, 83/134,628, 82/22237, 82/112,749, 83/17431, 83/21249, 84/75249, 84/149,348, 84/182,785, 84/180,557, 84/189,342, 84/228,249, 84/101,650, 79/24019, 79/25823, 86/48856, 86/48857, 86/27539, 86/6652, 86/72040, 87/11455, 87/62157, sowie in Research Disclosure 79/17901, 79/17905, 79/18813, 83/22827 und 84/24014.
  • Die photographischen Schichten können auch Derivate von Hydrochinonethern enthalten. Diese Verbindungen wirken als Lichtschutzmittel und sind besonders geeignet zur Stabilisierung von Magenta-Farbstoffen. Solche Verbindungen und deren Kombination mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A 3,285,937, 3,432,300, 3,519,429, 3,476,772, 3,591,381, 3,573,052, 3,574,627, 3,573,050, 3,698,909, 3,764,337, 3,930,866, 4,113,488, 4,015,990, 4,113,495, 4,120,723, 4,155,765, 4,159,910, 4,178,184, 4,138,259, 4,174,220, 4,148,656, 4,207,111, 4,254,216, 4,134,011, 4,273,864, 4,264,720, 4,279,990, 4,332,886, 4,436,165, 4,360,589, 4,416,978, 4,385,111, 4,459,015, 4,559,297; GB-A 1,347,556, 1,366,441, 1,547,392, 1,557,237, 2,135,788; DE-A 3,214,567; DD-214,469, EP-A 161,577, 167,762, 164,130, 176,845; JP-A 76/123,642, 77/35633, 77/147,433, 78/126, 78/10430, 78/53321, 79/24019, 79/25823, 79/48537, 79/44521, 79/56833, 79/70036, 79/70830, 79/73032, 79/95233, 79/145,530, 80/21004, 80/50244, 80/52057, 80/70840, 80/139,383, 81/30125, 81/151,936, 82/34552, 82/68833, 82/204,306 82/204,037, 83/134,634, 83/207,039, 84/60434, 84/101,650, 84/87450, 84/149,348, 84/182,785, 86/72040, 87/11455, 87/62157, 87/63149, 86/2151, 86/6652, 86/48855, 89/309,058 sowie in Research Disclosure 78/17051.
  • Als Stabilisatoren für die Magentakuppler kommen beispielsweise in Frage:
    Figure 00390001
    Figure 00400001
  • Als Silberhalogenidemulsionen können übliche Silberchlorid, -bromid oder jodidemulsionen verwendet werden oder Mischungen hiervon wie Silberchlorobromid- und Silberchloriodidemulsionen, worin die Silberhalogenide alle bekannten Kristallformen aufweisen können. Der Verwendung von Silberchloridemulsionen kommt im erfindungsgemässen Material besondere Bedeutung zu. Die Herstellung solcher Emulsionen sowie deren Sensibilisierung sind in RESEARCH DISCLOSURE, November 1989, Nr. 307,105 beschrieben. Diese Publikation erwähnt ferner eine Reihe von Bindemitteln für die genannten Emulsionen, welche auch in den erfindungsgemässen Materialien Anwendung finden können. Dasselbe gilt für die in der Publikation genannten Träger.
  • Die Silberhalogenidemulsion, welche zur Durchführung dieser Erfindung verwendbar ist, kann für alle gewünschten Wellenlängen sensibilisiert werden mit Hilfe von Sensibilisierungspigmenten. Es können hierfür Cyanin-Pigmente, Merocyanin-Pigmente, holopolare Pigmente, Hemicyanin-Pigmente, Styryl-Pigmente oder Hemioxanol-Pigmente verwendet werden.
  • In dem photosensitiven Material können wasserlösliche Farbstoffe enthalten sein, um beispielsweise die Klarheit zu verbessern, indem sie die Strahlenschädigung verhindern. Es können hierfür Oxonol-Farbstoffe, Hemioxonol-Farbstoffe, Styryl-Farbstoffe, Merocyanin-Farbstoffe, Cyanin-Farbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe und Azo-Farbstoffe verwendet werden.
  • Es können mit dem erfindungsgemässen Material auch weitere Materialien wie beispielsweise in JP-A-87/215,272, 92/9,035, 92/21,840 und EP-A-429,240 beschrieben verwendet werden.
  • Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zum Stabilisieren von Tintenstrahldrucktinten, die stabilisierten Tinten sowie das Aufzeichnungsmaterial enthaltend die Verbindungen der Formel (I). Bevorzugt verwendbare Verbindungen der Formel (I) sind weiter vorne bei den Verbindungen beschrieben. Beispiele für verwendbare Verbindungen der Formel (I) sind bei den photographischen Materialien näher beschrieben.
  • Die erfindungsgemässen Tinten zeichnen sich durch eine gute Stabilität gegen Lichteinwirkung aus. Sie können z.B. für Filzstifte, Stempelkissen, Füllfederhalter und sog. Pen Plotters sowie in Offsetdruck-, Buchdruck-, Flexodruck- und Tiefdruckverfahren wie auch in Farbbändern für den Punktmatrix- und Schönschreiberdruck verwendet werden. Vorzugsweise finden sie in Tintenstrahldruckverfahren Anwendung.
  • Bei den heutigen Tintenstrahldruckverfahren verwendeten Druckern unterscheidet man solche mit kontinuierlichem Tintenstrahl und "Drop-on-demand"-Drucker, insbesondere "Bubble-jet"-Drucker. Für diese Drucker lässt sich die erfindungsgemässe Tinte verwenden. Bedruckt werden vor allem Tintenstrahldruckpapiere und -folien.
  • Die erfindungsgemässen Tinten können wasserlösliche Lösungsmittel, wie z.B. Mono-, Di-, Tri- oder höhere Ethylenglykole, Propylenglykol, Butandiol-1,4, oder Ether solcher Glykole, Thiodiglykol, Glycerin und dessen Ether und Ester, Polyglycerin, Mono-, Di- und Triethanolamin, Propanolamin, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, N-Methylpynolidon, 1,3-Dimethylimidazolidon, Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, Diacetonalkohol, Aceton, Methyl-ethyl-keton oder Propylencarbonat enthalten.
  • Die erfindungsgemässen Tinten enthalten Farbstoffe, wie sie auch für das Färben von natürlichen Fasern bekannt sind. Als Beispiele seien Monoazo-, Disazo- oder Polyazofarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe oder Phthalocyaninfarbstoffe genannt. Spezielle Beispiele hierfür sind Food Black 2, C.I. Direct Black 19, C.I. Sulphur Black 1, Acid Red 35, Acid Red 14, Acid Red 52, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23 und Kupfer-Phthalocyanine, ferner Direct Black 38, Direct Black 168, Acid Red 249, Direct Red 227, Direct Yellow 86, Direct Yellow 132, Acid Blue 9, Direct Blue 86 und Direct Blue 199 sowie Reactive Red 24, Reactive Red 40 und Reactive Red 159 und die in EP-A-366 121 genannten Azofarbstoffe.
  • Die Tinten können auch übliche weitere Zusätze enthalten, wie z.B. Bindemittel, Tenside, Biocide, Korrosionsinhibitoren, Sequestriermittel, pH-Puffer oder Leitfähigkeitszusätze. Sie können auch weitere UV-Absorber oder Lichtschutzmittel enthalten, wie beispielsweise die in der US 5,073,448 , US 5,089,050 oder insbesondere in der US 5,096,489 und US 5,124,723 genannten Verbindungen. Im allgemeinen genügt jedoch die erfindungsgemässe Zugabe eines Stabilisators der Formel (I) zur Stabilisierung zur Tinte.
  • Ferner sind Tintenstrahldrucktinten bekannt, die aus mehr als einer Phase bestehen. In JP-A-0 1170 675, 0 1182 379, 0 1182 380, 01182 381 und 0 1193 376 sind Tinten beschrieben, die aus einer wässrigen Phase, worin der Farbstoff gelöst ist, und einer Emulsion von Oeltropfen, die UV-Absorber und gegebenenfalls auch Antioxidantien enthalten, bestehen. In JP-A-0 1170 673 und 0 1182 382 ist die UV-Absorber enthaltende Oelphase mikroenkapsuliert und der Farbstoff in der wässrigen Phase gelöst. Oellösliche Farbstoffe hingegen können zusammen mit UV-Absorber und gegebenenfalls Antioxidanten in einem Oel gelöst werden. Das Oel wird entweder in einer wässrigen Phase emulgiert oder dispergiert wie z.B. in JP-A-0 1170 674 und 0 1170 672 beschrieben ist. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bestens zur Stabilisierung solcher Tinten; sie sind wasserlöslich und können in der wässrigen Phase gelöst werden.
  • Die erfindungsgemässen Tinten enthalten vorzugsweise 0,01-30 Gew-%, insbesondere 0,1-20 Gew.-%, mindestens einer Verbindung der Formel (I).
  • Bevorzugte Tinten enthalten Verbindungen der Formel (I), wie sie bei der Beschreibung der bevorzugten Verbindungen angegeben sind.
  • Die Verbindungen lassen sich leicht in Tinten und Aufzeichnungsmaterialien einarbeiten.
  • Die erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien, die vorzugsweise für das Tintenstrahldruckverfahren verwendet werden und welche eine Verbindung der Formel (I) enthalten, bestehen aus einem Träger mit einer durch Tintenstrahl bedruckbaren Oberfläche. Der Träger ist üblicherweise Papier oder eine Plastikfolie und normalerweise auf einer Seite mit einem Material beschichtet, das für Tinten aufnahmefähig ist. Vorzugsweise enthält diese Schicht SiO2 und Polyvinylalkohol.
  • Unbeschichtetes Papier kann ebenfalls eingesetzt werden. Hier dient das Papier gleichzeitig als Trägermaterial und Tintenaufnahmeschicht. Ferner lassen sich auch Materialien aus Cellulosefasern und textile Fasermaterialien, beispielsweise Baumwollgewebe oder Baumwollmischgewebe aus Baumwolle und Polyacrylamid oder Polyester, welche Verbindungen der Formel (I) enthalten, für den Tintenstrahldruck verwenden.
  • Die Aufzeichnungsmaterialien können auch transparent sein, wie im Falle von Projektionsfolien.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können bereits bei der Herstellung des Trägermaterials in dieses eingearbeitet werden, beispielsweise bei der Herstellung von Papier durch Zusatz in die Papiermasse. Eine zweite Applikationsmethode ist das Besprühen des Trägermaterials mit einer Lösung der Verbindung der Formel (I). Hierbei handelt es sich um eine wässrige Lösung oder eine Lösung in einem leicht flüchtigen organischen Lösungsmittel. Des weiteren bietet sich die Verwendung von Emulsionen bzw. Dispersionen an.
  • Vorzugsweise wird jedoch eine farbstoffaffine Beschichtungsmasse auf das Trägermaterial aufgebracht, und in diesem Fall setzt man die Verbindungen der Formel (I) dieser Beschichtungsmasse zu. Die Beschichtungsmassen bestehen in der Regel aus einem festen Füllstoff, einem Bindemittel sowie üblichen Additiven.
  • Der Füllstoff ist mengenmässig der Hauptbestandteil der Beschichtungsmasse. Beispiele für Füllstoffe, die in Frage kommen, sind SiO2, Kaolin, Talk, Ton, Ca-, Mg- oder Al-Silikate, Gips, Zeolith, Bentonit, Diatomenerde, Vermiculit, Stärke oder das in JP-A-60-260 377 beschriebene oberflächenmodifizierte SiO2. Geringe Mengen an weissen Pigmenten, wie z.B. Titandioxid, Baryt, Magnesiumoxid, Kalk, Kreide oder Magnesiumcarbonat können mit dem Füllstoff in der Beschichtungsmasse verwendet werden, sofern sie die Dichte des Tintenstrahldrucks nicht stark herabsetzen.
  • Beschichtungsmassen, die für transparente, projektionsfähige Aufzeichnungsmaterialien bestimmt sind, können keine Licht streuende Teilchen, wie Pigmente und Füllstoffe, enthalten.
  • Das Bindemittel bindet die Füllstoffe unter sich und an das Trägermaterial. Beispiele für gebräuchliche Bindemittel sind wasserlösliche Polymere, wie z.B. Polyvinylalkohol, partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat, Cellulose-ether, Polyvinylpyrrolidon und dessen Copolymere, Polyethylenoxid, Salze von Polyacrylsäure, Natrium-alginat, oxidierte Stärke, Gelatine, Casein, Pflanzengummi, Dextrin, Albumin, Dispersionen und Polyacrylaten oder Acrylat-Methacrylat-Copolymeren, Latices von Natur- oder Synthesekautschuk, Poly(meth)acrylamid, Polyvinylether, Polyvinylester, Copolymere von Maleinsäure, Melaminharze, Harnstoffharze oder chemisch modifizierte Polyvinylalkohole, wie in JP-A-61-134 290 oder JP-A-61-134 291 beschrieben.
  • Man kann dem Bindemittel einen zusätzlichen Farbstoffrezeptor oder ein Beizmittel zusetzen, die die Fixierung des Farbstoffs an die Beschichtung verbessern. Farbstoffrezeptoren für saure Farbstoffe sind kationischer oder amphoterer Natur. Beispiele für kationische Rezeptoren sind polymere Ammoniumverbindungen wie z.B. Polyvinylbenzyl-trimethylammoniumchlorid, Polydiallyl-dimethylammoniumchlorid, Polymethacryloxyethyl-dimethylhydroxyethylammonium-chlorid, Polyvinylbenzyl-methylimidazolium-chlorid, Polyvinylbenzyl-picoliniumchlorid oder Polyvinylbenzyl-tributylammoniumchlorid. Weitere Beispiele sind basische Polymere wie z.B. Poly-(dimethylaminoethyl)methacrylat, Polyalkylenpolyamine und deren Kondensationsprodukte mit Dicyandiamid, Amin-Epichlorhydrin-Polykondensate oder die in den JP-A-57-36 692, 57-64 591, 57-187 289, 57-191 084, 58-177 390, 58-208 357, 59-20 696, 59-33 176, 59-96 987, 59-198 188, 60-49 990, 60-71 796, 60-72 785, 60-161 188, 60-187 582, 60-189 481, 60-189 482, 61-14 979, 61-43 593, 61-57 379, 61-57 380, 61-58 788, 61-61 887, 61-63 477, 61-72 581, 61-95 977, 61-134 291, 62-37 181 oder in den US-A-4 547 405 und 4 554181 sowie in der DE-A-3 417 582 beschriebenen Verbindungen. Ein Beispiel für amphotere Farbstoff-Rezeptoren ist Gelatine.
  • Die farbstoffaffine Beschichtung kann eine Reihe weiterer Additive enthalten, wie z.B. Antioxidantien, weitere Lichtschutzmittel (darunter auch UV-Absorber), Viskositätsverbesserer, optische Aufheller, Biocide und/oder Antistatika.
  • Beispiele für geeignete Antioxidantien sind insbesondere sterisch gehinderte Phenole, Hydrochinone und Hydrochinonether, wie z.B. die in GB-A-2 088 777, US 5,073,448 , US 5,089,050 oder den JP-A-60-72 785, 60-72 786 und 60-71 796 aufgeführten Antioxidantien.
  • Beispiele für geeignete Lichtschutzmittel sind insbesondere organische Nickelverbindungen und sterisch gehinderte Amine, wie z.B. die in den JP-A-58-152 072, 61-146 591, 61-163 886, 60-72 785 und 61-146 591 oder die in der GB-A-2 088 777, JP 59-169 883 und 61-177 279 erwähnten Lichtschutzmittel.
  • Geeignete UV-Absorber, die in Kombination mit Verbindungen der Formel (1) einer Beschichtungsmasse zugesetzt werden können, sind z.B. in Research Disclosure Nr. 24239 (1984) Seite 284, GB-A-2 088 777 und EP-A-0 280 650 beschrieben. Besonders die UV-Absorber der 2-Hydroxyphenylbenztriazol-Klasse und ganz besonders 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-amylphenyl)-benzotriazol und 2-(2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-polyglykolpropionat-phenyl)-benztriazol sind für die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen der Formeln (I) oder (II) in Aufzeichungsmaterialien für den Tintenstrahldruck geeignet. Die UV-Absorber können als Emulsion oder als Dispersion der Beschichtungsmasse zugegeben werden.
  • Die Beschichtungsmasse wird in der Regel auf den Träger, z.B. Papier, aufgetragen und durch Erhitzen getrocknet. Die Verbindungen der Formel (I) können, wie bereits erwähnt, auch in einem separaten Arbeitsgang, allein oder zusammen mit anderen, bereits beschriebenen Komponenten, als wässrige Lösung auf das Aufzeichnungsmaterial gebracht werden. Das Aufbringen kann durch Besprühen, Verleimen in einer Verleimungspresse, einem getrennten Giessvorgang oder durch Eintauchen in eine Wanne erfolgen. Nach einer solchen Nachbehandlung des Aufzeichnungsmaterials ist ein zusätzlicher Trocknungsvorgang nötig.
  • Das Aufzeichnungsmaterial enthält vorzugsweise 1 bis 10000 mg/m2, insbesondere 50 bis 2000 mg/m2, mindestens einer Verbindung der Formel (I).
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) zur Stabilisierung von organischen Materialien und insbesondere Lacken gegen Schädigung durch vorallem Strahlung (UV-Licht), sowie das stabilisierte organische Material bzw. der Lack selbst. Bevorzugt verwendbare Verbindungen der Formel (I) sind weiter vorne bei der Beschreibung der Verbindungen erwähnt. Beispiele für verwendbare Verbindungen der Formel (I) sind bei den photographischen Materialien näher beschrieben.
  • Die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) ist besonders bevorzugt in Lacken, wie sie in der US-A-5,106,891 (Spalte 6, Zeile 55, bis Spalte 7, Zeile 62) beschrieben werden. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) in Automobillacken.
  • Die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) zur Stabilisierung von organischen Materialien und insbesondere Lacken kann auch zusammen mit sterisch gehinderten Aminen vom Polyalkylpiperidintyp erfolgen. Geeignete Verbindungen aus der Reihe der Derivate von Polyalkylpiperidinen enthalten mindestens eine Gruppe der Formel (HA)
    Figure 00460001
    worin R Wasserstoff oder Methyl ist. Beispiele für solche Verbindungen finden sich in der US-A-5,106,891 (Spalte 10, Zeile 1, bis Spalte 27, Zeile 45). Zusätzlich oder anstelle der sterisch gehinderten Amine kann vorteilhaft auch ein UV-Absorber aus der Reihe der Hydroxyphenylbenzotriazole, Hydroxyphenylbenzophenone, Oxalaniliden oder weiterer Hydroxyphenyl-S-Triazine mit einer Verbindung der Formel (I) verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäss stabilisierten organischen Materialien bzw. Lacke enthalten vorzugsweise 0,02-5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-3 Gew.-%, einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Polymergewicht (Festkörper).
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel
    Figure 00470001
  • Beispielhafte Verfahren zur Herstellung der Ausgangsverbindungen:
    • aa) Umsetzung von Epichlorhydrin mit HO-(CH2CH2O)n-R8 unter Zusatz einer Base (z.B. NaOH) zu
      Figure 00470002
      wobei die Bedeutung von R8 und n wie unter der Formel (I) angegeben ist.
    • bb) Umsetzung von HO-(CH2CH2O)n-R8 mit COCl2 zu Cl-C(O)O-(CH2CH2O)n-R8, wobei die Bedeutung von R8 und n wie unter der Formel (I) angegeben ist.
  • Die weiteren Ausgangsverbindungen sind bekannt oder können nach aus der Literatur bekannten Verfahren erhalten werden.
  • Beispielhafte Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I):
    • a1) Umsetzung eines Bisresorcinyl-triazines mit
      Figure 00470003
      zu
      Figure 00480001
      CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CH2-O)n-R8 steht und die Bedeutung von R2, R3, R4, R8 und n wie unter der Formel (I) angegeben ist.
    • a2) Umsetzung eines Bisresorcinyl-triazines mit R6-CH(Br)-C(O)O-R20 zu
      Figure 00480002
      anschliessender Umesterung mit HO-(CH2CH2-O)n-R8 zu der erfindungsgemässen
      Figure 00480003
      wobei die Bedeutung von R2, R3, R4, R6, R8 und n wie unter der Formel (I) angegeben ist. b) Umsetzung von
      Figure 00490001
      CH2-CH(CH2OR7)-O-C(O)-(CH2CH2-O)n-R8 steht und die Bedeutung von R2, R3, R4, R7, R8 und n wie unter der Formel (I) angegeben ist.
  • Mit Hilfe analoger Herstellungsverfahren lassen sich auch die erfindungsgemässen Verbindungen herstellen, welche sich vom Trisresorcinyl-triazin ableiten.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter, ohne sie jedoch hierauf zu beschränken.
  • Beispiel 1:
  • Herstellung von Heptaethylenglykol-α-methyl-ω-glycidylether
  • Während 3 Stunden bei 80°C wird unter Rühren 12,0 g (0,30 mol) Natriumhydroxid in 105,1 g (0,30 mol) Polyethylenglykol(350)monomethylether fast vollständig gelöst. Nach dem Abkühlen auf 25°C gibt man 83,2 g (0,90 mol) Epichlorhydrin (Fluka 99,5%) unter starkem Rühren zu und hält die Temperatur der exothermen Reaktion durch zeitweise Kühlung mit einem Eisbad unterhalb 40°C. Nach einer Stunde heizt man auf 75°C auf, hält dort die Reaktionsmischung während 2 Stunden, kühlt auf 50°C ab und filtriert das entstandene Salz (NaCl) ab. Man entfernt das überschüssige Epichlorhydrin bei 110°C/15 mm und anschliessend bei 110°C/0,5 mm und erhält
    Figure 00500001
    als leicht viskose hellgelbe Flüssigkeit.
  • Beispiel 2:
  • Herstellung von 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4-{3'-(methoxy-heptaethyloxy)-2'-hydroxypropoxy}phenyl]-1,3,5-triazin [Verbindung (1)]
  • Eine Mischung von 10,0 g 2-Phenyl-4,6-bis(2,4-dihydroxy)phenyl)-1,3,5-triazin, 25,8 g Heptaethylenglykol-α-methyl-ω-glycidylether und 1,10 g Ethyltriphenylphosphoniumbromid wird in 100 ml Mesitylen während 5 Stunden bei 14°C gehalten. Die Mischung wird am Rotavapor eingedampft und auf eine Kieselgelsäule (Ø=6 cm, h=35 cm; Kieselgel 60, 230-400 mesh) gegeben. Es wird mit einer Mischung von Methylenchlorid/Methanol (95/5) eluiert. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels (110°C/0,01 mm) erhält man aus der Hauptfraktion 27,7 g (87,9%) der Verbindung der
    Figure 00500002
    R = CH2CH(OH)-CH2-O(CH2CH2O)7,54-CH3 bedeutet, als ein viskoses hellgelbes Öl.
    Elementaranalyse: C59,2H91,4N3O23,1 Berechnet: C 58,53; H 7,58; N 3,46 % Gefunden: C 57,29; H 7,84; N 2,83 %
  • Durch Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen lassen sich analog der oben angegebenen Verfahrensweise auch die in der nachfolgenden Tabelle 2 angeführten Verbindungen herstellen. Tabelle 2:
    Figure 00510001
    Tabelle 2:
    Figure 00520001
    Beispiel 3: Die erfindungsgemässen UV-Absorber werden unter Rühren in einen wässrigen Klarlack folgender Zusammensetzung eingearbeitet:
    Bayhydrol® VP LS 2986 E (45 %) 72.0
    Cymel® 327 (90 %) 15.4
    Butyldiglykol 10.44
    Fluorad® FC 170 (10 % in Wasser) 0.72
    Lanco-Thix PUR 21 0.72
    Byk 301 0.72
    100.0
  • Der so bereitete Klarlack wird mit Wasser auf Spritzfähigkeit verdünnt und auf ein vorbereitetes Substrat (coil coat beschichtetes Aluminiumblech, Automobilfüller, wässriger silbermetallic Basislack) appliziert.
  • Nach ca. 20 Minuten Ablüften bei Raumtemperatur wird 20 Minuten bei 70°C getrocknet und anschliessend 20 Minuten bei 140°C eingebrannt. Es ergibt sich eine Trockenfilmdicke von ca. 35-40 μm.
  • Als Vergleich dient ein auf die gleiche Weise hergestellter Klarlack, der keine UV-Absorber enthält.
  • Die Proben werden in einem Xenon-Weatherometer®-Gerät (Fa. Atlas Corp.) bewittert (ZyklusCAM 180)
  • Es wird der Glanz (DIN 67530) und die Rissbildung (TNO-Skala)gemessen.
  • Tabelle 3:
    Figure 00530001
  • Die stabilisierten Formulierungen zeigen eine bessere Glanzhaltung bzw. Rissfreiheit als die Vergleichsprobe bei welcher sich nach 1200 Stunden Risse zeigen. Beispiel 4: Die erfindungsgemässen UV-Absorber werden in ca. 5-10 g Xylol vorgelöst und in einen Klarlack folgender Zusammensetzung eingearbeitet:
    Uracron® 2263 XB (50 %) 54.5
    Cymel® 327 (90 %) 16.3
    Butylglykolacetat 5.5
    Xylol 19.4
    n-Butanol 3.3
    Baysilon® A (1 % in Xylol) 1
    100.0
  • Der so bereitete Klarlack wird mit Butylglykolacetat/n-Butanol/Xylol (1/6/13) auf Spritzfähigkeit verdünnt und auf ein vorbereitetes Substrat (coil coat beschichtetes Aluminiumblech, Automobilfüller, silbermetallic Basislack) appliziert. Nach einer Ablüftzeit von ca. 15 Minuten wird bei 130°C 30 Minuten eingebrannt. Es resultiert eine Trockenfilmdicke von ca. 40-45 μm.
  • Als Vergleich dient ein auf die gleiche Weise hergestellter Klarlack der keinen UV-Absorber enthält.
  • Die Proben werden in einem UVCON®-Gerät (Fa. Atlas Corp.) bewittert. (UVB-313 Lampen; Zyklus: 8 h UV, 70°C; 4h kond., 50°C)
  • Es wird der 20° Glanz (DIN 67530) gemessen. Die stabilisierten Proben zeigen eine bessere Glanzhaltung als die unstabilisierte Vergleichsprobe.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4:
    Figure 00550001
    Beispiel 5: Auf einen Polyesterträger werden Gelatineschichten der folgenden Zusammensetzung (je m2) aufgebracht.
    Komponente Menge
    Gelatine 1200 mg
    Härtungsmittel 40 mg
    Netzmittel 100 mg
    Verb. d. Formel (I) 400 mg
  • Das Härtungsmittel ist: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin.
  • Das Netzmittel ist Natrium-4,8-diisobutyl-naphthalin-2-sulfonat.
  • Die Gelatineschichten werden bei 20°C während 7 Tagen getrocknet.
  • Bei Verwendung der Verbindungen (1), (15) oder (17) erhält man klare transparente photographische Schichten.
  • Beispiel 6: Herstellung von 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4-{(methoxy-tri-ethyloxy-carbonyl)-2-ethoxy-}phenyl]-1,3,5-triazin [Verbindung (14)] Eine Mischung von 10,0 g (17 mmol) 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy)-4-(ethoxy-carbonyl)-2-ethoxy-)-phenyl)-1,3,5-triazin, 18,1 g (110 mmol)
  • Triethylenglykol-mono-methyl-ether und 0,4 g (1,6 mmol) Dibutylzinnoxid werden während 16 Stunden bei 120°C gehalten, wobei Ethanol mit einem Hickmann-Kondensator abgezogen wird. Die Mischung wird am Rotavapor eingedampft und auf eine Kieselgelsäule (Ø=6 cm, h=35 cm; Kieselgel 60, 230-400 mesh) gegeben. Es wird mit Essigester eluiert. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels (150°C/0,1 mm) erhält man aus der Hauptfraktion 11,8 g (84 % Ausbeute) der Verbindung der Formel
    Figure 00560001
    R = CH(CH3)-C(O)O-(CH2CH2O)3-CH3 bedeutet, als ein viskoses hellgelbes Öl.
    Elementaranalyse: C41H51N3O14 Berechnet: C 60,81; H 6,35; N 5,19 % Gefunden: C 60,75; H 6,36; N 5,03 %

Claims (15)

  1. Verbindungen der Formel
    Figure 00570001
    worin die Reste R1 -(CH2CH2-O)2-16-R8 oder -CH-CH(OH)-CH2-O-(CH2CH2-O)1-16-R8; R2 H oder OH; R3 H; R4 H oder wenn R2OH ist, auch OR1; R8 H oder C1-C6-Alkyl, bedeuten.
  2. Photographisches Material enthaltend eine Verbindung der Formel (I).
  3. Photographisches Material gemäss Anspruch 2 enthaltend auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine Protektionsschicht, wobei oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel (I) entspricht.
  4. Photographisches Material gemäss Anspruch 2 enthaltend eine Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (I), welche zwischen der grün- und rotempfindlichen Silber halogenidemulsionsschicht angeordnet ist, wobei oberhalb der obersten Silherhalogenidemulsionsschicht eine weitere Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (I) angeordnet sein kann.
  5. Photographisches Material nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein UV-Absorber der Formel (I) zusätzlich in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist.
  6. Photographisches Material nach Anspruch 3 oder4, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Cyankuppler der Formel
    Figure 00580001
    enthält, worin Z1 Alkyl, Aryl, Z2 Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, oder eine Ballastgruppe, Z3 Wasserstoff oder Halogen ist, Z1 und Z3 zusammen einen Ring bilden können, und Z4 Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist, und Z5 eine Ballastgruppe, Z6 Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe und Z7 Alkyl ist.
  7. Photographisches Material nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Magentakuppler der Formel
    Figure 00590001
    enthält, worin R1 Wasserstoff oder ein Substituent ist, Z die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen Ringes mit 2 oder 3 Stickstoffatomen notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt, wobei dieser Ring substituiert sein kann, und Q Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist.
  8. Photographisches Material nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Magentakuppler der Formel
    Figure 00590002
    enthält, worin R20 Wasserstoff, Alkyl, Acylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Alkoxycarbonyl, Acyloxy oder eine Urethangruppe ist und Q' eine Abgangsgruppe ist.
  9. Stabilisierte Tintenstrahldrucktinten enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) wie in Anspruch 1 definiert.
  10. Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldruckverfahren enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) wie in Anspruch 1 definiert.
  11. Stabilisiertes organisches Material enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) wie in Anspruch 1 definiert.
  12. Stabilisiertes organisches Material, gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen Lack handelt.
  13. Stabilisiertes organisches Material, gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen Automobillack handelt.
  14. Stabilisiertes organisches Material, gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einer Verbindung der Formel (I) ein sterisch gehindertes Amin enthält.
  15. Stabilisiertes organisches Material, gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einer Verbindung der Formel (I) ein sterisch gehindertes Amin und/oder einen UV-Absorber aus der Reihe der Hydroxyphenylbenzotriazole, Hydroxyphenylbenzophenone, Oxalaniliden oder weiterer Hydroxyphenyl-S-Triazine enthält.
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