DE4013281A1

DE4013281A1 - Organo(poly)siloxane mit alkoxy- und hydrogengruppen aufweisenden, endstaendigen siloxaneinheiten

Info

Publication number: DE4013281A1
Application number: DE4013281A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Staiger; Johann Mueller
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1990-04-26
Filing date: 1990-04-26
Publication date: 1991-10-31

Description

Die Erfindung betrifft Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten und Verfahren zu deren Herstellung.

In US-PS 47 55 578 (G.M. Lucas, General Electric Company,; ausgegeben am 5. Juli 1988) sind Diorganopolysiloxane mit Alkoxygruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten enthaltende Massen beschrieben, die unter Ausschluß von Was ser lagerfähig sind und bei Zutritt von Feuchtigkeit unter Abspaltung von Alkohol zu Elastomeren vernetzt werden können. Diese Massen enthalten zur Beschleunigung der Ver netzungsgeschwindigkeit einen Metallkatalysator, insbeson dere Zinnverbindungen, wodurch die Lagerstabilität dieser Massen jedoch erheblich beeinträchtigt wird.

Gegenstand der Erfindung sind Organo(poly)siloxane mit Alkoxy-und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten.

Bei den erfindungsgemäßen Organo(poly) siloxanen mit Alkoxy und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxanein heiten handelt es sich vorzugsweise um solche der Formel

worin
R, R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils gleich oder ver schieden sein können und einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt einen ein wertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, bedeutet,
n eine ganze Zahl von mindestens 2, bevorzugt zwischen 10 und 2500, besonders bevorzugt zwischen 10 und 1000, insbesondere zwischen 20 und 500, und
a 1 oder 2, bevorzugt 2 ist.

Obwohl durch Formel (I) nicht dargestellt, können bis zu 10 Molprozent der Diorganosiloxaneinheiten durch andere Silo xaneinheiten, wie beispielsweise RSiO₃/₂- und/oder SiO₄/₂- Einheiten, ersetzt sein, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat. Des weiteren können die Organo(poly) siloxane gemäß Formel (I) - obwohl ebenfalls nicht in Formel (I) dar gestellt - herstellungsbedingt bis zu 20 Molprozent andere funktionelle Gruppen, wie beispielsweise Hydroxylgruppen, enthalten.

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 13 Kohlen stoffatomen sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n- Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n- Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexyl reste, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptyl rest, Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-No nylrest, Decylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Al lylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cy cloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl- und der Naphthylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p- Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α und der β-Phenylethylrest.

Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste sind Alkoxyalkylreste, wie der Methoxyethylrest, Halogenalkyl reste, wie der Trifluorpropylrest und Acyloxyalkylreste, wie der Acetoxyethylrest.

Bei Rest R handelt es sich besonders bevorzugt um Alkyl gruppen, die gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiert sein können, insbesondere um Methylgruppen.

Bei Rest R¹ handelt es sich besonders bevorzugt um Alkyl gruppen, insbesondere um Ethylgruppen.

Bei Rest R² handelt es sich besonders bevorzugt um Alkyl gruppen, die gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiert sein können, insbesondere um Methylgruppen.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Silo xaneinheiten sind
α, ω-Bis(hydrogendimethoxysiloxy)dimethyl(poly)siloxane,
α, ω-Bis(hydrogendiethoxysiloxy)dimethyl(poly)siloxane,
α. ω-Bis(hydrogenmethoxymethylsiloxy)dimethyl(poly)siloxane
und α, ω-Bis(hydrogendiethoxysiloxy)dimethyl/methylvinyl co(poly)siloxane.

Die erfindungsgemäßen Organo(poly) siloxane der Formel (I) besitzen bei einer Temperatur von 23°C eine Viskosität von vorzugsweise 2 bis 10⁷ mPa×s.

Die erfindungsgemäßen Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten werden vorzugsweise durch Umsetzung von α, ω-Dihydroxyorgano (poly)siloxanen der Formel

mit Silanen der Formel

hergestellt, wobei
R, R¹, R², a und n eine der oben dafür angegebenen Bedeutun gen haben und X eine leicht abspaltbare Gruppe, wie bei spielsweise

und Chloratom, insbesondere -OR¹, bedeutet, wobei R, R¹ und R² eine der oben dafür angegebenen Bedeutungen haben.

Obwohl durch Formel (II) nicht dargestellt, können bis zu 10 Molprozent der Diorganosiloxaneinheiten durch andere Si loxaneinheiten, wie beispielsweise RSiO_3/2- und/oder SiO_4/2- Einheiten, ersetzt sein, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat.

Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetz ten α, ω-Dihydroxyorgano(poly)siloxane gemäß Formel (II) sind α, ω-Dihydroxydimethyl(poly)siloxane und α, ω-Dihydroxy dimethyl/methylvinylco(poly)siloxane.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten α, ω-Dihydro xyorgano(poly)siloxane besitzen bei 23°C vorzugsweise eine Viskosität von 2 bis 10⁷ mPa×s, besonders bevorzugt von 10 bis 10⁶ mPa×s.

Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten α, ω-Di hydroxyorgano(poly) siloxan der Formel (II) kann es sich um eine einzelne Art wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten derartiger α, ω-Dihydroxy organo(poly)siloxane handeln.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten α, ω-Dihydro xyorgano(poly)siloxane sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Fachwelt bekannten Verfahren herstellbar.

Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetz ten Silane der Formel (III) sind Hydrogentriethoxysilan, Hy drogentrimethoxysilan, Hydrogenmethyldiethoxysilan, Hydro genmethyldimethoxysilan und Hydrogenvinyldimethoxysilan.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Silan der Formel (III) bevorzugt in Mengen von 1 bis 10 Mol, besonders bevorzugt in Mengen von 2 bis 5 Mol, jeweils bezogen auf 1 Mol α, ω-Dihydroxyorgano(poly)siloxan der Formel (II), eingesetzt.

Bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Silan der Formel (III) kann es sich um eine einzelne Art wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten der artiger Silane handeln.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Silane der Formel (III) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Fachwelt bekannten Verfahren herstellbar. Hierzu sei bei spielsweise auf M. Wick, G. Kreis, F.-H. Kreuzer, "Silicone", in "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie", Verlag Chemie, Weinheim, 4. Aufl., 1982, Bd. 21, Seite 485 ff verwiesen.

Vorzugweise wird die erfindungsgemäße Umsetzung von α, ω-Di hydroxyorgano(poly)siloxan gemäß Formel (II) mit Silan der Formel (III) in Anwesenheit von Katalysator durchgeführt.

Beispiele für die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetz ten Katalysatoren sind Säuren, wie beispielsweise Hexan säure, 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure und Malonsäure, Basen, wie beispielsweise Chinolin, sowie Verbindungen mit enoli sierbaren Gruppierungen, wie beispielsweise Cumaranon, Dihydrocumarin, Phenole, wie beispielsweise 2,6-Di-tert. butyl-4-methylphenol, 1,3-Bicarbonylverbindungen, wie beispielsweise Pentandion und Benzoylaceton, Carbonsäure ester, wie beispielsweise Essigsäurepropylester, Acetessig säureallylester, sowie Carbonsäuresalze, wie beispielsweise Calciumoctoat.

Bevorzugt werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Katalysator C₂-C₁₆-Carbonsäuren und C₂-C₁₆-Dicarbonsäuren eingesetzt, wobei Hexansäure, 2-Ethylhexansäure und Laurin säure besonders bevorzugt sind.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Katalysator vor zugsweise in Mengen von 0 bis 2 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 0 bis 1 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht an eingesetztem α, ω-Dihydroxy organo(poly)siloxan, eingesetzt.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei einem Druck von 900 bis 1100 hPa und einer Temperatur von 23 bis 220°C, besonders bevorzugt 100 bis 180°C, durchgeführt, es kann aber auch bei höheren oder niedrigeren Drücken durch geführt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß die erfindungsgemäßen Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten auf einfache Weise, weitgehend selektiv, mit kurzen Reak tionszeiten und hohen Ausbeuten hergestellt werden können.

Die erfindungsgemäß hergestellten Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Silo xaneinheiten können für alle Zwecke verwendet werden, für die auch bisher Organo(poly)siloxane mit Alkoxygruppen bzw. Hydrogengruppen eingesetzt worden sind, wie beispielsweise zur Herstellung von Überzügen, als Haftvermittler, in gefüllten Massen und in Dichtstoffen.

Die erfindungsgemäßen Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten haben den Vorteil, daß sie sich auf einfache Weise und in überraschend kurzer Zeit in Anwesenheit von Feuchtigkeit vernetzen lassen.

Diese Vernetzung erfolgt vorteilhafterweise in Gegenwart von Kondensationskatalysator, wie beispielsweise (Organo)Metallverbindung, Carbonsäuren und Aminen, wobei bereits milde Kondensationskatalysatoren, wie etwa Carbon säuren und Amine, ausreichend und bevorzugt sind.

Beispiele für Kondensationskatalysatoren sind Carbonsäuren, wie Hexansäure, 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure und Malon säure, Amine, wie Tributylamin, Dimethylbenzylamin und Triethanolamin, sowie Salze von Carbonsäuren, die Alkoholate und die Halogenide der Metalle Pb, Zn, Zr, Ti, Sb, Fe, Cd, Sn, Ba, Ca und Mn, wobei Carbonsäuren besonders bevorzugt eingesetzt werden.

Zur Vernetzung des erfindungsgemäßen Organo(poly)siloxans mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten wird Kondensationskatalysator vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht an erfindungsgemäßem Organopolysiloxan, einge setzt. Die Vernetzung erfolgt dabei vorzugsweise bei Raum temperatur und einem Druck von 900 bis 1100 hPa, kann jedoch sowohl bei höheren oder niedrigeren Temperaturen wie auch bei höheren oder niedrigeren Drücken durchgeführt werden.

In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 25°C. So fern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 23°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt.

Im Folgenden soll die Abkürzung Et für den Ethylrest und Me für den Methylrest verwendet werden.

Beispiel 1

a) 1036 g α, ω-Dihydroxydimethylsiloxan mit durchschnittlich 70 Dimethylsiloxyeinheiten, 132 g Hydrogentriethoxysilan (Silicon Compounds Register and Review; Petrarch Systems:. Silane and Silicones, ABCR Karlsruhe GmbH und Co., D-7500 Karlsruhe) und 11,6 g Calciumoctoat 50 gewichtsprozentig gelöst in 2-Ethylhexansäure (käuflich erhältlich bei Abshagen & Co. Kg., D-2000 Hamburg) werden unter Ausschluß von Feuchtigkeit gut vermischt, auf 130°C erwärmt, eine Stunde bei 130°C gerührt und durch kurzes Evakuieren (15 Minuten/5 mbar) die flüchtigen Anteile entfernt. Anschlie ßend wird über Cellulose filtriert. Es werden 1047 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 90 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie zu über 95% H- Si(Et)₂-Endgruppen aufweist.
b) Das unter a) erhaltene Organopolysiloxan wird auf einer Glasplatte der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt. Nach 60 Minuten bildet sich eine grifftrockene Oberfläche und nach 120 Minu ten ist ein durchvulkanisierter, gummielastischer, gut haf tender, optisch klarer Film entstanden.
c) 5 g des unter a) erhaltenen Organopolysiloxans und 0,1 ml Wasser werden mit einem "Ultra-Turrax" intensiv vermischt und verschlossen stehen gelassen. Nach 8 Minuten ist eine gummielastische Masse entstanden.

Beispiel 2

Die in Beispiel 1 unter a) beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß die Reaktionstemperatur anstelle von 130°C 60°C beträgt. Es werden 1050 g eines kla ren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 80 mPa×s erhal ten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie zu über 95% H-Si(Et)₂- Endgruppen aufweist.

Beispiel 3

a) 51,8 g α, ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 70 Dimethysiloxyeinheiten, 6,56 g Hydrogentriethoxysilan und 0,58 g 2-Ethylhexansäure werden unter Ausschluß von Feuch tigkeit gut vermischt, auf 130°C erwärmt, eine Stunde bei 130°C gerührt und durch kurzes Evakuieren (15 Minuten /7 mbar) die flüchtigen Bestandteile entfernt. Anschließend wird über Cellulose filtriert. Es werden 40 g eines klaren, farblosen Oles mit einer Viskosität von 95 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie zu über 95% H-Si(Et)₂- Endgruppen aufweist.
b) Das unter a) erhaltene Organopolysiloxan wird auf einer Glasplatte der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt. Nach 15 Minuten bildet sich eine grifftrockene Oberfläche und nach 25 Minu ten ist ein durchvulkanisierter, gummielastischer, gut haf tender, optisch klarer Film entstanden.

Beispiel 4

a) Die in Beispiel 3 unter a) beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 0,58 g 2- Ethylhexansäure 0,60 g Cumaranon (käuflich erhältlich bei der Janssen Chimica, D-4054 Nettetal 2) eingesetzt wird und anstatt von 7 mbar mit 5 mbar evakuiert wird. Es werden 50 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 85 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie
zu 80% δ (²⁹Si)=-67,5 ppm, und
zu 20% durch Kettenverlängerung (weitere Reaktion einer HSi(OEt)₂-Gruppe) entstandene δ (²⁹Si)=-76,3 ppm, aufweist.
b) Jeweils 10 g des unter a) erhaltenen Organopolysiloxans wer den mit den in Tabelle 1 angegebenen Mengen an 2-Ethyl hexansäure versetzt und auf einer Glasplatte der Luftfeuch tigkeit ausgesetzt.
Tabelle 1
c) Jeweils 5 g des unter a) erhaltenen Organopolysiloxans wer den mit den in Tabelle 2 angegebenen Mengen an 2-Ethyl hexansäure und 0,1 ml Wasser mit einem "Ultra-Tunax" inten siv vermischt und verschlossen stehen gelassen. Nach den in Tabelle 2 angegebenen Zeiten T₃ wird jeweils eine gummi elastische Masse erhalten.
Tabelle 2
d) Jeweils 10 g des unter a) erhaltenen Organopolysiloxans wer den mit den in Tabelle 3 angegebenen Mengen an 2-Ethyl hexansäure versetzt und unter Feuchtigkeitsausschluß 16 Stunden bei einer Temperatur von 100°C gelagert. Nach der Hitzelagerung wird die Masse auf einer Glasplatte der Luft feuchtigkeit ausgesetzt.
Tabelle 3
e) Jeweils 5 g des unter a) erhaltenen Organopolysiloxans wer den mit den in Tabelle 4 angegebenen Mengen an 2-Ethyl hexansäure und unter Feuchtigkeitsausschluß 16 Stunden bei einer Temperatur von 100°C gelagert. Nach der Hitzelagerung werden 0,1 ml Wasser mit einem "Ultra-Turrax" intensiv ver mischt und verschlossen stehen gelassen. Nach den in Tabelle 4 angegebenen Zeiten T₃ wird jeweils eine gummielastische Masse erhalten.
Tabelle 4

Beispiel 5

51,8 g α, ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 70 Dimethysiloxyeinheiten, 6,56 g Hydrogentrimethoxysilan (Silicon Compounds Register and Review; Petrarch Systems:
Silane and Silicones, ABCR Karlsruhe GmbH und Co., D-7500 Karlsruhe) und 0,58 g Cumarin werden unter Ausschluß von Feuchtigkeit gut vermischt, auf 130°C erwärmt, eine Stunde bei 130°C gerührt und durch kurzes Evakuieren (15 Minuten/ 5 mbar) die flüchtigen Bestandteile entfernt. Anschließend wird über Cellulose filtriert. Es werden 40 g eines klaren, leicht gelblichen Öles mit einer Viskosität von 80 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie
zu 75%

und
zu 25% durch Kettenverlängerung (weitere Reaktion einer HSi(OEt)₂-Gruppe) entstandene

aufweist.

Beispiel 6

51,8 g α, ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 70 Dimethysiloxyeinheiten, 6,56 g Hydrogentriethoxysilan und 0,60 g Dihydrocumarin werden unter Ausschluß von Feuch tigkeit gut vermischt, auf 100°C erwärmt, eine Stunde bei 100°C gerührt und durch kurzes Evakuieren (15 Minuten/1 mbar) die flüchtigen Bestandteile entfernt. Anschließend wird über Cellulose filtriert. Es werden 50 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 80 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie über 90% H-Si-(OEt)₂- Endgruppen aufweist.

Beispiel 7

51,8 g α, ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 60 Dimethysiloxyeinheiten, 6,60 g Hydrogentriethoxysilan und 0,58 g Pentandion werden unter Ausschluß von Feuchtigkeit gut vermischt, auf 100°C erwärmt, eine Stunde bei 100°C gerührt und durch kurzes Evakuieren (15 Minuten/1 mbar) die flüchtigen Bestandteile entfernt. Anschließend wird über Cellulose filtriert. Es werden 52 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 70 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie 100% H-Si-(OEt) ₂-Endgruppen aufweist.

Beispiel 8

Die in Beispiel 7 beschriebene Verfahrensweise wird wieder holt mit der Abänderung, daß anstelle von 0,58 g Pentandion 0,58 g Essigsäurepropylester eingesetzt wird. Es werden 52 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 65 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie 100% H- Si-(OEt)₂-Endgruppen aufweist.

Beispiel 9

Die in Beispiel 7 beschriebene Verfahrensweise wird wieder holt mit der Abänderung, daß anstelle von 0,58 g Pentandion 0,58 g Acetessigsäureallylester eingesetzt wird. Es werden 52 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von Si-(OEt)₂-Endgruppen aufweist.

Beispiel 10

Die in Beispiel 7 beschriebene Verfahrensweise wird wieder holt mit der Abänderung, daß anstelle von 0,58 g Pentandion 0,58 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol eingesetzt wird. Es werden 48 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosi tät von 75 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR-Spektroskopie 100% H-Si-(OEt)₂-Endgruppen aufweist.

Vergleichsbeispiel 1

10 g eines α, ω-Triethoxysilyldimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 60 Dimethylsiloxyeinheiten, welches nach der in Beispiel 1 unter a) beschriebenen Verfahrens weise hergestellt wird mit der Abänderung, daß anstelle von Hydrogentriethoxysilan Tetraethoxysilan eingesetzt wird, werden mit 0,05 g 2-Ethylhexansäure vermischt und auf einer Glasplatte der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt. Es erfolgt innerhalb von 24 Stunden keine Vernetzung.

Beispiel 11

Die in Beispiel 3 unter a) beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von α, ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 60 Dimethysiloxyeinheiten α, ω-Dihydro xydimethyl/methylvinylcopolysiloxan mit durchschnittlich 70 Siloxyeinheiten und einem Vinylgehalt von 5 Molprozent, welches aus den entsprechenden Silanen durch Cohydrolyse und Cokondensation hergestellt werden kann (vgl. beispielsweise Encycl. Polym. Sci. 15 (1989) 236), eingesetzt wird. Es werden 40 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 80 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR- Spektroskopie über 95% H-Si-(OEt)₂-Endgruppen aufweist.

Beispiel 12

Die in Beispiel 3 unter a) beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von α, ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit durchschnittlich 60 Dimethysiloxyeinheiten α, ω-Dihydro xydimethyl/methylphenylcopolysiloxan mit durchschnittlich 70 Siloxyeinheiten und einem Phenylgehalt von 5 Molprozent, welches aus den entsprechenden Silanen durch Cohydrolyse und Cokondensation hergestellt werden kann (vgl. beispielsweise Encycl. Polym. Sci. 15 (1989) 236), eingesetzt wird. Es werden 49 g eines klaren, farblosen Öles mit einer Viskosität von 80 mPa×s erhalten, das nach ²⁹Si-NMR- Spektroskopie über 95% H-Si-(OEt)₂-Endgruppen aufweist.

Claims

1. Organo(poly)siloxane mit Alkoxy- und Hydrogengruppen aufweisenden, endständigen Siloxaneinheiten.

2. Organo(poly)siloxane gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel worin
R, R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils gleich oder verschieden sein können und einen einwertigen, gegebe nenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet,
n eine ganze Zahl von mindestens 2 und
a 1 oder 2 ist.

3. Organo(poly)siloxane gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß a gleich 2 ist.

4. Organo(poly)siloxane gemäß Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß R, R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils gleich oder verschieden sein können und einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeutet.

5. Organo(poly)siloxane nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß n eine ganze Zahl zwischen 10 und 2500 bedeutet.

6. Verfahren zur Herstellung der Organo(poly)siloxane gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 durch Umset zung von α, ω-Dihydroxyorgano(poly)siloxanen der Formel mit Silanen der Formel wobei
R, R¹, R², a und n eine der oben dafür angegebenen Be deutungen haben und X eine leicht abspaltbare Gruppe bedeutet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung von α, ω-Dihydroxyorganopolysiloxan gemäß Formel (II) mit Silan der Formel (III) in Anwesenheit von Katalysator durchgeführt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeich net, daß Katalysator in Mengen von 0 bis 2 Gewichtspro zent, bezogen auf das Gesamtgewicht an eingesetztem α, ω-Dihydroxyorgano(poly)siloxan, eingesetzt wird.

9. Verfahren zur Vernetzung von Organo(poly)siloxan gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 oder herstell bar gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8 durch Zutritt von Feuchtigkeit.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung in Anwesenheit von Carbonsäure durchge führt wird.