[go: up one dir, main page]

DE4026363A1 - 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES - Google Patents

1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES

Info

Publication number
DE4026363A1
DE4026363A1 DE19904026363 DE4026363A DE4026363A1 DE 4026363 A1 DE4026363 A1 DE 4026363A1 DE 19904026363 DE19904026363 DE 19904026363 DE 4026363 A DE4026363 A DE 4026363A DE 4026363 A1 DE4026363 A1 DE 4026363A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cyanoguanyl
derivatives
reaction
accelerator
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19904026363
Other languages
German (de)
Inventor
Thomas Dr Guethner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
SKW Trostberg AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SKW Trostberg AG filed Critical SKW Trostberg AG
Priority to DE19904026363 priority Critical patent/DE4026363A1/en
Priority to FR9110446A priority patent/FR2667067A1/en
Priority to GB9117979A priority patent/GB2247237B/en
Publication of DE4026363A1 publication Critical patent/DE4026363A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 1-(N′- Cyanoguanyl)-Derivate von N-haltigen Fünfringheterozyklen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Anwendung bei der Härtung von Epoxidharzen.The present invention relates to 1- (N'- Cyanoguanyl) derivatives of N-containing Five-ring heterocycles, process for their preparation as well as their application in the curing of epoxy resins.

Für lagerstabile Epoxidharzgemische werden bekanntermaßen Urone (Monuron, Diuron, Fenuron etc.) beispielsweise in Kombination mit Dicyandiamid eingesetzt (vgl. US 35 62 215 sowie 39 56 237). Nachteilig bei den Uronen ist die Verwendung von Isocyanaten bei der Herstellung dieser Produkte sowie die Tatsache, daß beim Härtevorgang gasförmiges Dimethylamin zum Teil freigesetzt wird.As is known, for storage-stable epoxy resin mixtures Urons (monuron, diuron, fenuron etc.) for example in Combination with dicyandiamide used (cf. US 35 62 215 and 39 56 237). A disadvantage of the Urones is the use of isocyanates in the Manufacture of these products and the fact that at Partial hardening process of gaseous dimethylamine is released.

Alternativ können Imidazole beispielsweise gemäß der GB-PS 10 50 679 hergestellt werden, doch besitzen sie nur eine begrenzte Lagerstabilität, was bei vielen Anwendungen Probleme bereitet.Alternatively, imidazoles, for example, according to GB-PS 10 50 679 are produced, but they do limited shelf life, which is what many Application problems.

Um diesem Problem zu begegnen, wurden verschiedene Imidazol-Derivate beschrieben, wie z. B. Imidazolide (N-Acylimidazole) (vgl. DE-OS 32 46 072) sowie mit Isocyanaten blockierte Imidazole. Beide Verbindungstypen müssen sehr aufwendig durch Umsetzung mit speziellen Säurechloriden (unter HCl-Freisetzung) bzw. mit Isocyanaten produziert werden.To deal with this problem, there have been several Imidazole derivatives described, such as. B. Imidazolides (N-acylimidazoles) (cf. DE-OS 32 46 072) and with Isocyanate blocked imidazoles. Both types of connections have to be very complex due to implementation with special Acid chlorides (with HCl release) or with Isocyanates are produced.

Schließlich sind aus der DE-OS 39 19 431 Additive für hitzehärtbare Epoxidharzmassen bekannt, die Addukte oder Umsetzungsprodukte von gegebenenfalls substituierten Imidazolen mit aromatischen Hydroxysäuren wie z. B. Salicylsäure darstellen. Diese Produkte weisen ebenfalls nur eine begrenzte Lagerstabilität auf.Finally, from DE-OS 39 19 431 additives for thermosetting epoxy resin compositions known, the adducts or Reaction products of optionally substituted imidazoles with aromatic hydroxy acids such as B. salicylic acid represent. These products also have only one limited storage stability.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen zu entwickeln, die relativ einfach und kostengünstig herzustellen sind und als reaktive und lagerstabile Additive für hitzehärtbare Epoxidharzmassen eingesetzt werden können.The object of the present invention was therefore based on developing new connections that are relative are simple and inexpensive to manufacture and as reactive and storage stable additives for thermosetting Epoxy resin compounds can be used.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch die Bereitstellung von 1-(N′-Cyanoguanyl)-Derivaten von N- haltigen Fünfringheterozyklen der FormelThis object was achieved by the Provision of 1- (N′-cyanoguanyl) derivatives of N- containing five-ring heterocycles of the formula

wobei
X=N, CR₃
Y=N, CR₄
R₁-R₄=H, Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste bedeuten.in which
X = N, CR₃
Y = N, CR₄
R₁-R₄ = H, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or phenyl radicals.

Es hat sich nämlich überraschenderweise gezeigt, daß diese Verbindungen aufgrund ihrer hohen Reaktivität und guten Lagerstabilität hervorragend als Beschleuniger bei der Härtung von Epoxidharzmassen eingesetzt werden können.Surprisingly, it has been shown that these compounds because of their high reactivity and good storage stability excellent as an accelerator the curing of epoxy resin compounds can.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen bestehen aus einem N′-Cyanoguanylrest, wobei dessen N-Atom in einen Fünfring-Heterozyklus integriert ist. Der Fünfring- Heterozyklus kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung entweder ein Imidazol-, ein Pyrrol- oder ein 1,2,4- Triazol-Ring sein. Der jeweilige Fünfringheterozyklus kann hierbei völlig unsubstituiert sein (R₁, gegebenenfalls R₂ und R₄ sowie R₃=H) oder aber je nach Zahl und Art der Heteroatome noch Substituenten R₁ bis R₄ an den C-Atomen tragen. Als Substituenten kommen vor allem verzweigte oder unverzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen sowie Phenylreste in Frage. Als besonders bevorzugt sind hierbei Methyl- oder Ethylreste anzusehen.The compounds according to the invention consist of a N'-Cyanoguanylrest, wherein its N atom in one Five-ring heterocycle is integrated. The five-ring Heterocycle can be within the scope of the present invention either an imidazole, a pyrrole or a 1,2,4- Triazole ring. The respective five-ring heterocycle can be completely unsubstituted (R₁, optionally R₂ and R₄ and R₃ = H) or depending on the number and type of  Heteroatoms still substituents R₁ to R₄ on the C atoms wear. Above all branched come as substituents or unbranched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and Phenyl residues in question. Are particularly preferred to look at methyl or ethyl radicals.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich einfach und problemlos durch Umsetzung von Natriumdicyanimid mit dem entsprechenden Imidazol, Pyrrol oder 1,2,4-Triazol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Säuren herstellen.The compounds of the invention are simple and easily by reacting with sodium dicyanimide the corresponding imidazole, pyrrole or 1,2,4-triazole at elevated temperature in the presence of acids produce.

Die Umsetzung kann sowohl im Schmelzfluß als auch in einem geeigneten Lösemittel vorgenommen werden. Als Lösemittel können im Prinzip alle organischen Lösemittel eingesetzt werden, in denen die heterozyklische Komponente eine ausreichende Löslichkeit besitzt. Aus wirtschaftlichen Gründen hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, die Reaktion in wäßrigem Medium durchzuführen, weil sich beide Ausgangskomponenten in Wasser lösen und die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes dann besonders einfach erfolgen kann. Die Konzentration wird hierbei vorzugsweise auf 5 bis 50 Gew.-% bezogen auf die beiden Ausgangskomponenten eingestellt.The reaction can take place both in the melt flow and in a suitable solvent. As In principle, solvents can be all organic solvents are used in which the heterocyclic Component has sufficient solubility. Out economic reasons it has turned out to be special proven advantageous, the reaction in aqueous medium carry out because both starting components in Dissolve water and work up the reaction product then can be done particularly easily. The concentration is preferably based on 5 to 50 wt .-% the two output components are set.

Die Reaktionstemperatur kann in weiten Grenzen variiert werden, wobei Temperaturen von 25 bis 100°C, insbesondere 40 bis 80°C, als bevorzugt anzusehen sind.The reaction temperature can vary within wide limits be, temperatures from 25 to 100 ° C, in particular 40 to 80 ° C, are to be regarded as preferred.

Für die Umsetzung ist die Zugabe von Säuren erforderlich, wobei äquimolare Mengen bezogen auf das Natriumdicyanimid in der Regel ausreichend sind. Als Säuren werden aus Kostengründen vorzugsweise die üblichen Mineralsäuren wie z. B. Salzsäure, Schwefelsäure o. ä. eingesetzt. Arbeitet man in wäßriger Lösung, empfiehlt es sich, den pH-Wert auf 1 bis 6 einzustellen. The addition of acids is required for the reaction, where equimolar amounts based on the sodium dicyanimide are usually sufficient. As acids are made For reasons of cost, the usual mineral acids such as e.g. B. hydrochloric acid, sulfuric acid or the like. Is working one in aqueous solution, it is recommended to adjust the pH to be set to 1 to 6.  

Die Menge an Ausgangskomponenten sollte in der Regel so gewählt werden, daß annähernd äquimolare Mengen vorliegen. Es ist natürlich auch möglich, beispielsweise einen geringen Überschuß an der einen oder anderen Komponente einzusetzen.The amount of starting components should usually be like this be chosen that approximately equimolar amounts are available. It is of course also possible, for example one slight excess of one or the other component to use.

Die Art der Zugabe der einzelnen Ausgangsverbindungen kann beliebig gewählt werden. So kann die heterozyklische Komponente zusammen mit der Säure vorgelegt und dann das Natriumdicyanimid zugegeben werden. Diese Vorgehensweise wird vor allem bei einer Schmelzreaktion empfohlen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden beide Ausgangskomponenten in Wasser gelöst und anschließend die Säure bei der entsprechenden Reaktionstemperatur zugegeben.The type of addition of the individual starting compounds can be chosen arbitrarily. So the heterocyclic Component submitted together with the acid and then that Sodium dicyanimide can be added. This approach is especially recommended for a melting reaction. According to a preferred embodiment, both Starting components dissolved in water and then the Acid at the appropriate reaction temperature admitted.

Nach einer durchschnittlichen Reaktionszeit von ca. 3 bis 5 Stunden kann noch bei Raumtemperatur eine gewisse Zeit nachgerührt werden oder mehrere Stunden auf tiefere Temperaturen (0 bis 10°C) abgekühlt werden, um das Reaktionsprodukt vollständig auskristallisieren zu lassen. Das Reaktionsprodukt kann dann nach den üblichen Methoden von der wäßrigen Phase abgetrennt, gereinigt (beispielsweise durch Nachwaschen) und gegebenenfalls getrocknet werden. Das gewünschte Produkt fällt hierbei in hoher Reinheit und guter Ausbeute an (ca. 50 bis 90%).After an average response time of approx. 3 to 5 hours can still take a certain time at room temperature be stirred or several hours lower Temperatures (0 to 10 ° C) are cooled to the Completely crystallize the reaction product to let. The reaction product can then according to the usual Methods separated from the aqueous phase, cleaned (for example by washing again) and optionally dried. The The desired product falls in high purity and good yield of (approx. 50 to 90%).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mit gutem Erfolg als Beschleuniger für hitzehärtbare Epoxidharzmassen eingesetzt werden. Als Epoxidharze kommen hierbei alle handelsüblichen Produkte in Frage, welche üblicherweise mehr als eine 1,2-Epoxidgruppe aufweisen und gesättigt oder ungesättigt aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder heterozyklisch sein können und evtl. Substituenten wie Halogene, Phosphor und Hydroxylgruppen etc. enthalten. The compounds of the invention can with good Success as an accelerator for thermosetting Epoxy resin compounds are used. As epoxy resins all commercially available products can be used, which usually has more than one 1,2-epoxy group have and saturated or unsaturated aliphatic, be cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic can and possibly substituents such as halogens, phosphorus and Contain hydroxyl groups etc.  

Besonders bevorzugt finden Epoxidharze auf Basis Glycidylpolyether von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) sowie das mit Brom substituierte Derivat (Tetrabrombisphenol A), Glycidylpolyether von 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl)methan (Bisphenol F) und Glycidylether von Novolac-Harzen Verwendung.Epoxy resins based on are particularly preferred Glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (Bisphenol A) and the derivative substituted with bromine (Tetrabromobisphenol A), glycidyl polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F) and glycidyl ether of Novolac resins use.

Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen als Beschleuniger in Kombination mit anderen latenten Härtern angewendet, so reichen in der Regel 0,1 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Epoxidharzes aus, um ausreichend hohe Reaktivitäten erzielen zu können.Are the compounds of the invention as Accelerator in combination with other latent hardeners applied, usually 0.1 to 2.0% by weight are sufficient based on the weight of the epoxy resin to be able to achieve sufficiently high reactivities.

Die mit den erfindungsgemäßen Beschleunigern kombinierten latenten Härter sind bekannt und meist im Handel erhältlich. Bevorzugt sind hierbei Härter, die Amino-, Imino-, Amido-, Imido-, Triazin- oder Hydrazidgruppen enthalten. Geeignete Härter sind z. B. Bortrichlorid/ Amin- und Bortrifluorid/Amin-Komplexe, Dicyandiamid, Aminotriazine wie Melamin oder Diallylmelamin und Guanamine wie z. B. Acetoguanamin oder Benzoguanamin, Aminotriazole wie z. B. 3-Amino-1,2,4-triazol, Carbonsäurehydrazide wie Adipinmono- oder -dihydrazid, Stearinhydrazid und Isophthalmono- oder -dihydrazid, Semicarbazid, Cyanoacetamid und aromatische Polyamine wie Diaminodiphenylsulfon. Besonders bevorzugt werden Dicyandiamid, Isophthalsäuredihydrazid, Adipinsäuredihydrazid.Those combined with the accelerators according to the invention latent hardeners are known and mostly on the market available. Preferred here are hardeners, the amino, Imino, amido, imido, triazine or hydrazide groups contain. Suitable hardeners are e.g. B. boron trichloride / Amine and boron trifluoride / amine complexes, dicyandiamide, Aminotriazines such as melamine or diallyl melamine and Guanamines such as B. acetoguanamine or benzoguanamine, Aminotriazoles such as B. 3-amino-1,2,4-triazole, Carboxylic acid hydrazides such as adipine mono- or dihydrazide, Stearin hydrazide and isophthalmono- or dihydrazide, Semicarbazide, cyanoacetamide and aromatic polyamines such as Diaminodiphenyl sulfone. Be particularly preferred Dicyandiamide, isophthalic acid dihydrazide, Adipic acid dihydrazide.

Je nach Anwendungsfall können die erfindungsgemäßen Verbindungen zusammen mit den Härtern in ein flüssiges oder aufgeschmolzenes Epoxidharz eingemischt und suspendiert werden oder als Lösung in das Epoxidharz oder in eine Lösung desselben eingebracht werden. Als Lösemittel können grundsätzlich alle Flüssigkeiten verwendet werden, in denen sich das Epoxidharz, der Härter und der Beschleuniger in ausreichendem Umfang auflösen. Beispiele für solche Lösemittel sind verschiedene Glykolether wie Ethylenglykol- oder Propylenglykolmonomethylether sowie Ester davon, aber auch Ketone wie Aceton oder DMF etc.Depending on the application, the inventive Connections together with the hardeners in a liquid or mixed in melted epoxy resin and be suspended or as a solution in the epoxy resin or be introduced into a solution of the same. As In principle, all liquids can be solvents are used, in which the epoxy resin, the Harder and the accelerator to a sufficient extent  dissolve. Examples of such solvents are various glycol ethers such as ethylene glycol or Propylene glycol monomethyl ether and esters thereof, however also ketones such as acetone or DMF etc.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sollten in möglichst feinverteilter Form zum Einsatz kommen, um eine gleichmäßige Verteilung und eine optimale Wirkung zu erzielen. Die Teilchengröße sollte deshalb vorzugsweise <150 µm betragen.The compounds according to the invention should, if possible finely divided form are used to create a even distribution and an optimal effect achieve. The particle size should therefore be preferred <150 µm.

Die Epoxidhärtung mit Hilfe der erfindungsgemäßen Beschleuniger erfolgt bei Temperaturen von 100 bis 200°C, vorzugsweise bei 120 bis 160°C, wobei ein sehr schnelles Einsetzen der Härtung erfolgt.Epoxy curing with the help of the invention Accelerator takes place at temperatures from 100 to 200 ° C, preferably at 120 to 160 ° C, being a very fast Curing begins.

Die Gelierzeiten liegen beispielsweise bei 140°C je nach Beschleunigermenge bei 4 bis 6 Minuten. Bei niedrigeren Temperaturen können höhere Beschleunigermengen die Gelierzeiten noch weiter herabsetzen.The gelling times are, for example, around 140 ° C. Accelerator quantity at 4 to 6 minutes. At lower ones Temperatures can increase the amount of accelerators Reduce gel time even further.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Anwendung als Beschleuniger ist die gute Lagerstabilität. Wie Versuche zur Lagerstabilität gezeigt haben, sind die den erfindungsgemäßen Beschleuniger enthaltenden Epoxidharz-Formulierungen bei 40°C normalerweise 10 bis 12 Tage und bei Raumtemperatur 4 bis 6 Wochen lagerstabil.Another advantage of the compounds according to the invention is good when used as an accelerator Storage stability. As shown by experiments on storage stability have, are the accelerator according to the invention containing epoxy resin formulations at 40 ° C. usually 10 to 12 days and at room temperature 4 to Stable for 6 weeks.

Aufgrund der günstigen Anwendungseigenschaften dieser Verbindungen sowie ihrer kostengünstigen Herstellung sind diese besonders gut für eine technische Anwendung geeignet.Because of the favorable application properties of this Connections as well as their inexpensive manufacture these are particularly good for a technical application suitable.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to illustrate the invention explain.

Beispiel 1Example 1 Herstellung von 1-(N′-Cyanoguanyl)-imidazolPreparation of 1- (N'-cyanoguanyl) imidazole

13,6 g Imidazol und 18,16 g Natriumdicyanimid werden in 30 ml Wasser gelöst und auf 50°C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden werden 22,8 g 32%ige Salzsäure zugetropft. Anschließend wird noch 3 Stunden weitergerührt. Nach Abkühlen über Nacht auf 4°C wird das Produkt abgesaugt, mit ca. 100 ml Wasser chloridfrei gewaschen und getrocknet.13.6 g imidazole and 18.16 g sodium dicyanimide are in Dissolved 30 ml of water and heated to 50 ° C. Within 3 22.8 g of 32% hydrochloric acid are added dropwise for hours. The mixture is then stirred for a further 3 hours. To Cooling overnight to 4 ° C, the product is suctioned off, washed with approx. 100 ml water free of chloride and dried.

Es werden 145,2 g (Ausbeute 57%) eines schwach altrosa gefärbten Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. Dünnschichtchromatographie sowie IR-Spektrum zeigen keine Nebenprodukte bzw. Ausgangsstoffe. Schmelzpunkt 189 bis 190°C (die Schmelze verfestigt sich ab 210°C wieder).There are 145.2 g (yield 57%) of a slightly old pink colored powder with correct elemental analysis receive. Thin layer chromatography and IR spectrum show no by-products or raw materials. Melting point 189 to 190 ° C (the melt solidifies from 210 ° C again).

Elementaranalyse:
C₅H₅N₅ (MG=135,12)
Ber. C 44,44%  Gef. C 44,13%
Ber. H  3,73%  Gef. H  3,59%
Ber. N 51,83%  Gef. N 52,40% Elemental analysis:
C₅H₅N₅ (MG = 135.12)
Ber. C 44.44% found C 44.13%
Ber. H 3.73% found H 3.59%
Ber. N 51.83% Found N 52.40%

Beispiel 2Example 2 Herstellung von 1-(N′-Cyanoguanyl)-2-methylimidazolPreparation of 1- (N'-cyanoguanyl) -2-methylimidazole

16,4 g 2-Methylimidazol werden mit ca. 22,8 g 32%iger Salzsäure unter Zusatz von 30 ml auf einen pH-Wert von 5,0 neutralisiert. Die Lösung wird bei 80°C im Vakuum eingeengt. Die zurückbleibende Schmelze wird mit 18,16 g Natriumdicyanimid innig vermengt und unter intensivem Rühren während 4 Stunden auf 80°C gehalten. Eine eventuelle Verbackung der Reaktionsmischung ist zu vermeiden. Das erhaltene feste Reaktionsprodukt wird in 100 ml Wasser aufgeschlämmt, abgesaugt, mit 50 ml Wasser nachgewaschen und getrocknet.16.4 g of 2-methylimidazole are approx. 22.8 g 32% Hydrochloric acid with the addition of 30 ml to a pH neutralized by 5.0. The solution is at 80 ° C in a vacuum constricted. The remaining melt is 18.16 g Sodium dicyanimide intimately mixed and under intense Stirring kept at 80 ° C for 4 hours. A possible caking of the reaction mixture is too avoid. The solid reaction product obtained is in Slurried 100 ml of water, suctioned off, with 50 ml of water washed and dried.

Es werden 26,3 g (Ausbeute 88,3%) eines fast weißen Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. DC und IR zeigen keine Nebenprodukte bzw. Ausgangsstoffe. Schmelzpunkt 153°C (die Schmelze verfestigt sich wieder zu einer bis 280°C unschmelzbaren Masse).There are 26.3 g (yield 88.3%) of an almost white Obtain powder with correct elemental analysis. DC and IR show no by-products or raw materials. Melting point 153 ° C (the melt solidifies again to an infusible mass up to 280 ° C).

Elementaranalyse:
C₅H₇N₅ (MG=149,16)
Ber. C 48,32%  Gef. C 47,91%
Ber. H  4,73%  Gef. H  4,59%
Ber. N 46,95%  Gef. N 47,35% Elemental analysis:
C₅H₇N₅ (MG = 149.16)
Ber. C 48.32% Found C 47.91%
Ber. H 4.73% found H 4.59%
Ber. N 46.95% Found N 47.35%

Beispiel 3Example 3 Herstellung von 1-(N′-Cyanoguanyl)-pyrrolPreparation of 1- (N'-cyanoguanyl) pyrrole

6,7 g Pyrrol und 9,1 g Natriumdicyanimid werden in 25 ml Wasser gelöst und auf 80°C erwärmt. Innerhalb von 3 Stunden werden 11,4 g 32%ige Salzsäure zugetropft, anschließend wird 2 Stunden nachgerührt. Nach Abkühlen über Nacht wird das Produkt abgesaugt, mit 50 ml Wasser gewaschen und bei 65°C im Vakuum getrocknet.6.7 g of pyrrole and 9.1 g of sodium dicyanimide are dissolved in 25 ml Dissolved water and heated to 80 ° C. Within 3 11.4 g of 32% hydrochloric acid are added dropwise, then stirring is continued for 2 hours. After cooling The product is suctioned off overnight with 50 ml of water washed and dried at 65 ° C in a vacuum.

Es werden 11,5 g (Ausbeute 86%) eines durch Oxidationsprodukte verunreinigten (DC, IR) dunkelbraunen Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. Schmelzpunkt: <280°CThere are 11.5 g (yield 86%) by one Oxidation products contaminate (DC, IR) dark brown Obtain powder with correct elemental analysis. Melting point: <280 ° C

Elementaranalyse:
C₆H₆N₄ (MG=134,14)
Ber. C 53,72%  Gef. C 52,3%
Ber. H  4,51%  Gef. H  4,3%
Ber. N 41,77%  Gef. N 40,2%Elemental analysis:
C₆H₆N₄ (MG = 134.14)
Ber. C 53.72% Found C 52.3%
Ber. H 4.51% Found H 4.3%
Ber. N 41.77% Found N 40.2%

Beispiel 4Example 4 Herstellung von 1-(N′-Cyanoguanyl)-1,2,4-triazolPreparation of 1- (N'-cyanoguanyl) -1,2,4-triazole

6,9 g 1,2,4-Triazol und 9,1 g Natriumdicyanimid werden in 25 ml Wasser gelöst. Bei 80°C werden innerhalb von 3 Stunden 11,4 g 32%ige Salzsäure zugegeben und noch 2 Stunden nachgerührt. Nach Abkühlen auf 4°C wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, mit Wasser 20 ml Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. 6.9 g 1,2,4-triazole and 9.1 g sodium dicyanimide are in 25 ml of water dissolved. At 80 ° C within 3 11.4 g of 32% hydrochloric acid were added, and another 2 Hours stirred. After cooling to 4 ° C filtered off the precipitated product, with water 20 ml of water washed and dried in vacuo.  

Es werden 7,6 g (Ausbeute 56%) eines weißen Pulvers mit korrekter Elementaranalyse erhalten. DC und IR zeigen keine Nebenprodukte oder Ausgangsstoffe. Das Produkt verändert sich beim Erhitzen bis auf 300°C nicht.There are 7.6 g (yield 56%) of a white powder correct elemental analysis. Show DC and IR no by-products or raw materials. The product does not change when heated to 300 ° C.

Elementaranalyse:
C₄H₄N₆ (MG=136,12)
Ber. C 35,30%  Gef. C 34,88%
Ber. H  2,96%  Gef. H  2,65%
Ber. N 61,74%  Gef. N 61,90%Elemental analysis:
C₄H₄N₆ (MG = 136.12)
Ber. C 35.30% Found C 34.88%
Ber. H 2.96% Found H 2.65%
Ber. N 61.74% found N 61.90%

Beispiel 5Example 5 Untersuchung der GelierzeitenInvestigation of gel times

Es wird die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen 1-(N′-Cyanoguanyl)-imidazol (Herstellung s. Beispiel 1) bzw. 1-(N′-Cyanoguanyl)-2-methylimidazol (s. Beispiel 2) als Beschleuniger in Epoxidharzmassen bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Hierzu werden Formulierungen bestehend aus 100 g eines Bisphenol A-Flüssigharzes (z. B. Epikote 828 von Shell), 6 g Dicyandiamid (Dyhard 100S, SKW Trostberg) sowie 0,1 bis 2 g der erfindungsgemäßen Verbindungen (Beschleuniger) hergestellt und die Gelierzeiten bei 120°C, 140°C und 160°C bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Fig. 1 und 2 zusammengefaßt. Wie man sieht, werden mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen bei 140 bis 160°C sehr gute Gelierzeiten erhalten. There is the effect of the compounds 1- (N'-cyanoguanyl) imidazole (preparation see Example 1) or 1- (N'-cyanoguanyl) -2-methylimidazole (see Example 2) as an accelerator in epoxy resin compositions at various Temperatures examined. Formulations consisting of 100 g of a bisphenol A liquid resin (e.g. Epikote 828 from Shell), 6 g of dicyandiamide (Dyhard 100S, SKW Trostberg) and 0.1 to 2 g of the compounds (accelerators) according to the invention and the gelling times are prepared for this purpose determined at 120 ° C, 140 ° C and 160 ° C. The results are summarized in FIGS. 1 and 2. As can be seen, very good gelling times are obtained with the aid of the compounds according to the invention at 140 to 160 ° C.

Beispiel 6Example 6 Untersuchung der LagerstabilitätInvestigation of storage stability

Es wird die Lagerstabilität von durch Wärme härtbaren Mischungen untersucht, die die erfindungsgemäßen Beschleuniger 1-(N′-Cyanoguanyl)-imidazol bzw. 1-(N′-Cyanoguanyl)-2-methylimidazol enthalten. Hierzu werden Formulierungen aus 100 g eines Bisphenol A-Flüssigharzes (z. B. Epikote 828), 7 g Dicyandiamid(Dyhard 100S, SKW Trostberg) sowie 1 g der erfindungsgemäßen Beschleuniger hergestellt. Die Viskosität der Formulierung wird nach Lagerung bei 25°C in einem Haake-Rotationsviskosimeter bei 25°C gemessen. Die Ergebnisse zeigen eine gute Lagerstabilität:It becomes the storage stability of thermosetting Mixtures examined, the inventive Accelerator 1- (N′-cyanoguanyl) imidazole or Contain 1- (N'-cyanoguanyl) -2-methylimidazole. Formulations of 100 g of a Bisphenol A liquid resin (e.g. Epikote 828), 7 g Dicyandiamide (Dyhard 100S, SKW Trostberg) and 1 g the accelerator according to the invention produced. The Viscosity of the formulation is reduced after storage 25 ° C in a Haake rotary viscometer at 25 ° C measured. The results show a good one Storage stability:

Als Vergleich (nicht erfindungsgemäß) wurde eine Formulierung bestehend aus 100 g Epikote 828, 7 g Dicyandiamid und 1 g 2-Methylimidazol untersucht. Das Ergebnis zeigt eine sehr schlechte Lagerstabilität:As a comparison (not according to the invention) a Formulation consisting of 100 g Epikote 828, 7 g Dicyandiamide and 1 g of 2-methylimidazole examined. The The result shows a very poor storage stability:

Claims (10)

1. 1-(N′-Cyanoguanyl)-Derivate von N-haltigen Fünfringheterozyklen der Formel wobei
X=N, CR₃
Y=N, CR,
R₁-R₄=H, Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Phenylreste bedeuten.1. 1- (N'-cyanoguanyl) derivatives of N-containing five-membered heterocycles of the formula in which
X = N, CR₃
Y = N, CR,
R₁-R₄ = H, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms or phenyl radicals. 2. 1-(N′-Cyanoguanyl)-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fünfringheterozyklus einen Imidazol-, Pyrrol- oder 1,2,4-Triazolring darstellt.2. 1- (N'-cyanoguanyl) derivatives according to claim 1, characterized characterized in that the five-ring heterocycle Represents imidazole, pyrrole or 1,2,4-triazole ring. 3. 1-(N′-Cyanoguanyl)-Derivate nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylreste R₁ bis R₄ Methyl- oder Ethylreste sind.3. 1- (N'-cyanoguanyl) derivatives according to claims 1 and 2, characterized in that the alkyl radicals R₁ to R₄ are methyl or ethyl radicals. 4. Verfahren zur Herstellung der 1-(N′-Cyanoguanyl)- Derivate nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriumdicyanimid mit dem entsprechenden Imidazol, Pyrrol oder 1,2,4-Triazol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Säuren umsetzt.4. Process for the preparation of 1- (N'-cyanoguanyl) - Derivatives according to claims 1 to 3, characterized characterized in that sodium dicyanimide with corresponding imidazole, pyrrole or 1,2,4-triazole at elevated temperature in the presence of acids implements. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in wäßrigem Medium durchführt. 5. The method according to claim 4, characterized in that one carries out the reaction in an aqueous medium.   6. Verfahren nach den Anspüchen 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionstemperatur auf 25 bis 100°C, insbesondere 40 bis 80°C, einstellt.6. The method according to claims 4 and 5, thereby characterized in that the reaction temperature 25 to 100 ° C, especially 40 to 80 ° C, sets. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert von 1 bis 6 vornimmt.7. The method according to claims 4 to 6, characterized characterized in that the reaction in aqueous Solution at a pH of 1 to 6. 8. Verwendung der Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 3 als Beschleuniger in Kombination mit latenten Härtern bei der Aushärtung von Epoxidharzmassen.8. Use of the compound according to claims 1 to 3 as accelerator in combination with latent hardeners in the curing of epoxy resin compounds. 9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Beschleunigers 0,1 bis 2,0 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Epoxidharzes beträgt.9. Use according to claim 8, characterized in that the amount of the accelerator 0.1 to 2.0 wt .-% based on the weight of the epoxy resin. 10. Verwendung nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als latenten Härter Dicyandiamid verwendet.10. Use according to claims 8 and 9, characterized characterized in that as a latent hardener Dicyandiamide used.
DE19904026363 1990-08-21 1990-08-21 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES Withdrawn DE4026363A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904026363 DE4026363A1 (en) 1990-08-21 1990-08-21 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES
FR9110446A FR2667067A1 (en) 1990-08-21 1991-08-20 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF FIVE-CHAIN HETEROCYCLES CONTAINING N.
GB9117979A GB2247237B (en) 1990-08-21 1991-08-20 1-(N'-Cyanoguanyl) derivatives of N-containing five-membered ring heterocycles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904026363 DE4026363A1 (en) 1990-08-21 1990-08-21 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4026363A1 true DE4026363A1 (en) 1992-03-12

Family

ID=6412591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19904026363 Withdrawn DE4026363A1 (en) 1990-08-21 1990-08-21 1- (N'-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE4026363A1 (en)
FR (1) FR2667067A1 (en)
GB (1) GB2247237B (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005057590A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-06 Degussa Ag Use of 1- (N'-cyanoguanyl) derivatives of N-containing five-membered heterocycles as curing agents for epoxy resin compositions
DE102012015315A1 (en) * 2012-08-02 2014-05-15 Alzchem Ag Liquid curing agent useful for curing polymer resins, preferably curable polymer resins comprising epoxide resins, preferably impregnated fiber materials or impregnated fabrics, comprises cyanamide, urea derivative, and viscosity modifier
DE102012015316A1 (en) * 2012-08-02 2014-05-15 Alzchem Ag Liquid curing agent useful for curing polymer resins, preferably curable polymer resins comprising epoxide resins, preferably impregnated fiber materials or impregnated fabrics, comprises cyanamide, urea derivative, and viscosity modifier
US9296855B2 (en) 2011-02-23 2016-03-29 Alzchem Ag High-latency hardeners for epoxy resins
US9382374B2 (en) 2012-08-02 2016-07-05 Alzchem Ag Liquid hardeners for hardening epoxide resins (II)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4119982C2 (en) * 1991-06-18 1993-09-30 Du Pont Deutschland 1,3-bis-carbamoyl-imidazolium compounds and methods of curing gelatin-containing layers
KR102469706B1 (en) * 2015-04-06 2022-11-22 닛신보 케미칼 가부시키가이샤 Epoxy Resin Composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3246072A1 (en) * 1981-12-15 1983-07-21 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel NEW IMIDAZOLID
DE3308373A1 (en) * 1983-03-09 1984-09-13 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Catalytically curable reaction resin compositions which can be processed in screen printing
DE2811764C2 (en) * 1977-03-18 1985-09-12 Shikoku Chemicals Corp., Marugame, Kagawa Adducts of isocyanuric acid with substituted imidazoles and processes for their preparation and their use
EP0310545A2 (en) * 1987-09-02 1989-04-05 Ciba-Geigy Ag Cyanoguanidines as hardeners for epoxy resins
DE3818214A1 (en) * 1988-05-28 1989-12-07 Schering Ag IMIDAZOLYL UREA COMPOUNDS AND THE USE THEREOF AS A CURING ACCELERATOR IN EPOXY RESIN COMPOSITIONS FOR THE PRODUCTION OF MOLDED BODIES
DE3919431A1 (en) * 1988-06-28 1990-01-04 Sueddeutsche Kalkstickstoff Additive for thermocurable epoxy resin compositions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3562215A (en) * 1967-06-09 1971-02-09 Minnesota Mining & Mfg Low temperature,latent epoxy resin curing system
US3717612A (en) * 1970-06-22 1973-02-20 Hitco Curable epoxy resin composition containing a substituted diurea compound
US3956237A (en) * 1974-07-08 1976-05-11 The Dow Chemical Company Epoxy resin compositions comprising latent amine curing agents and novel accelerators
US4335228A (en) * 1978-02-27 1982-06-15 Air Products And Chemicals, Inc. Isocyanate blocked imidazoles and imidazolines for epoxy powder coating
CH642068A5 (en) * 1979-03-14 1984-03-30 Rech Syntheses Organ THERAPEUTICALLY ACTIVE CYANO-UREA AND CYANO-THIOURAE.
US4742148A (en) * 1987-04-17 1988-05-03 Hexcel Corporation Modified imidazole latent epoxy resin catalysts and systems comprising them

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2811764C2 (en) * 1977-03-18 1985-09-12 Shikoku Chemicals Corp., Marugame, Kagawa Adducts of isocyanuric acid with substituted imidazoles and processes for their preparation and their use
DE3246072A1 (en) * 1981-12-15 1983-07-21 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel NEW IMIDAZOLID
DE3308373A1 (en) * 1983-03-09 1984-09-13 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Catalytically curable reaction resin compositions which can be processed in screen printing
EP0310545A2 (en) * 1987-09-02 1989-04-05 Ciba-Geigy Ag Cyanoguanidines as hardeners for epoxy resins
DE3818214A1 (en) * 1988-05-28 1989-12-07 Schering Ag IMIDAZOLYL UREA COMPOUNDS AND THE USE THEREOF AS A CURING ACCELERATOR IN EPOXY RESIN COMPOSITIONS FOR THE PRODUCTION OF MOLDED BODIES
DE3919431A1 (en) * 1988-06-28 1990-01-04 Sueddeutsche Kalkstickstoff Additive for thermocurable epoxy resin compositions

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemical Abstract: Vol.107, 1987, Ref. 60104z *
Vol.101, 1984, Ref. 131920b *
Vol.108, 1988, Ref. 222598p *
Vol.109, 1988, Ref. 232524w *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005057590A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-06 Degussa Ag Use of 1- (N'-cyanoguanyl) derivatives of N-containing five-membered heterocycles as curing agents for epoxy resin compositions
WO2007062853A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Alzchem Trostberg Gmbh Use of 1-(n'-cyanoguanyl) derivates of n-containing five-membered heterocyclic rings as hardeners for epoxy resin compositions
US9296855B2 (en) 2011-02-23 2016-03-29 Alzchem Ag High-latency hardeners for epoxy resins
US9499653B2 (en) 2011-02-23 2016-11-22 Alzchem Ag Curing agents for epoxy resins
US9617369B2 (en) 2011-02-23 2017-04-11 Alzchem Ag High-latency hardeners for epoxy resins
DE102012015315A1 (en) * 2012-08-02 2014-05-15 Alzchem Ag Liquid curing agent useful for curing polymer resins, preferably curable polymer resins comprising epoxide resins, preferably impregnated fiber materials or impregnated fabrics, comprises cyanamide, urea derivative, and viscosity modifier
DE102012015316A1 (en) * 2012-08-02 2014-05-15 Alzchem Ag Liquid curing agent useful for curing polymer resins, preferably curable polymer resins comprising epoxide resins, preferably impregnated fiber materials or impregnated fabrics, comprises cyanamide, urea derivative, and viscosity modifier
US9382374B2 (en) 2012-08-02 2016-07-05 Alzchem Ag Liquid hardeners for hardening epoxide resins (II)
US9499659B2 (en) 2012-08-02 2016-11-22 Alzchem Ag Liquid hardeners for hardening epoxide resins (I)

Also Published As

Publication number Publication date
FR2667067A1 (en) 1992-03-27
GB9117979D0 (en) 1991-10-09
GB2247237B (en) 1994-05-18
GB2247237A (en) 1992-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2625399C3 (en)
DE2811764C2 (en) Adducts of isocyanuric acid with substituted imidazoles and processes for their preparation and their use
EP1709055B1 (en) Amino derivatives of dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorine-6-oxides method for production and use thereof
DE2919823A1 (en) N-AZIDOSULFONYLARYL MALEINIMIDES AND THEIR USE
EP0576393B1 (en) Curable compositions based on epoxy resins or mixtures of epoxy resins and polyisocyanates containing a trisimidazolyltriazone
DE4026363A1 (en) 1- (N&#39;-CYANOGUANYL) DERIVATIVES OF N-CONTAINING FUENFRINGHETEROCYCLES
EP0348919A2 (en) Additive for a heat curable epoxy composition
DE2642089A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF CONCENTRATED SOLUTIONS OF FLUORINATED AMPHOTERIC SURFACTANTS
DE2847636C2 (en) Metal salt amine complexes
DE2003016C3 (en) Diglycidyl ethers, process for their preparation and their use
EP0603131A1 (en) Aromatic urea compound used as hardening accelerator for a composition of epoxy resin and dicyandiamide
DE3815234A1 (en) ACCELERATORS FOR CYANAMIDE CONTAINING EPOXY HAIR
DE19616601A1 (en) Hardening accelerator for an epoxy resin
EP0019906A1 (en) Mixture hardening under the influence of atmospheric moisture and process for preparing polyisocyanate polyaddition products or cross-linked polyepoxides
CH629230A5 (en) METHOD FOR PRODUCING METAL SALT-AMINE COMPLEXES AND THEIR USE.
DE1079833B (en) Use of latent curing agents for epoxy resins
WO2007062853A1 (en) Use of 1-(n&#39;-cyanoguanyl) derivates of n-containing five-membered heterocyclic rings as hardeners for epoxy resin compositions
DE1937709C3 (en) 13-Diglycidyl-2,4-dioxo-53dialkyl-hexahydropyrimidines, process for their preparation and their use
EP0026312B1 (en) 1,2,4-triglycidyl-triazolidine-3,5-diones, process for preparing them and their use
EP0018948A2 (en) N-substituted derivatives of aspartic acid, process for their preparation, their use and epoxy resins produced with their aid
DE2659851C3 (en) Process for the preparation of 2-phenyl-4-hydroxymethylimidazoles
DE19822340B4 (en) Thermostable low volatility alkyl-1H-1-pyrazolylmethanamine derivatives and their use as nitrification inhibitors
DE19849496B4 (en) Non-volatile alkylpyrazole derivatives, processes for their preparation and their use as nitrification inhibitors
EP1309561B1 (en) 1h-pyrazol derivatives, method for producing them and their use as nitrification inhibitors
DE69112405T2 (en) SUBSTITUTED CYANOGUANIDINE AS A HARDENER FOR EPOXY RESINS.

Legal Events

Date Code Title Description
OM8 Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law
8139 Disposal/non-payment of the annual fee