DE4202037A1

DE4202037A1 - Nickel-dithiolen-komplex

Info

Publication number: DE4202037A1
Application number: DE4202037A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Closs; Berhard Dr Albert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1992-01-25
Filing date: 1992-01-25
Publication date: 1993-07-29

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen Nickel-dithiolen-Kom plex der Formel I

sowie seine Verwendung für die Herstellung von Druckfarben.

Aus der EP-A-1 92 215 sind bereits Nickel-dithiolen-Komplexe ähnlicher Struktur bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die dort beschriebe nen Verbindungen, insbesondere solche, die über niedere Alkylreste, z. B. C₅- oder C₆-Alkyl, als Substituenten verfügen, eine ungenügende Löslichkeit aufweisen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, einen neuen Nickel- dithiolen-Komplex bereitzustellen, der diesen Nachteil nicht aufweist und der technisch gut zugänglich sein sollte.

Demgemäß wurde der oben näher bezeichnete Nickel-dithiolen-Komplex der Formel I gefunden.

Der neue Komplex I kann nach an sich bekannten Methoden, wie sie bei spielsweise in der EP-A-1 92 215 beschrieben sind, erhalten werden.

Beispielsweise kann man aus Phenylacetylchlorid und tert-Pentylbenzol in einer Friedel-Crafts-Reaktion das Desoxybenzoin der Formel II

herstellen, das dann durch Bromierung, z. B. mit elementarem Brom, in die entsprechende Bromverbindung der Formel III übergeführt werden kann. Durch Verseifung kann man daraus das Benzoin der Formel IV er halten, aus dem schließlich durch Schwefelung (z. B. mit Phosphorpenta sulfid) und anschließende Metallsalzfällung im Eintopfverfahren der erfindungsgemäße Komplex der Formel I hergestellt werden kann.

Der neue Nickel-dithiolen-Komplex der Formel I eignet sich in vorteil hafter Weise für die Herstellung von Druckfarben, die IR-Strahlung ab sorbieren. Solche Druckfarben können z. B. für den Druck von für das menschliche Auge unsichtbaren Barcodes verwendet werden. Dazu wird der Farbstoff zusammen mit einem Bindemittel, z. B. auf Basis von Polyacry lat oder Polymethacrylat, in einem Lösungsmittel, z. B. Toluol oder Mi neralöl gelöst.

Weiterhin eignet sich der neue Nickel-dithiolen-Komplex der Formel I als Quencher in lichtempfindlichen Schichten oder als Komponente in optischen Speicherschichten.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern.

Beispiel a) 4-tert-Pentyldesoxybenzoin

450 g (3,37 mol) Aluminiumchlorid wurden in eine Vorlage von 900 ml Methylenchlorid bei -10°C bis -15°C eingetragen. Die Temperatur stieg dabei auf ca. -7°C an. Bei -5°C bis -0°C wurden dann 36 g Sulfolan, 462 g (3,0 mol) Phenylacetylchlorid und schließlich 444 g (3,0 mol) tert-Pentylbenzol zudosiert. Es wurde 2 Stunden nachgerührt und an schließend mit 1000 ml 10 gew.-%iger Salzsäure hydrolysiert. Die Pha sen wurden getrennt und die organische Phase mit 1000 ml Wasser gewa schen. Die Phasen wurden abermals getrennt und die organische Phase unter vermindertem Druck von Lösungsmittel befreit. Man erhielt 797 g öliges Rohprodukt (Gehalt nach GC: 88%). Schmp.: 42°C (C₂H₅OH)

C₁₉H₂₂O (266,4)
ber. C 85,7; H 8,3; O 6,0;
gef. C 85,6; H 8,4; O 6,0.

b) 4-tert-Pentyl-ω-brom-ω-phenylacetophenon

Das Rohprodukt aus Stufe a) wurde vorgelegt und unter Rühren wurden bei einer Temperatur von 20 bis 25°C kontinuierlich 155 ml (3 mol) Brom zugetropft.

Nach beendeter Zugabe wurde 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Dann wurde das Lösungsmittel vollständig abgezogen. Man erhielt 1050 g öliges Rohprodukt (GC: 80 bis 83%).

c) 4-tert-Pentylbenzoin

Das Rohprodukt aus Stufe b) wurde mit 1000 ml Methanol verdünnt. Bei einer Temperatur von 20 bis 30°C wurden dann 540 g (3 mol) 30 gew.-%ige Natriummethylatlösung in Methanol unter Rühren innerhalb von 30 Minu ten zugetropft. Es wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und anschließend mit 1000 ml 10 gew.-%iger Salzsäure hydrolysiert. Bei 50°C wurden die Phasen getrennt, und die organische Phase wurde mit 1000 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde bei 50°C in 2000 ml Pe trolether eingerührt und der anfallende Niederschlag abgetrennt. Man erhielt 523 g Benzoin (Gehalt nach GC: 97%). Schmp.: 80-81°C
¹H-NMR (CDCl₃): d = 0,64 ppm (t, 3H); 1,23 (s, 6H);
1,67 (q, 2H); 4,55 (d, 1H, OH); 5,93 (d, 2H, CH);
7,34 (m, 7H), 7,87 (d, 2H). IR (KBr) [cm^-1]: 3422s; 2966, 1676s, 1606

d) Bis [cis-1-phenyl-2-(4-tert-pentylphenyl)ethylen-1,2-dithiolato] nickel (II)

587 g (2 mol) des Benzoins aus Stufe c) wurden vorgelegt und mit 500 g (2,25 mol) Phosphorpentasulfid sowie 1300 mol Dioxan versetzt. Unter Rühren erhitzte man 3 Stunden unter Rückfluß (ca. 103°C). Das Reakti onsgemisch wurde nach dem Abkühlen auf 85°C sehr vorsichtig mit einer Lösung von 240 g (1 mol) Nickel(II)chlorid-hexahydrat in 500 ml Wasser versetzt. Dann wurde weitere 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und an schließend auf 70°C gekühlt. Die Rührung wurde abgestellt und nach der Phasentrennung die obere organische Phase mit 1000 ml Ethanol verdünnt und über Nacht zur vollständigen Kristallisation bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde abfiltriert und mit 500 ml Ethanol bis zu einem schwach grünen Ablauf nachgewaschen. Der kristalline, dunkelgrüne Rückstand wurde bei 50°C im Vakuumtrockenschrank getrocknet. 240 g Nic kelkomplex wurden isoliert. UV/vis (CH₂Cl₂): 871 nm [33500]
Schmp.: 241-242°C
C₃₈H₄₀S₄Ni (683,7).
ber. C 66,8; H 5,9, S 18,8; Ni 8,6;
gef. C 66,7; H 6,0; S 18,7; Ni 8,3.

Claims

1. Nickel-dithiolen-Komplex der Formel I

2. Verwendung des Nickel-dithiolen-Komplexes gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Druckfarben.