DE4035772A1 - New fungicidal wood-dye - contg. water-insol. prod. of reaction of humic acid(s) with organic fungicide - Google Patents
New fungicidal wood-dye - contg. water-insol. prod. of reaction of humic acid(s) with organic fungicideInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen neuartigen fungiziden Holzfarb stoff, dessen Verwendung sowie ein zu dessen Herstellung verwendbares wasserunlösliches Produkt.The invention relates to a novel fungicidal wood paint substance, its use and a for its production usable water-insoluble product.
Holzschutzmittel und Holzfarbstoffen stehen wegen ihrer zum Teil toxischen Bestandteile zunehmend im Kreuzfeuer der öffentlichen Kritik. Die Gründe liegen darin, daß zum Teil toxische Lösungsmittel und verdampfende oder sublimierende toxische Wirkstoffe verwendet werden. Darüberhinaus können auch bei der Entsorgung der so behandelten Hölzer toxische Verbrennungsprodukte entstehen, vor allem bei den bisher üblichen chlorhaltigen Holzschutzmitteln. Daher besteht ein großes Bedürfnis nach Holzschutzmitteln und holzschützenden Farbstoffen, die bei möglichst gleichbleibender Wirkung gut umweltverträglich sind. Wood preservatives and wood dyes are available because of their Partly toxic components increasingly in the crossfire public criticism. The reasons are that in part toxic solvents and evaporating or subliming toxic agents are used. Furthermore, you can toxic when disposing of the treated wood Combustion products are created, especially in the previous ones usual chlorine-containing wood preservatives. Therefore there is a great need for wood preservatives and wood preservatives Dyes that work well while maintaining the same effect are environmentally friendly.
Aus der DE-OS 36 23 464 ist ein wasserbeständiger Holzfarb stoff in zwei Komponenten bekannt, dessen erste Komponente eine wäßrige Natriumhuminatlösung ist, die auf dem Holz mit der zweiten Komponente eine wasserunlösliche, an der Holz faser haftende Verbindung ergibt. Dabei eignen sich als zweite Komponente wäßrige Lösungen von Calcium-, Barium-, Aluminium-, Eisen- und anderen mehrwertigen Salzen. Dieser bekannte Holzfarbstoff haftet zwar zuverlässig wasserfest und lichtbeständig in der Holzoberfläche, besitzt aber - selbst im Falle von Cu-Salzen - keine befriedigende fungizide Wirkung.From DE-OS 36 23 464 is a water-resistant wood paint Known substance in two components, the first component is an aqueous solution of sodium humate, which is on the wood with the second component is a water-insoluble one, on the wood fiber adhesive connection results. Are suitable as second component aqueous solutions of calcium, barium, Aluminum, iron and other polyvalent salts. This Known wood dye adheres reliably waterproof and lightfast in the wooden surface, but has - even in the case of Cu salts - not a satisfactory one fungicidal effect.
In der DE-OS 39 03 773 ist die bakteriozide Aktivität von aus Kohle hergestellter "Huminsäure" (eigentlich: oxidatives Abbauprodukt von Steinkohle) bzw. Alkalimetallsalzen der selben beschrieben. Eine entsprechende fungizide Wirkung ist aber nicht gegeben. Darüberhinaus sind die ent sprechenden Wirkstoffe wasserlöslich und werden daher in kürzester Zeit aus im Außenbereich eingesetztem Holz heraus gelöst. Die DE-OS 29 16 032 schildert schließlich noch die Fixierung brauner Huminsäure mit Mg-Salzen auf Papier zum Umhüllen von Tabakerzeugnissen.In DE-OS 39 03 773 the bacteriocidal activity of "Humic acid" (actually: oxidative Mining product of hard coal) or alkali metal salts of same described. A corresponding fungicidal effect is not given. In addition, the ent speaking active ingredients are water soluble and are therefore in in the shortest possible time out of wood used outdoors solved. DE-OS 29 16 032 finally describes the Fixation of brown humic acid with Mg salts on paper for Wrapping tobacco products.
Die vorliegende Erfindung geht aus von der nicht-vor veröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 27 108.0-45, die ein mikrobiozides Holzschutzmittel beschreibt, bei dem eine wasserlösliche, kationische oder kationisierbare, mikrobiozide Verbindung in einem wasserunlöslichen Um setzungsprodukt an eine Harzsäure bzw. an ein Harzsäure derivat gebunden ist. Besonders bevorzugt ist dabei ein Salz aus Abietinsäure und einer quaternären Ammonium verbindung.The present invention is based on the non-prior published German patent application P 39 27 108.0-45, which describes a microbiocidal wood preservative in which a water-soluble, cationic or cationizable, microbiocidal compound in a water-insoluble environment Settling product to a resin acid or to a resin acid is bound derivative. A is particularly preferred Salt from abietic acid and a quaternary ammonium connection.
Demgegenüber liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein ähnlich konzipiertes Holzschutzmittel zur Verfügung zu stellen, das überlegene fungizide Schutzwirkung und gleichzeitig einen warmen, braunen Holzfarbton ent faltet.In contrast, the present invention has the object is based on a similarly designed wood preservative To provide the superior fungicidal protective effect and at the same time a warm, brown wood color folds.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit einem fungiziden Holzfarbstoff mit einem Gehalt an dem wasserunlöslichen Produkt der Umsetzung einer kationischen oder kationisier baren, fungiziden organischen Verbindung mit einer Humin säure, einem Huminsäurederivat oder einem Gemisch mehrerer Huminsäuren und/oder Huminsäurederivate gelöst. Der erfindungsgemäße Holzfarbstoff stellt sowohl ein effektives Holzschutzmittel gegen Pilzbefall und andere cellulosezer störenden Mikroorganismen als auch gleichzeitig - durch seine von Natur aus braune Färbung - einen gut deckenden Farbstoff zur Verfügung. Da er wasserunlöslich ist, stellt er auch keinerlei Gefahr für die Umwelt dar. Er kann aus heimischen Rohstoffen, wie beispielsweise Braunkohle, Schwarztorf, etc., hergestellt werden. Beim Entsorgen der behandelten Hölzer treten keine giftigen Verbrennungs produkte auf. Darüberhinaus ist das Produkt relativ billig in der Herstellung. Es diffundiert nicht in die Umgebung, so daß das behandelte Holz in wäßriger Umgebung, d. h. im wesentlichen im unterirdischen Bereich, nicht an Wirkstoff verarmt. Das im Holz fixierte Produkt wirkt erst bei direkter Wechselwirkung mit den holzzerstörenden Organismen, was für den Zweck des Holzschutzes eine optimale Lösung darstellt.According to the invention, this object is achieved with a fungicidal Wood dye containing the water-insoluble Product implementing a cationic or cationized edible, fungicidal organic compound with a humic acid, a humic acid derivative or a mixture of several Humic acids and / or humic acid derivatives dissolved. The Wood dye according to the invention is both an effective Wood preservative against fungal and other cellulose breakers disruptive microorganisms as well - at the same time its naturally brown color - a good coverage Dye available. Since it is insoluble in water, it also poses no danger to the environment. It can from domestic raw materials, such as lignite, Black peat, etc. When disposing of the Treated woods do not emit toxic burns products on. In addition, the product is relatively cheap in production. It doesn't diffuse into the environment, so that the treated wood in an aqueous environment, d. H. in the essentially in the underground area, not in active ingredient impoverished. The product fixed in the wood only works direct interaction with the wood-destroying organisms, what an optimal solution for the purpose of wood protection represents.
Vorzugsweise ist die fungizide Verbindung eine stickstoff haltige Verbindung, besonders bevorzugt eine quaternäre Ammoniumverbindung. Diese Verbindungen werden beispielweise als relativ unschädliche Sterilisationsmittel in Lebens mittelbetrieben, Molkereien und Getränkebetrieben verwendet. Es kann - mit teilweise unterschiedlicher fungizider Aktivität - eine Vielzahl von kommerziell erhältlichen quaternären Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise die Alkylammoniumverbindungen Didecyldi methylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Di stearyldimethylammoniumchlorid, N-(2-Hydroxyhexadecyl-1)- N,N-dimethyl-N-2-hydroxyethylammoniumchlorid, Lauryltri methylammoniumchlorid oder Tris-(oligooxyethyl)-alkyl ammoniumphoshat; gemischte Alkylarylammoniumverbindungen, wie beispielsweise Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Myristyldimethylbenzylammoniumchlorid; oder Pyridiniumver bindungen, wie z. B. Laurylpyridiniumchlorid. Neben quater nären Ammoniumverbindungen können aber auch andere kationische Stickstoffverbindungen eingesetzt werden, wie bspw. polymeres Ethylenglykol-Imin.The fungicidal compound is preferably a nitrogen containing compound, particularly preferably a quaternary Ammonium compound. These connections are, for example as a relatively harmless sterilant in life medium-sized companies, dairies and beverage companies used. It can - with some different fungicides Activity - a variety of commercially available quaternary ammonium compounds are used, such as for example the alkyl ammonium compounds didecyldi methylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, Di stearyldimethylammonium chloride, N- (2-hydroxyhexadecyl-1) - N, N-dimethyl-N-2-hydroxyethylammonium chloride, lauryltri methyl ammonium chloride or tris (oligooxyethyl) alkyl ammonium phosphate; mixed alkylarylammonium compounds, such as lauryldimethylbenzylammonium chloride and Myristyldimethylbenzylammonium chloride; or pyridinium ver bonds, such as B. Laurylpyridinium chloride. In addition to quater Other ammonium compounds can also be used cationic nitrogen compounds are used, such as For example, polymeric ethylene glycol imine.
Die Erfindung schlägt die Verwendung des erfindungsgemäßen Holzfarbstoffes zum Schutz offenporiger Hölzer gegen Pilzbe fall und andere cellulosezerstörende Mikroorganismen vor, da für diesen Einsatzzweck, insbesondere im Außenbereich, die obengenannten Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in besonderer Weise zum Tragen kommen.The invention proposes the use of the invention Wood pigment to protect open-pore woods against fungus case and other cellulose-destroying microorganisms for this purpose, especially outdoors, the above-mentioned advantages of the composition according to the invention come into play in a special way.
Dabei kann der erfindungsgemäße Holzfarbstoff in einer Lö sung in einem geeigneten Lösungsmittel (bspw. Alkohol, vor zugsweise Ethanol) oder direkt (bei Vorliegen als Öl, wie im Fall der Verwendung von Didecyldimethylammoniumchlorid) aufgebracht werden. Zu diesem Zwecke kann das entsprechende Produkt durch Reaktion von Huminsäuresalzen und quaternären Ammoniumverbindungen im wäßrigem Milieu hergestellt werden. Dabei fällt das Reaktionsprodukt in unlöslicher Form aus dem Wasser aus und kann anschließend ggf. in einem Lösungsmittel wieder aufgenommen und in dieser Form eingesetzt werden.The wood dye according to the invention can in a Lö solution in a suitable solvent (e.g. alcohol) preferably ethanol) or directly (if it is present as an oil, such as in case of using didecyldimethylammonium chloride) be applied. For this purpose, the corresponding Product by reaction of humic acid salts and quaternary Ammonium compounds are prepared in an aqueous medium. The reaction product falls out of the insoluble form Water and can then, if necessary, in a solvent be resumed and used in this form.
Eine andere Möglichkeit der Verwendung (Zwei-Komponenten- System) besteht darin, zunächst eine wäßrige Lösung des Salzes der Huminsäure(n) oder des (der) Huminsäure derivat(e), auf das Holz aufzubringen und anschließend mit der kationischen oder kationisierbaren, fungiziden organischer Verbindung zu behandeln, um direkt auf und/oder im Holz den wasserunlöslichen fungiziden Holzfarbstoff zu bilden.Another way of using (two-component System) consists of firstly an aqueous solution of the Salt of humic acid (s) or humic acid (s) derivative (s), applied to the wood and then with the cationic or cationizable, fungicidal organic compound to treat directly on and / or in the wood to the water-insoluble fungicidal wood dye form.
Gegenstand der Erfindung sind auch die oben näher be schriebenen wasserunlöslichen Produkte der Umsetzung einer kationischen oder kationisierbaren, fungiziden organischen Verbindung mit einer Huminsäure, einem Huminsäurederivat oder einem Gemisch mehrerer Huminsäuren und/oder Huminsäure derivate.The invention also relates to the above wrote water-insoluble products implementing one cationic or cationizable, fungicidal organic Connection with a humic acid, a humic acid derivative or a mixture of several humic acids and / or humic acid derivatives.
Als Ausgangstoffe für die Herstellung des erfindungsgemäßen Holzfarbstoffes werden zum einen Huminsäuren, zum anderen quaternäre Ammoniumverbindungen benötigt.As starting materials for the production of the invention Wood dyes become humic acids on the one hand, and on the other quaternary ammonium compounds required.
Huminsäuren sind dunkelbraune, anscheinend amorphe Verbindungen, die im Zuge der Humusbildung im Boden aus abgestorbenem, vorwiegend pflanzlichem Ausgangsmaterial durch chemische und biologische Umsetzungen entstehen. Die Huminsäuren bilden eine Gruppe von hochmolekularen Hydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren, die z. B. in zersetzten Pflanzenteilen, in Torf und Braunkohle, nicht aber in Stein kohle anzutreffen sind.Humic acids are dark brown, apparently amorphous Compounds made up of humus in the soil dead, mainly vegetable raw material arise through chemical and biological reactions. The Humic acids form a group of high molecular weight hydroxy and polyhydroxycarboxylic acids, e.g. B. in decomposed Parts of plants, in peat and brown coal, but not in stone coal can be found.
Natürliche Huminsäuren lassen sich aus den obengenannten Ausgangsstoffen einfach gewinnen. Im allgemeinen geht man von Schwarztorf oder Braunkohle aus. Die Huminsäuren werden daraus mit Natronlauge extrahiert und anschließend aus der Lösung mit Salzsäure gefällt. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung können ohne weiteres derartige Humin säuregemische verwendet werden. Natural humic acids can be derived from the above Simply win raw materials. Generally you go from black peat or lignite. The humic acids are extracted from it with sodium hydroxide solution and then from the Solution with hydrochloric acid precipitated. For the purposes of present invention can easily such humine acid mixtures can be used.
Unter Huminsäurederivaten sollen solche Huminsäuren verstanden werden, deren Säurefunktion erhalten geblieben ist und die lediglich an anderer Stelle im Huminsäuremolekül eine Modifizierung bzw. Derivatisierung erfahren haben, die für die im Rahmen der Erfindung angestrebte Umsetzung mit der wasserlöslichen, kationischen oder kationisierbaren, fungiziden Verbindung zu keiner Beeinträchtigung führt.Such humic acids are said to be among humic acid derivatives be understood, the acid function of which has been preserved and is only elsewhere in the humic acid molecule have undergone a modification or derivatization that for the intended implementation within the scope of the invention the water-soluble, cationic or cationizable, fungicidal compound leads to no impairment.
Erfindungsgemäß werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung bekannte kationische oder kationisierbare fungizide Ver bindungen umgesetzt. Derartige Verbindungen, sind für den Einsatzbereich Holzschutzmittel zwar schon bekannt, es ist aber noch kein effektiver Weg bekannt geworden, diese dauer haft in insbesondere offenporigem Holzmaterial zu fixieren. Insbesondere handelt es sich bei derartigen Verbindungen um quaternäre Ammoniumverbindungen, wie sie in großer Vielzahl kommerziell erhältlich sind. Dazu zählen beispielsweise Alkylammoniumsalze, Alkylarylammoniumsalze oder auch Py ridiniumsalze. Da aus der nicht-vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 27 108.0-45 bereits ein Weg bekannt war, derartige fungizide Verbindungen durch Reaktion mit Harzsäuren auf Holz zu fixieren, war es völlig über raschend, daß eine ähnliche Umsetzung mit Huminsäuren zu einer weiteren bedeutenden Verbesserung der fungiziden Wirkung führt, die vorteilhafterweise gleichzeitig mit der holzfreundlichen braunen Farbtönung der Huminsäure verbunden ist. Es wird daher angenommen, daß die Huminsäuren, deren konservierende Wirkung auf biologisches Material im anaeroben Bereich (Stichwort: Moorleichen) bekannt ist, eine Art Synergieeffekt im Hinblick auf die fungizide Wirkung der kationischen oder kationisierbaren organischen Verbindungen ausübt. According to the invention within the scope of the present invention known cationic or cationizable fungicidal ver ties implemented. Such connections are for the Field of application wood preservative is already known, it is but no effective way has become known, this duration to be fixed in particular in open-pore wood material. Such connections are in particular quaternary ammonium compounds, such as those in large variety are commercially available. These include, for example Alkylammonium salts, alkylarylammonium salts or Py ridinium salts. Because from the unpublished German patent application P 39 27 108.0-45 is already a way was known, such fungicidal compounds by reaction to fix it on wood with resin acids was completely over surprisingly, a similar reaction with humic acids too another significant improvement in fungicides Effect leads, which advantageously at the same time with the wood-friendly brown hue of humic acid is. It is therefore believed that the humic acids, their preservative effect on biological material in the anaerobic area (keyword: bog corpses) is known Kind of synergy effect with regard to the fungicidal effect of the cationic or cationizable organic compounds exercises.
Eine wäßrige Lösung eines kommerziell erhältlichen Humin säuregemisches (100 g Na-Huminat in 1500 ml H2O) wurde mit einer 50%igen wäßrigen Lösung von Myristyldimethylbenzyl ammoniumchlorid (320 g Myristyldimethylbenzylammonium chlorid, stöchiometrische Menge) unter Rühren zusammenge geben. Das ausgefallene Umsetzungsprodukt (271 g feuchtes Präzipitat) wurde abfiltriert und mit 600 ml Ethanol in Lösung gebracht.An aqueous solution of a commercially available humic acid mixture (100 g Na humate in 1500 ml H 2 O) was combined with a 50% aqueous solution of myristyldimethylbenzylammonium chloride (320 g myristyldimethylbenzylammonium chloride, stoichiometric amount) with stirring. The precipitated reaction product (271 g of moist precipitate) was filtered off and brought into solution with 600 ml of ethanol.
Teststreifen aus reiner Cellulose wurden mit dieser ethanolischen Lösung getränkt und in ein Substrat aus garer Gartenerde mit reichem mikrobiologischen Leben, dem noch Kulturen holzzerstörender Pilze zugesetzt wurden, gegeben. Nach Ablauf von zwei Wochen wurden in einwöchigem Abstand bis zu einem Zeitraum von acht Wochen Streifen entnommen und bonifiziert. Diese Streifen wurden mit unbehandelten Cellulosestreifen sowie mit Cellulosestreifen, die mit einem Holzschutzmittel gemäß der P 39 27 108.0-45 behandelt worden waren, verglichen. Die fungizide Wirkung des erfindungs gemäßen Holzfarbstoffes war in jedem Fall deutlich überlegen.Pure cellulose test strips were made with this soaked in ethanolic solution and in a substrate made of cooker Garden soil with rich microbiological life that still Cultures of wood-destroying fungi were added. After two weeks, there were intervals of one week strips removed up to a period of eight weeks and rated. These strips were treated with untreated Cellulose strips as well as with cellulose strips, which with a Wood preservatives have been treated in accordance with P 39 27 108.0-45 were compared. The fungicidal effect of the invention appropriate wood dye was clear in every case think.
Teststreifen aus reiner Cellulose wurden zunächst in einer 10%igen wäßrigen Lösung eines kommerziellen Huminsäure gemisches (Na-Huminat) getränkt und anschließend in eine 50%ige wäßrige Lösung von Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid gegeben.Test strips made of pure cellulose were initially in a 10% aqueous solution of a commercial humic acid mixed (Na huminate) and then in a 50% aqueous solution of lauryldimethylbenzylammonium chloride given.
Die entsprechend behandelten Teststreifen wurden demselben Testverfahren wie in Beispiel 1 mit demselben Vergleichs streifen unterworfen und zeigten ähnlich gute Ergebnisse. The test strips treated accordingly were the same Test procedure as in Example 1 with the same comparison subjected to stripes and showed similarly good results.
Die in der vorstehenden Beschreibung, und in den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.The in the foregoing description, and in the claims disclosed features of the invention can be used both individually and also in any combination for the realization of the Invention in its various embodiments be essential.
Claims (14)
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| DE19904035772 DE4035772A1 (en) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | New fungicidal wood-dye - contg. water-insol. prod. of reaction of humic acid(s) with organic fungicide |
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| DE4035772C2 DE4035772C2 (en) | 1993-01-21 |
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ID=6417990
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| DE19904035772 Granted DE4035772A1 (en) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | New fungicidal wood-dye - contg. water-insol. prod. of reaction of humic acid(s) with organic fungicide |
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| DE1299405B (en) * | 1964-10-24 | 1969-07-17 | Leuna Werke Veb | Impregnation of wood with a fungicidal and insecticidal wood preservative based on amines |
| DE3308303A1 (en) * | 1982-03-19 | 1983-09-29 | Kymi Kymmene Oy, 45700 Kuusankoski | FIGHTING AGENT MIXTURE FOR TIMBER PROTECTION PURPOSES |
| AT383770B (en) * | 1977-05-10 | 1987-08-25 | Kenogard Ab | FUNGICIDAL WOOD PROTECTION COMPOSITIONS |
| DE3623464A1 (en) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Bruno Wixforth | Water-resistant wood stain and method for its application |
-
1990
- 1990-11-08 DE DE19904035772 patent/DE4035772A1/en active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1299405B (en) * | 1964-10-24 | 1969-07-17 | Leuna Werke Veb | Impregnation of wood with a fungicidal and insecticidal wood preservative based on amines |
| AT383770B (en) * | 1977-05-10 | 1987-08-25 | Kenogard Ab | FUNGICIDAL WOOD PROTECTION COMPOSITIONS |
| DE3308303A1 (en) * | 1982-03-19 | 1983-09-29 | Kymi Kymmene Oy, 45700 Kuusankoski | FIGHTING AGENT MIXTURE FOR TIMBER PROTECTION PURPOSES |
| DE3623464A1 (en) * | 1986-07-11 | 1988-01-21 | Bruno Wixforth | Water-resistant wood stain and method for its application |
Also Published As
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|---|---|
| DE4035772C2 (en) | 1993-01-21 |
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