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DE4009638A1 - Producing co-extruded thermoplastic film with less expense - using undried outer polymer within specified range of intrinsic viscosity, degassing in extruder and combining with second polymer at nozzle - Google Patents

Producing co-extruded thermoplastic film with less expense - using undried outer polymer within specified range of intrinsic viscosity, degassing in extruder and combining with second polymer at nozzle

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DE4009638A1
DE4009638A1 DE4009638A DE4009638A DE4009638A1 DE 4009638 A1 DE4009638 A1 DE 4009638A1 DE 4009638 A DE4009638 A DE 4009638A DE 4009638 A DE4009638 A DE 4009638A DE 4009638 A1 DE4009638 A1 DE 4009638A1
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Abstract

A co-extruded film is produced with at least one outer and one base layer; the outer layer polymer comes from the gps. of polyester homo- and co-polymers, mixed polyesters or mixed blends of polyesters and other polymers. In the process the skin layer material used has an intrinsic viscosity IV of 0.49-0.66 and it is fed in to the extruder without having been dried; it is degassed during the extrusion, and the extruded prod. is discharged by a gear pump through a filter to the nozzle concerned with or without using a torpedo, and the base layer is fed in to the nozzle area. ADVANTAGE - The procedure eliminates the expensive process of drying the outer layer polymer. This partic. polymer nevertheless suffers minimal degradation. The two polymer layers combine with stable flow streams. The outer polymer can utilise relatively low viscosity material and this reduces costs.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer koextrudierten Folie aus zumindest einer Deck­ schicht und einer Basisschicht, wobei die Rohstoffe der Deckschicht aus der Gruppe der Polyesterhomo- und -co­ polymere, Gemische verschiedener Polyester sowie Abmi­ schungen oder Blends von Polyestern mit anderen Poly­ meren ausgewählt werden.The invention relates to a method for manufacturing a coextruded film from at least one deck layer and a base layer, the raw materials of the Top layer from the group of polyester homo- and co polymers, mixtures of different polyesters and Abmi blends or blends of polyesters with other poly selected.

Die Basisschicht, die im allgemeinen größere Dicke als die einzelne Deckschicht besitzt, kann auch aus Roh­ stoffen hergestellt werden, die der gleichen Gruppe wie die Rohstoffe der Deckschicht angehören. Für die Her­ stellung der Polyesterfolien nach der Erfindung wird insbesondere Polyethylenterephthalat verwendet, jedoch sind ebenso Ausgangsstoffe für Folien auf der Basis ei­ nes durch Polykondensation eines Glykols, z. B. Ethylen­ glykols oder Butandiol und deren Mischungen mit Terephthalsäure oder Mischungen von Terephthalsäure mit anderen Dikarbonsäuren, wie z. B. Isophthalsäure, Di­ phensäure und Sebacinsäure oder deren Polyester bilden­ den Äquivalenten entstandenen kristallisierbaren Poly­ ester geeignet, wobei diese Polyester nach bekannten Verfahren hergestellt werden.The base layer, which is generally thicker than the individual top layer can also be made from raw fabrics manufactured in the same group as the raw materials belong to the top layer. For her position of the polyester films according to the invention especially polyethylene terephthalate used, however are also raw materials for foils based on egg nes by polycondensation of a glycol, e.g. B. ethylene glycols or butanediol and their mixtures with Terephthalic acid or mixtures of terephthalic acid with other dicarboxylic acids, such as. B. isophthalic acid, Di Form phenic acid and sebacic acid or their polyester the equivalent of crystallizable poly suitable ester, these polyesters according to known Processes are made.

Die Folie kann nach gleichfalls bekannten Verfahren und mit bekannten Vorrichtungen hergestellt werden. Es wird z. B. eine Polyesterschmelze bereitet, die als amorphe Folie auf eine hochglanzpolierte rotierende Gießwalze extrudiert wird, wo sie sich zur gegossenen Folie ver­ festigt. Die Folie wird anschließend axial gestreckt, und zwar bei einer monoaxial orientierten Folie in ei­ ner Richtung, d. h. entweder in Extrusionsrichtung (längs) oder senkrecht zur Extrusionsrichtung (quer), und bei einer biaxial orientierten Folie in zwei Rich­ tungen, d. h. sowohl in Längs- als auch in Querrichtung. Bei dem ersten an der gegossenen Folie durchgeführten Streckschritt kann beliebig in einer dieser beiden rechtwinklig zueinander verlaufenden Richtungen ge­ streckt werden. Daneben ist auch eine Simultanstreckung möglich. Der Verstreckungsgrad, durch den die Folie Fe­ stigkeit und Zähigkeit erhält, kann etwa das 3- bis 5­ fache der ursprünglichen Abmessung der gegossenen Folie in einer oder beiden Richtungen betragen. Vorzugsweise liegt der Verstreckungsgrad im Bereich zwischen etwa dem 3,2- und 4,2-fachen der ursprünglichen Abmessung.The film can also by known methods and be made with known devices. It will e.g. B. prepares a polyester melt, which as an amorphous  Foil on a highly polished rotating casting roller is extruded, where it ver ver to cast film consolidates. The film is then stretched axially, with a monoaxially oriented film in egg direction, d. H. either in the extrusion direction (lengthways) or perpendicular to the extrusion direction (crossways), and with a biaxially oriented film in two directions tungen, d. H. both lengthways and crossways. The first one performed on the cast film Stretching step can be done in either of these two directions perpendicular to each other be stretched. There is also a simultaneous extension possible. The degree of stretching through which the film Fe strength and toughness, the 3rd to 5th times the original dimension of the cast film in one or both directions. Preferably is the degree of stretching in the range between about 3.2 and 4.2 times the original dimension.

Polyethylenterephthalat, weiterhin abgekürzt als PET, neigt bei der Extrusion zum Abbau, insbesondere dann, wenn der bzw. die Rohstoffe einen zu hohen Restfeuchte­ gehalt aufweisen. Dabei zeigt es sich, daß der Rest­ feuchtegehalt gering sein muß, um den hydrolytischen Abbau vertretbar klein zu halten.Polyethylene terephthalate, further abbreviated as PET, tends to degrade during extrusion, especially if the raw material or the residual moisture is too high have content. It turns out that the rest moisture content must be low to the hydrolytic Keeping degradation reasonably small.

Um dies zu erreichen, ist es bekannt, daß bei der Her­ stellung von Polyesterfolien zu der Aufbereitung der Rohstoffe vorab ein Trocknungsschritt notwendig ist, bevor die Rohstoffe extrudiert, abgepumpt, filtriert und mittels einer Düseneinrichtung zu der Folie ausge­ formt werden können.To achieve this, it is known that the Her provision of polyester films for processing the A drying step is necessary in advance, before the raw materials are extruded, pumped out, filtered  and out to the film by means of a nozzle device can be shaped.

Die Trocknung stellt einen sehr aufwendigen, teuren Verfahrenschritt dar, wobei für die Trocknungseinrich­ tungen ein hoher Platzbedarf erforderlich ist. Ein Ver­ zicht auf die Trocknung der Rohstoffe für die Deck­ schichten bringt im allgemeinen einen hohen hydrolyti­ schen Abbau des PET mit sich, was negative Auswirkungen auf die Folieneigenschaften hat.Drying is a very complex, expensive Process step represents, where for the drying a large amount of space is required. A ver not drying the raw materials for the deck Layers generally bring a high hydrolytic degradation of the PET with it, which has negative effects on the film properties.

Handelt es sich um eine koextrudierte Folie, bei der alle Schichten jeweils PET-Schichten sind, so gelten die voranstehenden Aussagen für alle Rohstoffe, die Bestandteile der Folie sind.Is it a co-extruded film in which all layers are each PET layers, so apply the preceding statements for all raw materials that Components of the film are.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren anzugeben, bei dem der kostenaufwendige Verfahrensschritt des Trocknens der Rohstoffe für die Deckschichten einer mehrschichtigen Folie entfallen kann.The object of the invention is to provide a method in which the costly process step of Drying the raw materials for the top layers of one multilayer film can be omitted.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß in der Weise gelöst, daßAccording to the invention, this object is achieved in such a way that that

  • - die Rohstoffe der Deckschicht, die eine Intrinsic- Viskosität IV von 0,49 bis 0,66 haben, ungetrocknet der Extrusion zugeführt werden,- the raw materials of the top layer, which are intrinsic Have viscosity IV from 0.49 to 0.66, undried be fed to the extrusion,
  • - während der Extrusion die Rohstoffe der Deckschich­ ten entgast werden und - The raw materials of the top layer during the extrusion be degassed and  
  • - das Extrudat mittels einer Zahnradpumpe über ein Filter zu einer Düseneinrichtung, ausgestattet mit oder ohne Pinole, gepumpt wird, in der die Schmel­ zen der Basisschicht und der Deckschicht bzw. Deck­ schichten zusammengeführt werden.- The extrudate by means of a gear pump Filter for a nozzle device equipped with or without a quill, in which the melt is pumped zen of the base layer and the cover layer or cover layers are merged.

Die weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach der Er­ findung ergibt sich aus den Merkmalen der Patentansprü­ che 2 bis 7.The further design of the procedure according to the Er Finding results from the features of the patent claims che 2 to 7.

Mit der Erfindung werden die Vorteile erzielt, daß es trotz fehlender Trocknung der Rohstoffe des Deckschich­ tenmaterials zu einem relativ sehr geringeren Abbau in der oder in den Deckschichten kommt, daß stabile Strö­ mungsverhältnisse auch nach dem Zusammenfließen der Ba­ sisschichtschmelze und der Deckschichtschmelzen vorlie­ gen und daß für das Material der Deckschichten relativ niederviskose Rohstoffe eingesetzt werden können, wo­ durch sich eine Reduzierung der Materialkosten ergibt.With the invention, the advantages are achieved that it despite the lack of drying of the raw materials of the top layer material to a relatively very low degradation in who comes in or in the cover layers that stable currents conditions even after the confluence of the Ba sis layer melt and the top layer melt are available conditions and that relative to the material of the cover layers low-viscosity raw materials can be used where resulting in a reduction in material costs.

Als thermoplastische Polyestermaterialien werden im Rahmen der Erfindung Polyester-Homo- und -Copolymere, Gemische verschiedener Polyester sowie Abmischungen oder Blends von Polyestern mit anderen Polymeren ver­ wendet.As thermoplastic polyester materials in Within the scope of the invention, polyester homopolymers and copolymers, Mixtures of different polyesters as well as blends or blends of polyesters with other polymers turns.

Die Herstellung der Polyester kann sowohl nach dem Um­ esterungsverfahren, z. B. mit Hilfe der katalytischen Wirkung von z. B. Zn-, Ca-, Mn-, Li- oder Ge-Salzen, als auch nach dem Direktesterverfahren erfolgen. The production of the polyester can be done both after order esterification process, e.g. B. with the help of catalytic Effect of e.g. B. Zn, Ca, Mn, Li or Ge salts, as also take place according to the direct tester procedure.  

Beispiele für Polyester sind Mono- oder Polykondensate aus Terephthalsäure oder Isophthalsäure, 2,6-Naphthalin­ dicarbonsäure mit Glykolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffato­ men, wie Polyethylenterephthalat, Polytetramethylen­ terephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-cyclo­ hexylen-dimethylenterepthalat, Polyethylen-2,6- naphthalindicarboxylat oder Polyethylen-p-hydroxy­ benzoat.Examples of polyesters are mono- or polycondensates from terephthalic acid or isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid with glycols with 2 to 10 carbon atoms such as polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclo hexylene-dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6- naphthalenedicarboxylate or polyethylene p-hydroxy benzoate.

Die Copolyester können als Bausteine auch Adipinsäure, Sebazinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, 5-Na-sulfo­ isophthalat, polyfunktionelle Komponenten wie Trime­ lithsäure u. a. enthalten.The copolyesters can also contain adipic acid as building blocks, Sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 5-Na sulfo isophthalate, polyfunctional components such as trime lithic acid and a. contain.

Die Polyestergemische können beispielsweise aus Poly­ ethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat oder Polyethylenterephthalat und wenigstens einem Alkali­ metallsalz eines Derivats der Sulfonsäure, wie z. B. der Sulfosiophthalsäure, bestehen.The polyester mixtures can for example be made of poly ethylene terephthalate and polybutylene terephthalate or Polyethylene terephthalate and at least one alkali metal salt of a derivative of sulfonic acid, such as. B. the Sulfosiophthalic acid exist.

Beispiele für Polymere, die in den Polyester eingear­ beitet oder eingemischt werden können, sind Polyolefin- Homo- oder -Copolymere, wie Polyethylen, Polypropylen, Poly-4-methylpenten, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, die ihrerseits verseift sein können, Ionomere, Poly­ amide, Polycarbonate, Polytetrafluorethylen, Poly­ sulfone u. a.Examples of polymers incorporated into the polyester processed or mixed in, are polyolefin Homo- or copolymers, such as polyethylene, polypropylene, Poly-4-methylpentene, ethylene-vinyl acetate copolymers, which in turn can be saponified, ionomers, poly amides, polycarbonates, polytetrafluoroethylene, poly sulfones and the like a.

Ein Rohstoff der Deckschicht bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist beispielsweise PET, das während der Ex­ trusion entgast wird, um den hydrolytischen Abbau der Intrinsic-Viskosität zu minimieren. Bei der Intrinsic- Viskosität handelt es sich um eine charakteristische Kenngröße der Viskosität eines gelösten Polymeren, näm­ lich dem Staudinger-Index, der den durch Extrapolation der Konzentration c zum auf c = 0 ermittelten Grenzwert der sogenannten Viskositätszahl darstellt. Innerhalb einer polymerhomologen Reihe steht der Staudinger-Index Jo mit dem Molekulargewicht M durch Jo = K×Mα in em­ pirischem Zusammenhang, wobei α ein vor allem von der Molekulargestalt abhängiger, zwischen 0,5 bis 1 lie­ gender Exponent ist und der sogenannte K-Wert eine von der gelösten Substanz und vom Lösungsmittel abhängige Konstante (Römpps-Chemie-Lexikon, 7. Auflage, 1977, S. 3827, linke Spalte). In der Praxis, wie sie dem Ver­ fahren zugrundeliegt, wird die Viskosität einer 1-%igen Lösung in Dichloressigsäure bei konstanter Temperatur von 25°C bestimmt.A raw material of the cover layer in the method according to the invention is, for example, PET, which is degassed during the extrusion in order to minimize the hydrolytic degradation of the intrinsic viscosity. The intrinsic viscosity is a characteristic parameter of the viscosity of a dissolved polymer, namely the Staudinger index, which represents the so-called viscosity number by extrapolating the concentration c to the limit value of c = 0. Within a polymer-homologous series, the Staudinger index J o is empirically related to the molecular weight M by J o = K × M α , where α is an exponent that is primarily dependent on the molecular shape and lies between 0.5 and 1 So-called K-value a constant dependent on the dissolved substance and the solvent (Römpps-Chemie-Lexikon, 7th edition, 1977, p. 3827, left column). In practice, as the process is based, the viscosity of a 1% solution in dichloroacetic acid is determined at a constant temperature of 25 ° C.

Der Abbau der Intrinsic-Viskosität IV der Rohstoffe, die nicht getrocknet werden, ist während des Extrusions­ vorgangs kleiner/gleich 0,03 und liegt insbesondere im Bereich von 0,02 bis 0,03. Es hat sich bei dem Verfah­ ren als zweckmäßig erwiesen, die Intrinsic-Viskositäten der wandnahen Deckschichten im Extruder während des Ex­ trusionsvorgangs geringer als die Intrinsic-Viskosität der Basisschicht zu halten. Dadurch wird eine größere Stabilität der Laminarströmung der aus dem Extruder aus­ tretenden Schmelze erreicht, was gleichbedeutend damit ist, daß die Strömung der in einer Mehrschichtdüse zu­ sammengeführten Schmelzen für die Basis- und die Deck­ schichten sehr stabil ist. Die Schmelze kann ebenso einer Düseneinrichtung zugeführt werden, die aus einer Pinole und einer Einschichtdüse besteht.The reduction of the intrinsic viscosity IV of the raw materials, which are not dried is during the extrusion operation less than / equal to 0.03 and lies in particular in Range from 0.02 to 0.03. The procedure ren proved to be expedient, the intrinsic viscosities the cover layers close to the wall in the extruder during the Ex trusion process less than the intrinsic viscosity to keep the base layer. This will make a bigger one Stability of the laminar flow from the extruder occurring melt, which is synonymous with it is that the flow in a multi-layer nozzle is too merged melts for the base and the deck  layers is very stable. The melt can as well a nozzle device are supplied, which from a Quill and a single-layer nozzle.

Die Rohstoffe für die Deckschichten, die eine Intrinsic- Viskosität von 0,49 bis 0,66 haben, können beispiels­ weise einem Einschneckenextruder zugeführt werden, der im allgemeinen eine geringere Durchsatzspannweite, d. h. ein geringes Verhältnis von minimalem zu maximalem Durchsatz, als ein Zweischneckenextruder hat.The raw materials for the top layers, which are intrinsic Have viscosity from 0.49 to 0.66, for example be fed to a single screw extruder, the generally a smaller throughput spread, i. H. a low ratio of minimum to maximum Throughput than has a twin screw extruder.

Werden die Rohstoffe der Deckschicht bzw. der Deck­ schichten, die eine Intrinsic-Viskosität IV im Bereich von 0,49 bis 0,66 besitzen, einem Doppelschneckenextru­ der eingespeist, so erfolgt in diesem zumindest einmal, in der Regel jedoch zweimal, eine Entgasung der Deck­ schichtenschmelze. Durch die Entgasungseinrichtung ei­ nes derartigen Doppelschneckenextruders wird beispiels­ weise PET bei einer Restfeuchte gehalten, die zu einem Abbau der Intrinsic-Viskosität während des Extrudierens im Bereich von 0,02 bis 0,03 führt. Der Zweischnecken­ extruder hat gegenüber dem Einschneckenextruder den Vorteil der großen Spannweite an unterschiedlichen Schichtdickenverhältnissen zwischen der Basis- und den Deckschichten.Are the raw materials of the top layer or the deck layers that have an intrinsic viscosity IV in the range possess from 0.49 to 0.66, a twin screw extru which is fed in, this takes place at least once, usually twice, however, degassing the deck layer melting. Through the degassing device Such a twin screw extruder is used as an example wise PET kept at a residual moisture, which leads to a Decrease in intrinsic viscosity during extrusion leads in the range of 0.02 to 0.03. The twin screw extruder has the compared to the single screw extruder Advantage of the wide range of different Layer thickness ratios between the base and Top layers.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung einer koextrudierten Folie aus zumindest einer Deckschicht und einer Basis­ schicht, wobei die Rohstoffe der Deckschicht aus der Gruppe der Polyersterhomo- und -copolymere, Gemische verschiedener Polyester sowie Abmischungen oder Blends von Polyestern mit anderen Polymeren ausgewählt werden, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) die Rohstoffe der Deckschicht, die eine Intrinsic- Viskosität IV von 0,49 bis 0,66 haben, ungetrock­ net der Extrusion zugeführt werden,
  • b) während der Extrusion die Rohstoffe der Deckschich­ t(en) entgast werden und
  • c) das Extrudat mittels einer Zahnradpumpe über ein Filter zu einer Düseneinrichtung, ausgestattet mit oder ohne Pinole, gepumpt wird, in der die Schmel­ zen der Basisschicht und der Deckschicht bzw. Deckschichten zusammengeführt werden.
1. A process for the production of a coextruded film from at least one cover layer and a base layer, the raw materials of the cover layer being selected from the group of polyester homo- and copolymers, mixtures of different polyesters and blends or blends of polyesters with other polymers, characterized in that that
  • a) the raw materials of the top layer, which have an intrinsic viscosity IV of 0.49 to 0.66, are fed to the extrusion undried,
  • (b) the raw materials of the outer layer (s) are degassed during the extrusion and
  • c) the extrudate is pumped by means of a gear pump through a filter to a nozzle device, equipped with or without a sleeve, in which the melts of the base layer and the cover layer or cover layers are brought together.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß der Restfeuchtegehalt der Rohstoffgranulate der Basisschicht 50 bis 100 ppm beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in net that the residual moisture content of the raw material granules the base layer is 50 to 100 ppm. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß der Abbau der Intrinsic-Viskosität IV beim Ex­ trusionsvorgang kleiner/gleich 0,03 ist. 3. The method according to claim 1, characterized in net that the degradation of the intrinsic viscosity IV in Ex trusion process is less than or equal to 0.03.   4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich­ net, daß der Abbau der Intrinsic-Viskosität IV beim Extrudieren im Bereich von 0,02 bis 0,03 liegt.4. The method according to claim 3, characterized in net that the degradation of the intrinsic viscosity IV at Extrude ranges from 0.02 to 0.03. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß die Rohstoffe der Deckschicht, die eine In­ trinsic-Viskosität von 0,49 bis 0,66 haben, einem Ein­ schneckenextruder zugeführt werden, in dem sie zumin­ dest einmal entgast werden.5. The method according to claim 1, characterized in net that the raw materials of the top layer, which an In have a trinsic viscosity of 0.49 to 0.66 screw extruder can be fed in at least be degassed at least once. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß die Rohstoffe der Deckschicht, mit einer In­ trinsic-Viskosität IV von 0,49 bis 0,66, einem Doppel­ schneckenextruder eingespeist werden, in dem sie zu­ mindest zweimal entgast werden.6. The method according to claim 1, characterized in net that the raw materials of the top layer, with an In trinsic viscosity IV from 0.49 to 0.66, a double screw extruders are fed in, in which they be degassed at least twice. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß die Intrinsic-Viskositäten der Deckschichten im Extruder während des Extrusionsvorgangs geringer als die Intrinsic-Viskosität der Basisschicht gehalten wer­ den.7. The method according to claim 1, characterized in net that the intrinsic viscosities of the top layers in the extruder during the extrusion process less than the intrinsic viscosity of the base layer is maintained the.
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