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DE4001044C2 - Process for the preparation of flexible viscoelastic polyurethane foams having an improved sound absorption capacity and polyether-polyol-polyester-polyol mixtures which can be used for this purpose - Google Patents

Process for the preparation of flexible viscoelastic polyurethane foams having an improved sound absorption capacity and polyether-polyol-polyester-polyol mixtures which can be used for this purpose

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Publication number
DE4001044C2
DE4001044C2 DE4001044A DE4001044A DE4001044C2 DE 4001044 C2 DE4001044 C2 DE 4001044C2 DE 4001044 A DE4001044 A DE 4001044A DE 4001044 A DE4001044 A DE 4001044A DE 4001044 C2 DE4001044 C2 DE 4001044C2
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DE
Germany
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weight
polyester
polyols
polyol
mixtures
Prior art date
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DE4001044A
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Erhard Reich
Werner Deutsch
Dietmar Lorch
Matthias Marx
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BASF Polyurethanes GmbH
Original Assignee
Elastogran GmbH
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Publication date
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethan(PU)-Weichschaumstoffen durch Umsetzung von organischen Poly­ isocyanaten mit einer Mischung aus Polyether-polyolen und hydroxylgruppen­ haltigen Dipropylenglykol-adipinsäure-polyestern, gegebenenfalls im Ge­ misch üblichen Polyester-polyolen, und gegebenenfalls Kettenverlängerungs­ mitteln in Gegenwart von Katalysatoren, Treibmitteln sowie gegebenenfalls Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen.The invention relates to a process for the preparation of viscoelastic Polyurethane (PU) soft foams by reaction of organic poly isocyanates with a mixture of polyether polyols and hydroxyl groups containing dipropylene glycol-adipic acid polyesters, optionally in Ge commonly used polyester polyols, and optionally chain extension in the presence of catalysts, blowing agents and optionally Aids and / or additives.

Die erfindungsgemäß hergestellten PU-Weichschaumstoffe oder Formelemente daraus sind aufgrund des Relaxationsverhaltens ihrer Polyurethanmatrix als Schallabsorber besonders wirksam. Verbessert wurde diese Relaxations­ eigenschaft, in die die Dämpfung im Hörbereich und ein hoher E-Modul eingehen.The PU flexible foams or shaped elements produced according to the invention these are due to the relaxation behavior of their polyurethane matrix as Sound absorber particularly effective. This relaxation has been improved property in which the attenuation in the listening area and a high modulus of elasticity received.

Zur Minderung des Geräuschpegels von Maschinen oder Kraftfahrzeugen sind leichte, möglichst einfach verarbeitbare Werkstoffe und Verkleidungs­ elemente mit schalldampfenden Eigenschaften gefragt.To reduce the noise level of machinery or motor vehicles are lightweight, easy to process materials and cladding asked for elements with sound-absorbing properties.

Als ein Material, das diese Forderungen bis zu einem gewissen Ausmaß er­ füllt, sind poröse Polyurethane bekannt und auch im Einsatz. PU-Schaum­ stoffe eignen sich besonders gut für die Serienfertigung. Aufgrund der einfachen Herstellung bieten PU-Formschaumstoffe besonders günstige Voraussetzungen für die Optimierung der Akustik in Verkehrsmitteln.As a material that he claims to some extent fills, porous polyurethanes are known and in use. PU foam Materials are particularly well suited for series production. Due to the simple production PU molded foams offer particularly favorable Requirements for optimizing the acoustics in means of transport.

Jedoch sind auch die Eigenschaften des Schallabsorbers Polyurethan noch in mehrfacher Hinsicht unbefriedigend:
So erfolgt der Entzug an Schallenergie bei starren Absorbern durch die Reibung der Luft in den Hohlräumen. Wenn eine Schalldämpfung bei tiefen Temperaturen gefordert ist, sind PU-Absorber mit hohen Schichtdicken erforderlich. Hohe Schichtstärken sind aus wirtschaftlichen Gründen und aus Gründen der Baugeometrie im Fahrzeugbau vielfach nicht realisierbar.However, the properties of the sound absorber polyurethane are still unsatisfactory in several respects:
Thus, the withdrawal of sound energy occurs in rigid absorbers by the friction of the air in the cavities. If noise reduction at low temperatures is required, PU absorbers with high layer thicknesses are required. High layer thicknesses are for economic reasons and for reasons of construction geometry in vehicle often not feasible.

PU-Schaumstoffe mit Relaxationsverhalten, sogenannte viskoelastische PU- Schaumstoffe, wirken vorzugsweise aufgrund ihrer Matrixstruktur. Schall­ wellen versetzen das Polyurethangerüst in Schwingungen, wobei eine hohe Dämpfung und ein hoher E-Modul des PU-Schaumstoffs gefordert sind. Charak­ terisiert wird die Dämpfung durch den Verlustfaktor η, der durch die Gleichung
PU foams with relaxation behavior, so-called viscoelastic PU foams, preferably act on the basis of their matrix structure. Sound waves cause the polyurethane framework to vibrate, requiring high damping and a high modulus of elasticity of the PU foam. The attenuation is characterized by the loss factor η given by the equation

beschrieben wird, in der bedeuten:
Wv die während einer Schwingungsperiode irreversibel in Wärme umgewandelte Schwingungsenergie und
Wr die reversible Schwingungsenergie.is described, in which mean:
Wv the vibrational energy irreversibly converted into heat during a period of oscillation and
Wr the reversible vibrational energy.

Der Verlustfaktor η gibt somit die während einer Schwingungsperiode irreversibel in Wärme umgewandelte Schwingungsenergie im Verhältnis zur reversiblen Schwingungsenergie an. Für eine gute Schalldämpfung ist ein Verlustfaktor von 0,3 und höher erforderlich, der über einen möglichst breiten Frequenzbereich wirksam sein soll.The loss factor η thus gives the during one oscillation period irreversibly transformed into heat vibrational energy in relation to reversible vibrational energy. For a good soundproofing is a Dissipation factor of 0.3 and higher is required, over one as possible wide frequency range should be effective.

Zur Erhöhung des Verlustfaktors von PU-Schaumstoffen sind aus dem Stand der Technik unterschiedliche Methoden bekannt.To increase the loss factor of PU foams are from the state the technique known different methods.

Nach Angaben der DE-B-27 56 622 (US 4 374 172) werden Platten oder streifenförmiges Schalldämm-Material aus offenporigem Schaumstoff, wie z. B. PU-Schaumstoff, über die Gesamtfläche mit unterschiedlichen Mengen einer viskoelastischen Masse, wie z. B. Polyolefinen, organischen Harzen oder Wachsen, die anorganische Füllstoffe, wie Kreide, Schiefermehl oder Schwerspat enthalten, getränkt. Nachteilig an dieser Methode ist das aufwendige Tränkungsverfahren.According to DE-B-27 56 622 (US 4,374,172) plates or strip-shaped sound insulation material made of open-cell foam, such as z. As PU foam, over the total area with different amounts a viscoelastic mass, such. As polyolefins, organic resins or waxes containing inorganic fillers such as chalk, slate or Barite included, soaked. The disadvantage of this method is the elaborate impregnation process.

Ein duroplastisches PU-Material mit hoher, temperaturempfindlicher Dämpfung wird gemäß DE-A-35 22 868 (US 4 605 681) hergestellt aus an sich bekannten Ausgangsstoffen für PU-Schaumstoffe, jedoch unter Mitverwendung von endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polybutadienen zur Erhöhung des Verlustfaktors. Aufgrund der leichten Autoxidierbarkeit der einge­ bauten Polybutadiene unterliegen derartige gegebenenfalls zellige PU- Materialien an der Luft unerwünschten mechanischen Eigenschaftsänderungen durch Autoxidationsprozesse.A thermoset PU material with high, temperature-sensitive Damping is made according to DE-A-35 22 868 (US 4,605,681) from itself known starting materials for PU foams, but with concomitant use of terminal hydroxyl-containing polybutadienes to increase the loss factor. Due to the easy autoxidisability of the polybutadienes are subject to such possibly cellular PU Materials on the air undesirable mechanical property changes by autoxidation processes.

Aus der DE-C-33 13 624 (GB 21 38 012) sind weiterhin PU-Weichschaumstoffe für Schallschutzzwecke mit einer Dichte von weniger als 90 kg/m3, einem E-Modul von kleiner als 106 N/mm und einem Verlustfaktor von mindestens 0,3 mit im Temperaturbereich von -20 bis +80°C viskoelastischen Eigen­ schaften bekannt, die hergestellt werden aus organischen Polyisocyanaten oder Polyisocyanatprepolymeren und einem Polyolgemisch, das aus Polyethertriolen mit einem Molekulargewicht zwischen 4000 und 6500 und mindestens 15 Gew.-%, bezogen auf das Polyolgemisch, eines Polyoxypropylen-triols mit einer Hydroxylzahl von 180 bis 400 besteht. Durch diese Einschränkungen werden die Freiheitsgrade zur Gestaltung des mechanischen Eigenschafts­ bildes der PU-Schaumstoffe so stark beschnitten, daß in zahlreichen Fällen die technische Lehre keine Anwendung finden kann.From DE-C-33 13 624 (GB 21 38 012) are still soft PU foams for soundproofing purposes with a density of less than 90 kg / m 3 , an E-modulus of less than 10 6 N / mm and a loss factor of at least 0.3 with viscoelastic properties in the temperature range from -20 to + 80 ° C, which are prepared from organic polyisocyanates or polyisocyanate prepolymers and a polyol mixture consisting of polyether triols having a molecular weight between 4000 and 6500 and at least 15 wt .-%, based on the polyol mixture, a polyoxypropylene triol having a hydroxyl number of 180 to 400 consists. Due to these limitations, the degrees of freedom for the design of the mechanical property image of the PU foams are so greatly curtailed that in many cases the technical teaching can not find application.

PU-Weichschaumstoffe mit schallisolierenden und entdröhnenden Eigen­ schaften mit einer Dichte von 80 bis 250 kg/m3, einem E-Modul von weniger als 300.000 N/mm und einem Verlustfaktor von mindestens 0,4 sowie einer adhäsiven Oberfläche werden nach Angaben der DE-A-37 10 731 hergestellt durch Umsetzung eines Polyisocyanats oder Polyisocyanatprepolymeren mit im Überschuß vorliegenden Polyolen oder deren Gemischen unter Einhaltung eines NCO-Index von kleiner oder gleich 80 nach der RIM-Technik. Als geeignete Polyole werden Polyether-polyole genannt.PU flexible foams with sound-insulating and enthroning properties with a density of 80 to 250 kg / m 3 , an E-modulus of less than 300,000 N / mm and a loss factor of at least 0.4 and an adhesive surface are, according to the DE A-37 10 731 prepared by reacting a polyisocyanate or Polyisocyanatprepolymeren with excess polyols or mixtures thereof while maintaining an NCO index of less than or equal to 80 according to the RIM technique. Suitable polyols polyether polyols are called.

Als relativ aussichtsreiches Verfahren zur Erhöhung der Viskoelastizität von PU-Materialien ist die Legierung der bekannten Polyether-Polyurethane mit Polyester-Polyurethanen zu nennen. Da Polyester-polyole mit den üblicherweise zur PU-Schaumstoffherstetlung verwendeten Polyether-polyole nicht verträglich sind, ist die Herstellung von PU-Legierungen nur in Sonderfällen durch Auswahl spezieller Polyhydroxylverbindungen und/oder unter Einhaltung besonderer Prozeßbedingungen, die vielfach nicht in kon­ ventionellen Schaumanlagen realisiert werden können, möglich. Geeignete Hilfsmaßnahmen, um PU-Legierungen wenigstens innerhalb eines begrenzten Mischungsbereichs für Polyether- und Polyester-polyole herstellen zu können, sind beispielsweise die Vermischung der Polyhydroxylverbindungen erst kurz vor der Verarbeitung, die Verminderung der Entmischung der Poly­ hydroxylverbindung durch ständiges Rühren, die Modifizierung der Polyiso­ cyanate mit einer Polyhydroxylverbindung, z. B. mit Polyetherpolyolen zur Herstellung von NCO-Gruppen aufweisenden Polyether-prepolymeren und deren nachfolgende Umsetzung mit Polyester-polyolen oder die Zugabe von Emulga­ toren zur Verbesserung der Verträglichkeit von Polyester- und Polyether­ polyolen.As a relatively promising method for increasing the viscoelasticity of PU materials is the alloy of the known polyether polyurethanes to name with polyester polyurethanes. Since polyester polyols with the commonly used for PU foam production polyether polyols are incompatible, the production of PU alloys is only in Special cases by selecting special polyhydroxyl compounds and / or under special process conditions, which are often not in kon conventional foam systems can be realized, possible. suitable Aid measures to PU alloys at least within a limited Mixing range for polyether and polyester polyols to produce can, for example, the mixing of the polyhydroxyl compounds just before processing, reducing the segregation of poly hydroxyl compound by constant stirring, the modification of the polyiso cyanates with a polyhydroxyl compound, e.g. B. with polyether polyols for Preparation of NCO-containing polyether prepolymers and their subsequent reaction with polyester polyols or the addition of Emulga to improve the compatibility of polyester and polyether polyols.

Dieser Lehre entsprechend wird z. B. in der EP-B-56 121 (US 4 374 935) ein Verfahren zur Herstellung von flexiblen PU-Weichschaumstoffen mit einer guten Hydrolysestabilität, einer verbesserten Dämpfung bei gleichem oder höherem Niveau der übrigen mechanischen Eigenschaften und einem hohen Schallabsorptionsvermögen beschrieben, bei welchem als Polyhydroxylver­ bindungen eine Mischung aus di- bis tetrafunktionellen Polyether-polyolen mit Molekulargewichten von 1500 bis 6000 und flüssigen Polyester-polyolen Verwendung findet, wobei die Polyester-polyole hergestellt werden durch Polykondensation von organischen Dicarbonsäuren und einer Polyol­ mischung, die enthält 10 bis 50 Gew.-% Butandiol-1,4, 30 bis 60 Gew.-% Pentandiol-1,5, 8 bis 35 Gew.-% Hexandiol-1,6 und 2 bis 15 Gew.-% mindestens eines Triols, vorzugsweise Glycerin und/oder Trimethylolpropan. Mischungen aus derartigen Polyester-polyolen und Polyether-polyolen sind in Mengen von 5 bis 50 Gew.-% zu 95 bis 50 Gew.-% gut miteinander verträglich und mischbar. Nachteilig an diesem Verfahren ist lediglich, daß die erforderlichen Polyol­ mischungen in den notwendigen Mengen nicht kostengünstig zur Ver­ fügung stehen.According to this teaching is z. In EP-B-56,121 (US 4,374,935) Process for the preparation of flexible flexible PU foams with a good hydrolytic stability, improved damping at the same or higher level of other mechanical properties and a high Sound absorption capacity described in which as Polyhydroxylver compounds a mixture of di- to tetrafunctional polyether polyols with molecular weights of 1500 to 6000 and liquid polyester polyols Use, wherein the polyester polyols are prepared by  Polycondensation of organic dicarboxylic acids and a polyol mixture containing 10 to 50 wt .-% of 1,4-butanediol, 30 bis 60% by weight pentanediol-1.5, 8 to 35% by weight hexanediol-1,6 and 2 to 15 wt .-% of at least one triol, preferably glycerol and / or Trimethylolpropane. Mixtures of such polyester polyols and polyether polyols are in amounts of 5 to 50 wt .-% to 95th up to 50% by weight, well compatible with each other and miscible. adversely in this method is only that the required polyol mixtures in the necessary quantities not cost effective to Ver to stand by.

In DE 38 82 876 T2 wird ein Polyurethan-Weichschaumstoff be­ schrieben, der für schalldämpfende Produkte eingesetzt werden kann.In DE 38 82 876 T2 is a flexible polyurethane foam be which are used for sound-deadening products can.

Dieser Schaumstoff wird durch Umsetzung eines Polyisocyanats mit einer Polyolkomponente hergestellt, die aus einem Polyether­ alkohol und einem Polyesteralkohol besteht, wobei als Polyester­ alkohol Polybutylenglykoladipate eingesetzt werden.This foam is made by reacting a polyisocyanate made with a polyol component consisting of a polyether alcohol and a polyester alcohol, being as polyester Alcohol Polybutylenglykoladipate be used.

Auch dies Produkte stehen nicht in der Menge und den Kosten zur Verfügung, wie es erforderlich wäre.Again, these products are not in the amount and the cost Available as needed.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, visko­ elastische PU-Schaumstoffe auf der Grundlage von Polyether-/Poly­ esterurethan-Leglerungen nach üblichen Verschäumungsverfahren herzustellen, wobei die Ausgangspolyester- und -polyether-polyole preisgünstig in den gewünschten Mengen verfügbar sein sollen und in den erforderlichen Mengen mischbar sein mußten.The object of the present invention was visko elastic polyurethane foams based on polyether / poly Esterurethan Leglerungen after conventional foaming wherein the starting polyester and polyether polyols inexpensive to be available in the desired quantities and had to be miscible in the required amounts.

Diese Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch die Verwendung einer Mischung aus konventionellen Polyether-polyolen und Poly-dipropylenglykoladipaten als höhermolekulare Poly­ hydroxylverbindungem.This task could be solved surprisingly by the Use of a mixture of conventional polyether polyols and poly-dipropylene glycol adipates as higher molecular weight poly hydroxylverbindungem.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen durch Umset­ zung von
The invention thus provides a process for the production of viscoelastic flexible polyurethane foams by imple mentation of

  • a) organischen Polyisocyanaten und/oder modifizieren organischen Polyisocyanaten mita) organic polyisocyanates and / or modify organic Polyisocyanates with
  • b) Mischungen aus Polyether-polyolen (i) und Polyester-polyolen (ii) undb) mixtures of polyether polyols (i) and polyester polyols (ii) and
  • c) gegebenenfalls niedermolekularen Kettenverlängerungsmitteln in Gegenwart vonc) optionally low molecular weight chain extenders  in the presence of
  • d) Katalysatoren,d) catalysts,
  • e) Treibmitteln sowiee) propellants as well
  • f) gegebenenfalls Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen,f) where appropriate, auxiliaries and / or additives;

das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Polyester-polyole (bii) Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester mit Hydroxylzahlen von 20 bis 150 verwendet. which is characterized in that as polyols polyols (bii) dipropylene glycol-adipic acid-polyester with hydroxyl numbers used from 20 to 150.  

Gegenstand der Erfindung sind ferner die insbesondere hierfür geeigneten Polyether-polyol-Polyester-polyole-Mischungen, die bezogen auf 100 Gew.-Teile, bestehen aus
The invention furthermore relates to the polyether-polyol-polyester-polyols mixtures which are suitable in particular for this purpose and which, based on 100 parts by weight, consist of

  • a) 15 bis 50 Gew.-Teilen mindestens eines Polyether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, ausgewählt aus der Gruppe der Polyoxypropylen-polyole, der Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole, der polymermodifi­ zierten Polyoxyalkylen-polyole oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyether-polyole unda) 15 to 50 parts by weight of at least one polyether polyol with a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 20 to 120, selected from the group of polyoxypropylene polyols, the polyoxypropylene-polyoxyethylene-polyols, the polymermodifi trated polyoxyalkylene polyols or mixtures of at least two of said polyether polyols and
  • b) 50 bis 85 Gew.-Teilen Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 150.b) 50 to 85 parts by weight of dipropylene glycol-adipic acid polyester with a hydroxyl number of 20 to 150.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte viskoelastische PU-Weichschaumstoffe besitzen Verlustfaktoren von größer 0,30, wobei je nach Schallfrequenz und Schaumtemperaturen Verlustfaktoren von bis zu 0,8 erreichbar sind. Aufgrund dieser hohen Verlustfaktoren können die bisher zur Körperschall- und Luftschalldämpfung erforderlichen Dicken der Schaumkörper raum- und gewichtssparend reduziert werden. Beispielsweise konnten Teppichhinterschäumungen von der üblichen Standarddicke von ungefähr 2 cm ohne Einbuße an Lärmschutzwirksamkeit auf 1 bis 1,2 cm Dicke vermindert werden, wobei durch diese Maßnahmen in manchen Fällen außerdem eine Verringerung des Lärmpegels erzielt wurde.Viscoelastic produced by the process according to the invention PU flexible foams have loss factors greater than 0.30, each after sound frequency and foam temperatures loss factors of up to 0.8 are reachable. Because of these high loss factors can so far Thicknesses required for structure-borne sound and airborne sound attenuation Foam body space and weight saving can be reduced. For example Carpet back foams could be of the standard standard thickness of about 2 cm without loss of soundproofing effectiveness to 1 to 1.2 cm thickness In some cases, these measures also a reduction in the noise level was achieved.

Bemerkenswert sind ferner das rasche Durchziehvermögen der Reaktions­ mischung und die hohe Anfangsfestigkeit (green strength) der erhaltenen PU-Weichschaumstoffe.Also noteworthy are the rapid patency of the reaction mixture and the high initial strength (green strength) of the obtained PU foams.

PU-Weichschaumstoff-Formkörper können bereits nach kurzen Formstandzeiten entformt werden und sind gut entformbar, so daß eine rationelle technische Herstellung gewährleistet ist.PU soft foam moldings can already after short mold life be demoulded and are well demoldable, so that a rational technical Production is guaranteed.

Zu den für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren Ausgangskomponenten ist folgendes auszuführen:
The starting components which can be used for the process according to the invention are as follows:

  • a) Zur Herstellung der viskoelastischen PU-Weichschaumstoffe eignen sich die bekannten organischen, z. B. aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatisch-aromatischen und vorzugsweise aroma­ tischen Di- und/oder Polyisocyanate. Im einzelnen seien als aromati­ sche Polyisocyanate beispielhaft genannt: Mischungen aus 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanaten (MDI), Mischungen aus MDI-Isomeren und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten, sogenanntes Roh-MDI, mit einem Gehalt an MDI-Isomeren von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von 60 bis 90 Gew.-% und mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat sowie die entsprechenden handels­ üblichen Isomerenmischungen, Mischungen aus Toluylen-diisocyanaten und MDI und/oder Roh-MDI, beispielsweise solchen mit einem MDI-Gehalt von 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt­ gewicht des Roh-MDI's.
    Geeignet sind auch sogenannte modifizierte mehrwertige Isocyanate, d. h. Produkte, die durch chemische Umsetzung organischer Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden. Beispielhaft genannt seien Ester-, Harnstoff-, Biuret-, Allophanat-, Isocyanurat- und vorzugsweise Carbo­ diimid-, Uretonimin- und/oder Urethangruppen enthaltende Di- und/oder Polyisocyanate. Im einzelnen kommen beispielsweise in Betracht: Urethangruppen enthaltende Prepolymere mit einem NCO-Gehalt von 14 bis 2,8 Gew.-%, vorzugsweise von 12 bis 3,5 Gew.-% oder Quasiprepolymere mit einem NCO-Gehalt von 35 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise von 34 bis 22 Gew.%, wobei mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanate aus Toluylen-diisocyanaten, insbesondere einen NCO-Gehalt von 34 bis 28 Gew.-% und solche aus 4,4'-MDI, 4,4'- und 2,4'-MDI-Isomerenmischun­ gen oder Roh-MDI, insbesondere einen NCO-Gehalt von 28 bis 22 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, aufweisen und hergestellt werden durch Umsetzung von Diolen, Oxalkylen-glykolen und/oder Polyoxyalkylen­ glykolen mit Molekulargewichten von 62 bis 6000, vorzugsweise von 134 bis 4200 mit Toluylen-diisocyanaten, 4,4'-MDI, MDI-Isomerengemischen und/oder Roh-MDI z. B. bei Temperaturen von 20 bis 110°C, vorzugsweise von 50 bis 90°C, wobei als Oxalkylen- und Polyoxyalkylen-glykole, die einzeln oder als Gemisch eingesetzt werden können, beispielhaft genannt seien: Diethylen-, Dipropylen-, Polyoxyethylen-, Poly­ oxypropylen- und Polyoxypropylen-polyoxyethylen-glykole, Carbodi­ imidgruppen und/oder Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanate, z. B. auf MDI-Isomeren- und/oder Toluylen-diisocyanat-Basis.
    Besonders bewährt haben sich jedoch und daher vorzugsweise Anwendung finden Toluylen-diisocyanat-2,4, Toluylen-diisocyanat-2,6, Mischungen aus Toluylen-diisocyanat-2,4 und -2,6 und Urethangruppen enthaltende Polyisocyanate mit einem NCO-Gehalt von 34 bis 28 Gew.-%, besonders bevorzugt 34 bis 30 Gew.-%, hergestellt aus 2,4- und 2,6-Toluylen­ diisocyanat-Gemischen, zweckmäßigerweise im Gewichtsverhältnis von 80 : 20, und Polyoxypropylen-polyoxyethylen-glykolen mit einem Mole­ kulargewicht von 2800 bis 4200, 4,4'-MDI, 2,4'-MDI, Mischungen aus 4,4'- und 2,4'-MDI, Mischungen aus 4,4'-, 2,4'-MDI und Roh-MDI und Urethangruppen enthaltende Mischungen aus 4,4'-, 2,4'-MDI und/oder Roh-MDI mit einem NCO-Gehalt von insbesondere 28 bis 22 Gew.-%, herge­ stellt unter Mitverwendung von di- und/oder trifunktionellen Poly­ ether-polyolen mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyoxypropylen- oder Polyoxypropylen-polyoxyethylen­ polyole, Dipropylen-glykoladipinsäure-polyester oder einem Polyester- polyolgemisch mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und einer Hydroxyl­ zahl von 20 bis 150 aus den vorgenannten Dipropylenglykol-adipinsäure- polyester und mindestens einem weiteren Polyesterpolyol mit einer Funktionalität von 2 bis 3,5 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 150 oder Mischungen der genannten Polyhydroxylverbindungen.    a) For the production of viscoelastic PU flexible foams, the known organic, z. As aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, cycloaliphatic-aromatic and preferably aromatic tables di- and / or polyisocyanates. Specifically may be mentioned as aromati cal polyisocyanates by way of example: mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates (MDI), mixtures of MDI isomers and polyphenyl polymethylene polyisocyanates, so-called crude MDI, with a content at MDI isomers of at least 50 wt .-%, preferably from 60 to 90 wt .-% and more, based on the total weight of the mixture, 2,4- and 2,6-toluylene diisocyanate and the corresponding commercial isomer mixtures, Mixtures of toluene diisocyanates and MDI and / or crude MDI, for example those having an MDI content of 30 to 90 wt .-%, preferably 40 to 80 wt .-%, based on the total weight of the crude MDI's.
    Also suitable are so-called modified polyfunctional isocyanates, ie products obtained by chemical reaction of organic di- and / or polyisocyanates. Examples include ester, urea, biuret, allophanate, isocyanurate and preferably carbodiimide, uretonimine and / or urethane groups-containing di- and / or polyisocyanates. Specifically, for example, are: urethane-containing prepolymers having an NCO content of 14 to 2.8 wt .-%, preferably from 12 to 3.5 wt .-% or quasi-prepolymers with an NCO content of 35 to 14 wt. %, preferably from 34 to 22% by weight, with polyisocyanates modified with urethane groups of toluene diisocyanates, in particular an NCO content of 34 to 28% by weight and those of 4,4'-MDI, 4,4'-diisocyanates. and 2,4'-MDI Isomerenmischun gene or crude MDI, in particular an NCO content of 28 to 22 wt .-%, based on the total weight, and are prepared by reacting diols, oxalkylene glycols and / or polyoxyalkylene glycols having molecular weights of 62 to 6000, preferably from 134 to 4200 with toluene diisocyanates, 4,4'-MDI, MDI isomer mixtures and / or crude MDI z. Example, at temperatures of 20 to 110 ° C, preferably from 50 to 90 ° C, wherein as oxalkylene and polyoxyalkylene glycols which can be used individually or as a mixture, are exemplified: diethylene, dipropylene, polyoxyethylene, Poly oxypropylen- and polyoxypropylene-polyoxyethylene glycols, carbodi imide groups and / or isocyanurate-containing polyisocyanates, for. B. based on MDI isomer and / or toluene diisocyanate.
    However, have proven particularly useful and therefore preferably be used toluene diisocyanate-2,4, toluene diisocyanate-2,6, mixtures of toluene diisocyanate-2,4 and 2,6 and containing urethane polyisocyanates having an NCO content of 34 to 28 wt .-%, particularly preferably 34 to 30 wt .-%, prepared from 2,4- and 2,6-toluylene diisocyanate mixtures, suitably in a weight ratio of 80: 20, and polyoxypropylene-polyoxyethylene glycols with a Molecular weight of 2800 to 4200, 4,4'-MDI, 2,4'-MDI, mixtures of 4,4'- and 2,4'-MDI, mixtures of 4,4'-, 2,4'-MDI and crude MDI and urethane-containing mixtures of 4,4'-, 2,4'-MDI and / or crude MDI having an NCO content of in particular 28 to 22 wt .-%, Herge provides with the concomitant use of di- and or trifunctional polyether polyols having a hydroxyl number of 20 to 120, preferably from the group of polyoxypropylene or polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols, dipropylene glycol adipic acid poly ester or a polyester polyol mixture having a functionality of 2 to 3 and a hydroxyl number of 20 to 150 of the aforementioned dipropylene glycol adipic acid polyester and at least one further polyester polyol having a functionality of 2 to 3.5 and a hydroxyl number of 20 to 150 or mixtures of said polyhydroxyl compounds.
  • b) Erfindungsgemäß werden als Polyhydroxylverbindungen (b) Mischungen aus konventionellen Polyether-polyolen (bi) und Dipropylenglykol-adipin­ säure-polyestern (bii) mit Hydroxylzahlen von 20 bis 150, vorzugsweise von 35 bis 60 verwendet. Zweckmäßigerweise Anwendung finden Mischungen (b), die bezogen auf 100 Gew.-Teile, bestehen aus
    • a) 15 bis 50 Gew.-Teilen, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-Teilen min­ destens eines Polyether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 4, vorzugsweise von 2 bis 3 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, vorzugsweise von 25 bis 80.
    und
    • a) 50 bis 85 Gew.-Teilen, vorzugsweise 60 bis 75 Gew.-Teilen des vorgenannten Dipropylenglykol-adipinsäure-polyesters.
    Zur Erzielung von PU-Weichschaumstoffen mit speziellen mechanischen Eigenschaften, insbesondere PU-Weichschaumstoffen mit einem über einen breiten Temperaturbereich weitgehend konstanten Verlustfaktor, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, zusätzlich zu den erfindungsgemäß er­ forderlichen Dipropylenglykol-adipinsäure-polyestern andere Polyester- polyole in einer solchen Menge mitzuverwenden, daß das resultierende Polyester-polyolgemisch bei 23°C flüssig ist, eine Funktionalität von 2 bis 3, vorzugsweise von 2 bis 2,6 besitzt und eine Hydroxylzahl von 20 bis 150, vorzugsweise von 30 bis 70 aufweist. Derartige Polyester­ polyolgemische bestehen zweckmäßigerweise, bezogen auf das Gesamtge­ wicht, aus 35 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 75 Gew.-% des vorge­ nannten Dipropylenglykol-adipinsäure-polyesters und 20 bis 65 Gew.%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% mindestens eines weiteren Polyester- polyols mit einer durchschnittlichen Funktionalität von maximal 3,5, vorzugsweise von 2 bis 3,0.
    Polyester-polyole der genannten Art können beispielsweise hergestellt werden durch Polykondensation von Dicarbonsäuren mit 2 bis 12, vor­ zugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mehrwertigen, vorzugsweise 2 oder 3 wertigen Alkoholen und/oder Dialkylen-glykolen. Als Dicarbon­ säuren kommen beispielsweise in Betracht: aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure und aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische, z. B. in Form einer Bernstein-, Glutar- und Adipin­ säuremischung, verwendet werden. Zur Herstellung der Polyester-polyole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Dicarbonsäuren die entsprechenden Dicarbonsäurederivate, wie Dicarbonsäuremono- und/ oder -diester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Dicarbon­ säureanhydride oder Dicarbonsäuredichloride zu verwenden. Beispiele für mehrwertige Alkohole und Dialkylen-glykole, welche zweckmäßiger­ weise 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexan­ diol-1,6, Decandiol-1,10, 2,2-Dimethylpropandiol-1,3, Propandiol-1,3, Dipropylenglykol, Glycerin und Trimethylolpropan. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die mehrwertigen Alkohole allein oder gegebenenfalls in Mischungen untereinander verwendet werden.
    Vorzugsweise Anwendung finden Polyadipate, insbesondere solche aus Ethylenglykol-Butandiol-1,4-, Butandiol-1,4-Pentandiol-1,5-Hexan­ diol-1,6- oder Butandiol-1,4-Pentandiol-1,5-Hexandiol-1,6-Glycerin- oder -Trimethylolpropan-Mischungen.
    Die erfindungsgemäß verwendbaren Dipropylenglykol-adipinsäure-poly­ ester und die vorgenannten Polyester-polyole besitzen vorteilhafter­ weise eine Säurezahl von kleiner als 2, vorzugsweise kleiner als 1 und insbesondere kleiner als 0,3.
    Wie bereits dargelegt wurde, eignen sich zum Mischen mit den Di­ propylenglykol-adipinsäure-polyestern oder -gemischen (bii) Polyether­ polyole (bi) mit einer Funktionalität von 2 bis 4, vorzugsweise von 2 bis 3 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, vorzugsweise von 25 bis 80. Derartige Polyether-polyole, können nach bekannten Verfahren, bei­ spielsweise durch anionische Polymerisation mit Alkalihydroxiden, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Alkalialkoholaten, wie Natrium­ methylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat als Kata­ lysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls das 2 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 reaktive Wasserstoffatome gebunden enthält, oder durch kationische Polymerisation mit Lewis-Säuren, wie Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u. a. oder Bleicherde als Katalysa­ toren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoff­ atomen im Alkylenrest hergestellt werden.
    Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3- Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen ver­ wendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, gege­ benenfalls N-mono-, N,N- und N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,3-, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diamino-diphenylmethan.
    Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht: Alkanolamine, wie z. B. Ethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-ethanolamin, Dialkanolamine, wie z. B. Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin und Tri­ alkanolamine, wie z. B. Triethanolamin und Ammoniak. Vorzugsweise verwendet werden mehrwertige, insbesondere zwei- und/oder dreiwertige Alkohole oder Alkylenglykole, wie Ethandiol, Propandiol-1,2 und -1,3, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Glycerin, Trimethylol-propan und Pentaerythrit.
    Als Polyether-polyole eignen sich ferner polymermodifizierte Poly­ ether-polyole, vorzugsweise Pfropf-polyether-polyole, insbesondere solche auf Styrol- und/oder Acrylnitrilbasis, die durch in situ Poly­ merisation von Acrylnitril, Styrol oder vorzugsweise Mischungen aus Styrol und Acrylnitril, z. B. im Gewichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 70 : 30 bis 30 : 70, in zweckmäßigerweise den vorgenannten Polyether-polyolen analog den Angaben der deutschen Patentschriften 11 11 394, 12 22 669 (US 3 304 273, 3 383 351, 3 523 093), 11 52 536 (GB 10 40 452) und 11 52 537 (GB 987 618) herge­ stellt werden, sowie Polyether-polyoldispersionen, die als disperse Phase, üblicherweise in einer Menge von 1 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, enthalten: z. B. Polyharnstoffe, Polyhydrazide, tert.- Aminogruppen gebunden enthaltende Polyurethane und/oder Melamin und die z. B. beschrieben werden in der EP-B-011 752 (US 4 304 708), US-A-4 374 209 und DE-A-32 31 497.
    Die Polyether-polyole, wie z. B. Polyoxypropylen-, Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole oder Polyoxytetramethylen­ glykole können ebenso wie die Polyester-polyole einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Vorzugsweise Anwendung finden di- und/oder trifunktionelle Polyoxypropylen-, Polyoxypropylen-polyoxy­ ethylen-polyole, polymermodifizierte Polyoxyalkylen-polyole oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyether-polyole.
    Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von lagerstabilen Mischungen (b) erwiesen, da diese gegebenenfalls als Zweikomponenten- Systeme raumsparend transportiert, zwischengelagert und auf üblichen Verschäumungsanlagen problemlos zu PU-Weichschaumstoffen verarbeitet werden können. Derartige Polyether-polyol-Polyester-polyol-Mischungen, bestehen, bezogen auf 100 Gew.-Teile, im wesentlichen aus
    • a) 15 bis 50 Gew.-Teilen, vorzugweise 25 bis 40 Gew.-Teilen mindestens eines Polyether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, ausgewählt aus der Gruppe der Polyoxypropylen-polyole, der Polyoxypropylen-polyoxy­ ethylen-polyole, der polymermodifizierten Polyoxyalkylen-polyole oder von Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyether­ polyole und
    • b) 50 bis 85 Gew.-Teilen, vorzugsweise 60 bis 75 Gew.-Teilen Di­ propylenglykol-adipinsäure-polyester mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 150.
    b) According to the invention as polyhydroxyl compounds (b) mixtures of conventional polyether polyols (bi) and dipropylene glycol adipic acid polyesters (bii) having hydroxyl numbers of 20 to 150, preferably from 35 to 60 used. Appropriately, find application mixtures (b), based on 100 parts by weight consist of
    • a) 15 to 50 parts by weight, preferably 25 to 40 parts by weight of at least one polyether polyols having a functionality of 2 to 4, preferably from 2 to 3 and a hydroxyl number of 20 to 120, preferably from 25 to 80 ,
    and
    • a) 50 to 85 parts by weight, preferably 60 to 75 parts by weight of the aforementioned dipropylene glycol adipic acid polyester.
    To obtain PU flexible foams with special mechanical properties, in particular flexible PU foams with a largely constant over a wide temperature range loss factor, it has proved to be advantageous, in addition to the invention he required dipropylene glycol adipic acid polyesters other polyester polyols in such Also to use the amount that the resulting polyester polyol mixture is liquid at 23 ° C, a functionality of 2 to 3, preferably from 2 to 2.6 and has a hydroxyl number of 20 to 150, preferably from 30 to 70. Such polyester polyol mixtures are expediently, based on the total weight, from 35 to 80 wt .-%, preferably 50 to 75 wt .-% of the aforementioned dipropylene glycol adipic acid polyester and 20 to 65 wt.%, Preferably 25 to 50 wt .-% of at least one further polyester polyol having an average functionality of at most 3.5, preferably from 2 to 3.0.
    Polyester polyols of the type mentioned can be prepared, for example, by polycondensation of dicarboxylic acids having 2 to 12, preferably 4 to 6 carbon atoms before and polyhydric, preferably 2 or 3 valent alcohols and / or dialkylene glycols. Examples of suitable dicarboxylic acids are: aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid, and aromatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or as mixtures, eg. B. in the form of an amber, glutaric and adipic acid mixture can be used. For the preparation of the polyester polyols, it may optionally be advantageous to use, instead of the dicarboxylic acids, the corresponding dicarboxylic acid derivatives, such as dicarboxylic acid mono- and / or diesters having 1 to 4 carbon atoms in the alcohol radical, dicarboxylic acid anhydrides or dicarboxylic acid dichlorides. Examples of polyhydric alcohols and dialkylene glycols, which expediently have 2 to 10, preferably 2 to 6, carbon atoms are ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1-decanediol , 10, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, glycerol and trimethylolpropane. Depending on the desired properties, the polyhydric alcohols can be used alone or, if appropriate, in mixtures with one another.
    Preferably used polyadipates, in particular those of ethylene glycol-1,4-butanediol, 1,4-butanediol-1,5-hexanediol diol-1,6- or butanediol-1,4-pentanediol-1,5-hexanediol -1,6-glycerol or trimethylolpropane mixtures.
    The dipropyleneglycol-adipic acid polyesters which can be used according to the invention and the abovementioned polyesterpolyols advantageously have an acid number of less than 2, preferably less than 1 and in particular less than 0.3.
    As has already been stated, suitable for mixing with the di propylenglykol-adipic acid polyesters or mixtures (bii) polyether polyols (bi) having a functionality of 2 to 4, preferably from 2 to 3 and a hydroxyl number of 20 to 120, preferably from 25 to 80. Such polyether polyols, according to known methods, for example by anionic polymerization with alkali metal hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide or alkali metal, such as sodium, sodium or potassium or potassium isopropoxide as Kata catalysts and with the addition of at least one starter molecule containing 2 to 4, preferably 2 or 3 reactive hydrogen atoms bonded, or by cationic polymerization with Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate, inter alia, or bleaching earth as Katalysa gates from one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical ,
    Suitable alkylene oxides are, for example, tetrahydrofuran, 1,3-propylene oxide, 1,2- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin and preferably ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. The alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as mixtures. Suitable starter molecules are, for example: water, organic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid, aliphatic and aromatic, where appropriate N-mono-, N, N- and N, N'-dialkyl-substituted diamines having 1 to 4 carbon atoms in Alkyl radical, such as optionally mono- and dialkyl-substituted ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1, 6-hexamethylenediamine, phenylenediamines, 2,3-, 2,4- and 2,6-toluenediamine and 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diaminodiphenylmethane.
    As starter molecules also come into consideration: alkanolamines, such as. For example, ethanolamine, N-methyl and N-ethyl-ethanolamine, dialkanolamines such. As diethanolamine, N-methyl and N-ethyl diethanolamine and tri alkanolamine, such as. As triethanolamine and ammonia. Preference is given to using polyhydric, especially dihydric and / or trihydric alcohols or alkylene glycols, such as ethanediol, 1,2-propanediol and 1,3-diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylol propane and pentaerythritol.
    Other suitable polyether polyols are polymer-modified polyether polyols, preferably graft polyether polyols, especially those based on styrene and / or acrylonitrile, which are prepared by in situ polymerization of acrylonitrile, styrene or, preferably, mixtures of styrene and acrylonitrile, eg. B. in a weight ratio of 90: 10 to 10:90, preferably 70: 30 to 30: 70, in expediently the aforementioned polyether polyols analogously to the specifications of German Patent 11 11 394, 12 22 669 (US 3 304 273, 3 383 351 , 3 523 093), 11 52 536 (GB 10 40 452) and 11 52 537 (GB 987 618) Herge are prepared, and polyether polyols dispersions as the disperse phase, usually in an amount of 1 to 50 wt.%, preferably 2 to 25 wt .-%, contain: z. As polyureas, polyhydrazides, tetramino bound polyurethanes and / or melamine and z. In EP-B-011 752 (US 4 304 708), US-A-4 374 209 and DE-A-32 31 497.
    The polyether polyols, such as. As polyoxypropylene, polyoxyethylene, polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols or polyoxytetramethylene glycols can be used as the polyester polyols individually or in the form of mixtures. Preference is given to di- and / or trifunctional polyoxypropylene, polyoxypropylene-polyoxy ethylene polyols, polymer-modified polyoxyalkylene polyols or mixtures of at least two of said polyether polyols.
    The use of storage-stable mixtures (b) has proved to be particularly advantageous, since these can optionally be transported in a space-saving manner as two-component systems, stored temporarily and can be easily processed into PU flexible foams on conventional foaming systems. Such polyether-polyol-polyester-polyol mixtures consist, based on 100 parts by weight, essentially from
    • a) from 15 to 50 parts by weight, preferably from 25 to 40 parts by weight, of at least one polyether polyol having a functionality of from 2 to 4 and a hydroxyl number of from 20 to 120 selected from the group of polyoxypropylene polyols, polyoxypropylene polyoxyethylene polyols, the polymer-modified polyoxyalkylene polyols or mixtures of at least two of said polyether polyols and
    • b) 50 to 85 parts by weight, preferably 60 to 75 parts by weight of di-propylene glycol-adipic acid polyester having a hydroxyl number of 20 to 150.
  • c) Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, z. B. bei der Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen nach dem Kaltformschäumverfahren, neben den erfindungsgemäß verwendbaren Mischungen (b) aus Polyether-polyolen (bi) und Polyester-polyolen (bii) zusätzlich niedermolekulare Ketten­ verlängerungsmittel mitzuverwenden. Als Kettenverlängerungsmittel kommen polyfunktionelle, vorzugsweise di- und trifunktionelle, Ver­ bindungen mit Molekulargewichten von 60 bis kleiner als 450, vorzugs­ weise von 60 bis 300 in Betracht. Verwendet werden beispielsweise Di- und/oder Trialkanolamine, wie z. B. Diethanolamin und Triethanol­ amin, aliphatische Diole und/oder Triole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie z. B. Ethan-, 1,4-Butan-, 1,5-Pentan-, 1,6-Hexan­ diol, Glycerin und/oder Trimethylolpropan und niedermolekulare Ethoxy­ lierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte, hergestellt aus den vorge­ nannten Di-, Trialkanolaminen, Diolen und/oder Triolen sowie aliphati­ schen und/oder aromatischen Diaminen wie z. B. 1,2-Ethan-, 1,4-Butan-, 1,6-Hexan-diamin, 2,4- und/oder 2,6-Toluylen-diamin, 4,4'-Diamino-diphenylmethan, 3,3'-di- und/oder 3,3',5,5'-tetraalkyl-substituierten 4,4'-Diamino-diphenylmethanen als Startermolekülen und Alkylenoxid oder -gemischen.
    Als Kettenverlängerungsmittel (c) vorzugsweise eingesetzt werden Dialkanolamine, Diole und/oder Triole und insbesondere Hexandiol-1,6, Diethanolamin, Trimethylolpropan und Glycerin oder Mischungen davon.
    Das Gewichtsverhältnis von Mischung (b) aus Polyether-polyol und Polyester-polyol zu Kettenverlängerungsmittel (c) ist abhängig von den gewünschten mechanischen Eigenschaften des Polyurethan-Weichschaum­ stoffs und beträgt 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyether-polyol-Polyester-polyol-Mischung.    c) Optionally, it may be appropriate, for. B. in the production of flexible polyurethane foams after Kaltformschäumverfahren, in addition to the inventively used mixtures (b) of polyether polyols (bi) and polyester polyols (bii) in addition to use low molecular weight chain extender. As chain extenders are polyfunctional, preferably di- and trifunctional, Ver compounds having molecular weights of 60 to less than 450, preferably, from 60 to 300 into consideration. For example, di- and / or trialkanolamines, such as. Example, diethanolamine and triethanolamine, aliphatic diols and / or triols having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical, such as. Example, ethane, 1,4-butane, 1,5-pentane, 1,6-hexane diol, glycerol and / or trimethylolpropane and low molecular weight ethoxylation and / or propoxylation, prepared from the aforementioned di-, trialkanolamines , Diols and / or triols and aliphatic and / or aromatic diamines such. For example, 1,2-ethane, 1,4-butane, 1,6-hexanediamine, 2,4- and / or 2,6-tolylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3, 3'-di- and / or 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-substituted 4,4'-diamino-diphenylmethanes as starter molecules and alkylene oxide or mixtures.
    Preferred chain extenders (c) are dialkanolamines, diols and / or triols and in particular hexanediol-1,6, diethanolamine, trimethylolpropane and glycerol or mixtures thereof.
    The weight ratio of mixture (b) of polyether polyol and polyester polyol to chain extender (c) is dependent on the desired mechanical properties of the polyurethane flexible foam material and is 0 to 20 wt .-%, preferably 5 to 15 wt .-% based on the total weight of the polyether-polyol-polyester-polyol mixture.
  • d) Zur Beschleunigung der Umsetzung zwischen der Mischung (b) aus den höhermolekularen Verbindungen (bi) bis (bii), Wasser als Treib­ mittel (e) und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmittel (c) und den organischen Polyisocyanaten und/oder modifizierten Polyisocyanaten (a) werden der Reaktionsmischung übliche Polyurethankatalysatoren ein­ verleibt. Vorzugsweise verwendet werden basische Polyurethankataly­ satoren, beispielsweise tertiäre Amine, wie Dimethylbenzylamin, Di­ cyclohexylmethylamin, Dimethylcyclohexylamin, N,N,N'N'-Tetramethyl-di­ amino-diethylether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff, N-Methyl- bzw. N-Ethylmorpholin, Dimethylpiperazin, N-Dimethylaminoethyl­ piperidin, 1,2-Dimethylimidazol, 1-Aza-bicyclo-(2,2,0)-octan, Di­ methylaminoethanol, 2-(N,N-Dimethylaminoethoxy)ethanol, N,N',N"-Tris- (dialkylaminoalkyl)-hexahydrotriazin, z. B. N,N',N"-Tris-(dimethyl­ aminopropyl)-s-hexahydrotriazin und insbesondere Triethylendiamin. Geeignet sind jedoch auch Metallsalze, wie Eisen(II)-chlorid, Zink­ chlorid, Bleioctoat und vorzugsweise Zinnsalze, wie Zinndioctoat, Zinndiethylhexoat und Dibutylzinndilaurat sowie insbesondere Mischun­ gen aus tertiären Aminen und organischen Zinnsalzen. Eingesetzt werden zweckmäßigerweise 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 3 Gew.-% Kata­ lysator auf Basis tertiärer Amine und/oder 0,01 bis 0,5 Gew.-%, vor­ zugsweise 0,03 bis 0,25 Gew.-% Metallsalze, bezogen auf das Gewicht der Mischung (b).d) To accelerate the reaction between the mixture (b) from the higher molecular weight compounds (bi) to (bii), water as propellant medium (e) and optionally chain extender (c) and the organic polyisocyanates and / or modified polyisocyanates (a) Become the reaction mixture conventional polyurethane catalysts verleibt. Preferably used are basic polyurethane catalysts for example, tertiary amines such as dimethylbenzylamine, di cyclohexylmethylamine, dimethylcyclohexylamine, N, N, N'N'-tetramethyl-di amino diethyl ether, bis (dimethylaminopropyl) urea, N-methyl or N-ethylmorpholine, dimethylpiperazine, N-dimethylaminoethyl piperidine, 1,2-dimethylimidazole, 1-azabicyclo (2,2,0) octane, di methylaminoethanol, 2- (N, N-dimethylaminoethoxy) ethanol, N, N ', N "-tris- (dialkylaminoalkyl) hexahydrotriazine, e.g. N, N ', N "-Tris- (dimethyl aminopropyl) -s-hexahydrotriazine and especially triethylenediamine. However, metal salts such as iron (II) chloride, zinc are also suitable chloride, lead octoate and preferably tin salts, such as tin dioctoate, Zinndiethylhexoat and Dibutylzinndilaurat and in particular Mischun from tertiary amines and organic tin salts. Be used suitably 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.3 to 3 wt .-% Kata lysator based on tertiary amines and / or 0.01 to 0.5 wt .-%, before preferably 0.03 to 0.25 wt .-% metal salts, based on the weight of Mixture (b).
  • e) Zu Treibmitteln (e), welche zur Herstellung der PU-Weichschaumstoffe verwendet werden können, gehört vorzugsweise Wasser, das mit Iso­ cyanatgruppen unter Bildung von Kohlendioxid reagiert. Die Wasser­ mengen, die zweckmäßigerweise eingesetzt werden, betragen 0,1 bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 1,0 bis 3,5 Gew.-Teile und insbesondere 2,5 bis 3,0 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Mischung (b) aus den Komponenten (bi) bis (bii).
    Im Gemisch mit Wasser können auch physikalisch wirkende Treibmittel eingesetzt werden. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber den organischen, gegebenenfalls modifizierten Polyisocyanaten (a) inert sind und Siedepunkte unter 100°C, vorzugsweise unter 50°C, ins­ besondere zwischen -50°C und 30°C bei Atmosphärendruck aufweisen, so daß sie unter dem Einfluß der exothermen Polyadditionsreaktion ver­ dampfen. Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendbarer Flüssigkeiten sind Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, n- und iso-Butan und Propan, Ether, wie Dimethylether und Diethylether, Ketone, wie Aceton und Methylethylketon, Ethylacetat und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlor­ monofluormethan, Dichlortetrafluorethan und 1,1,2-Trichlor-1,2,2-tri­ fluorethan. Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen substituierten oder unsubstitu­ ierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.
    Die neben Wasser erforderliche Menge an physikalisch wirkenden Treibmitteln kann in Abhängigkeit von der gewünschten Schaumstoff­ dichte auf einfache Weise ermittelt werden und beträgt ungefähr 0 bis 25 Gew.-Teile, vorzugsweise 0 bis 15 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Mischung (b). Gegebenenfalls kann es zweckmäßig sein, die gegebenen­ falls modifizierten Polyisocyanate (a) mit dem physikalisch wirkenden Treibmittel zu mischen und dadurch die Viskosität zu verringern.    e) To propellants (e), which can be used for the production of PU flexible foams, preferably includes water, which reacts with Iso cyanatgruppen to form carbon dioxide. The amounts of water which are suitably used are from 0.1 to 5 parts by weight, preferably from 1.0 to 3.5 parts by weight, and more preferably from 2.5 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight .-Parts of the mixture (b) from the components (bi) to (bii).
    In combination with water and physically acting blowing agents can be used. Suitable liquids are those which are inert to the organic, optionally modified polyisocyanates (a) and have boiling points below 100 ° C, preferably below 50 ° C, in particular between -50 ° C and 30 ° C at atmospheric pressure, so that they under the Influence of the exothermic polyaddition reaction evaporate. Examples of such preferably usable liquids are hydrocarbons, such as pentane, n- and iso-butane and propane, ethers, such as dimethyl ether and diethyl ether, ketones, such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate and halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorofluoromethane, Dichlorotetrafluoroethane and 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane. It is also possible to use mixtures of these low-boiling liquids with one another and / or with other substituted or unsubstituted hydrocarbons.
    The amount of physical blowing agent required in addition to water can be determined in a simple manner, depending on the desired foam density and is about 0 to 25 parts by weight, preferably 0 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture ( b). Optionally, it may be appropriate to mix the given if modified polyisocyanates (a) with the physically acting blowing agent and thereby reduce the viscosity.
  • f) Der Reaktionsmischung können auch noch Hilfsmittel und/oder Zusatz­ stoffe (g) einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise Flamm­ schutzmittel, oberflächenaktive Stoffe, Stabilisatoren, Hydrolyse­ schutzmittel, Porenregler, fungistatisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente und Füllstoffe.
    Als geeignete Flammschutzmittel seien beispielhaft genannt: Melamin, Stärke zweckmäßigerweise ausgewählt aus der Gruppe der Mais-, Reis-, Kartoffel- oder Weizenstärke oder Mischungen davon, Phosphate zweck­ mäßigerweise ausgewählt aus der Gruppe Trikresylphosphat, Tris-(2- chlorethyl)-phosphat, Tris-(2-chlorpropyl)-phosphat, Tris-(2,3-di­ chlorpropyl)-phosphat, Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat, Tetrakis-(2- chlorethyl)-ethylendiphosphat, Ammoniumphosphat, Ammoniumpolyphosphat und Aluminiumoxidhydrat und Ammoniumsulfat. Die Flammschutzmittel können einzeln oder als Gemische eingesetzt werden. Sofern Flamm­ schutzmittel mitverwendet werden, werden diese zweckmäßigerweise in einer Menge bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung (b) eingesetzt.
    In Betracht kommen ferner beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur der Schaum­ stoffe zu regulieren. Genannt seien beispielhaft Siloxan-Oxyalkylen- Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane, oxethylierte Alkyl­ phenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Rizinusöl- bzw. Rizi­ nolsäureester und Türkischrotöl, die in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen der Mischung (b) aus den Ausgangskomponenten (bi) bis (bii) angewandt werden.    f) The reaction mixture also aids and / or additives (g) can be incorporated. Examples include flame retardants, surfactants, stabilizers, hydrolysis protection agents, pore regulators, fungistatic and bacteriostatic substances, dyes, pigments and fillers.
    Suitable flame retardants are exemplified: melamine, starch suitably selected from the group of corn, rice, potato or wheat starch or mixtures thereof, phosphates expediently selected from the group tricresyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris - (2-chloropropyl) phosphate, tris (2,3-di chloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, tetrakis (2-chloroethyl) ethylenediphosphate, ammonium phosphate, ammonium polyphosphate and alumina hydrate and ammonium sulfate. The flame retardants can be used individually or as mixtures. If flame retardants are also used, these are expediently used in an amount of up to 60% by weight, based on the weight of the mixture (b).
    Also suitable, for example, are surface-active substances which serve to assist the homogenization of the starting materials and, if appropriate, are also suitable for regulating the cell structure of the foams. Examples which may be mentioned by way of example siloxane-oxyalkylene copolymers and other organopolysiloxanes, ethoxylated alkyl phenols, ethoxylated fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or Rizi nolsäureester and Turkish red oil, in amounts of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 Parts by weight per 100 parts by weight of the mixture (b) from the starting components (bi) to (bii).

Nähere Angaben über die oben genannten anderen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J. H. Saunders und K. C. Frisch "High Polymers", Rand XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers, 1962 bzw. 1964 oder dem Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, Band VII, Hanser-Verlag, München, Wien, 1. und 2. Auflage, 1966 und 1983 zu entnehmen.Details of the above mentioned other common auxiliary and Additives are the specialist literature, for example, the monograph of J.H. Saunders and K.C. Frisch "High Polymers", Rand XVI, Polyurethanes, Part 1 and 2, published by Interscience Publishers, 1962 and 1964 or the Plastics Handbook, Polyurethane, Volume VII, Hanser-Verlag, Munich, Vienna, 1st and 2nd edition, 1966 and 1983 refer.

Zur Herstellung der PU-Weichschaumstoffe werden die organischen, gegebe­ nenfalls modifizierten Polyisocyanate (a), die Mischung (b) aus den Poly­ ether-polyolen (bi) und Polyester-polyolen (bii) und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmittel (c) in Gegenwart von Katalysatoren (d), Treib­ mitteln (e) und gegebenenfalls Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen (f) bei Temperaturen von 0 bis 100°C, vorzugsweise 15 bis 80°C in solchen Mengen zur Reaktion gebracht, daß das Verhältnis von NCO-Gruppen zur Summe der reaktiven Wasserstoffatomen, gebunden an die Ausgangskomponenten (b) und gegebenenfalls (c) 0,4 bis 2,5 : 1, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 : 1 und insbe­ sondere 0,5 bis 1,05 : 1 beträgt.For the production of PU flexible foams, the organic, gegebe optionally modified polyisocyanates (a), the mixture (b) from the poly ether polyols (bi) and polyester polyols (bii) and optionally Chain extender (c) in the presence of catalysts (d), blowing (e) and, where appropriate, auxiliaries and / or additives (f) Temperatures from 0 to 100 ° C, preferably 15 to 80 ° C in such amounts reacted that the ratio of NCO groups to the sum of reactive hydrogen atoms bound to the starting components (b) and optionally (c) 0.4 to 2.5: 1, preferably 0.5 to 1.3: 1 and especially is particularly 0.5 to 1.05: 1.

Die PU-Weichschaumstoffe werden zweckmäßigerweise nach dem one shot-Ver­ fahren durch Vermischen von zwei Komponenten A und B hergestellt, wobei die Ausgangskomponenten (b), (d), (e) und gegebenenfalls (c) und (f) zu der sogenannten A-Komponente vereinigt und als B-Komponente die Ausgangs­ komponente (a) gegebenenfalls im Gemisch mit (f) und inerten, physikalisch wirkenden Treibmitteln verwendet werden. Da die A-Komponente ausreichend lagerstabil ist, müssen die A- und B-Komponente vor Herstellung der PU- Weichschaumstoffe nur noch intensiv gemischt werden. Die Reaktionsmischung kann in offenen oder geschlossenen Formwerkzeugen verschäumt werden; sie eignet sich ferner zur Herstellung von Blockschaumstoffen. The PU flexible foams are expediently after the one shot Ver drive by mixing two components A and B, where the starting components (b), (d), (e) and optionally (c) and (f) to the so-called A-component and as B component the output Component (a) optionally in admixture with (f) and inert, physical acting propellants are used. Because the A component is sufficient is stable on storage, the A and B components must be Soft foams are mixed only intensively. The reaction mixture can be foamed in open or closed molds; you is also suitable for the production of slab foams.  

Wie bereits dargelegt wurde, findet das erfindungsgemäße Verfahren vor­ zugsweise Anwendung zur Herstellung von PU-Weichformschaumstoffen. Die Reaktionsmischung wird hierzu mit einer Temperatur von 15 bis 80°C, vor­ zugsweise 30 bis 65°C in ein zweckmäßigerweise metallisches, temperier­ bares Formwerkzeug eingebracht. Die Formwerkzeugtemperatur beträgt üblicherweise 20 bis 90°C, vorzugsweise 35 bis 70°C. Die Reaktionsmischung läßt man unter Verdichtung z. B. bei Verdichtungsgraden von 1, 1 bis 8, vor­ zugsweise von 2 bis 6 und insbesondere 2, 2 bis 4 in dem geschlossenen Formwerkzeug aushärten.As already stated, the process according to the invention takes place preferably used for the production of flexible PU foams. The Reaction mixture is for this purpose at a temperature of 15 to 80 ° C, before preferably 30 to 65 ° C in a suitably metallic tempering introduced bares mold. The mold temperature is usually 20 to 90 ° C, preferably 35 to 70 ° C. The reaction mixture If you leave under compression z. B. at degrees of compaction of 1, 1 to 8, before preferably from 2 to 6 and in particular 2, 2 to 4 in the closed Harden molding tool.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten PU-Weichschaum­ stoffe besitzen Dichten von 35 bis 150 g/Liter, vorzugsweise 35 bis 80 g/Liter. Sie finden Verwendung im Haushaltssektor, z. B. zur Teppich­ hinterschäumung, und in der Möbel-, Bau-, Elektro-, Kraftfahrzeug-, Luft­ fahrt- und Raumfahrzeugindustrie.The flexible PU foam produced by the process according to the invention Materials have densities of 35 to 150 g / liter, preferably 35 to 80 g / liter. They are used in the household sector, eg. B. to the carpet foam backing, and in the furniture, construction, electrical, automotive, air aerospace industry.

Die in den Beispielen genannte Teile beziehen sich auf das Gewicht.The parts mentioned in the examples are by weight.

Beispiel 1example 1 A-KomponenteA component

Mischung aus
57,75 Gew.-Teilen Dipropylen-glykol-adipinsäurepolyester mit einer Hydroxylzahl von 56,
22,0 Gew.-Teilen Polyoxypropylen-glykol mit einer Hydroxylzahl von 56,
7,0 Gew.-Teilen eines in situ hergestellten Pfropfpolyether-polyols mit einer Hydroxylzahl von 28 (Bayfit® 3699 der Bayer AG),
0,65 Gew.-Teilen eines Katalysatorgemisches auf der Basis von Triethylendiamin, Bis-(dimethylaminoethyl)ether, Dimethylaminodiglykol im Gew.-Verhältnis 0,6 : 1 : 1,
5,0 Gew.-Teilen einer 50%igen wäßrigen Lösung eines sulfonierten Rizinusöles (Zusatzmittel SM der Fa. Bayer),
0,1 Gew.-Teilen eines Silikon-Schaumstabilisators (Tegostab® B 4690 der Fa. Goldschmidt) und
7,5 Gew.-Teilen Trichlorfluormethan. Mix off
57.75 parts by weight of dipropylene glycol adipic acid polyester having a hydroxyl number of 56,
22.0 parts by weight of polyoxypropylene glycol having a hydroxyl number of 56,
7.0 parts by weight of an in situ prepared graft polyether polyol having a hydroxyl number of 28 (Bayfit® 3699 from Bayer AG),
0.65 parts by weight of a catalyst mixture based on triethylenediamine, bis (dimethylaminoethyl) ether, dimethylaminodiglycol in a weight ratio of 0.6: 1: 1,
5.0 parts by weight of a 50% aqueous solution of a sulfonated castor oil (additive SM from Bayer),
0.1 part by weight of a silicone foam stabilizer (Tegostab® B 4690 Fa. Goldschmidt) and
7.5 parts by weight of trichlorofluoromethane.

B-KomponenteComponent B

Urethangruppen enthaltende Polyisocyanatmischung mit einem NCO-Gehalt von 27 Gew.-%, hergestellt durch Umsetzung von 85 Gew.-Teilen Roh-MDI mit 15 Gew.-Teilen eines Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyols mit der Hydroxylzahl von 56.Urethane group-containing polyisocyanate mixture with a NCO content of 27 wt .-%, prepared by reacting 85 parts by weight Crude MDI with 15 parts by weight of a polyoxypropylene-polyoxyethylene-polyol with the hydroxyl number of 56.

Zur Herstellung eines PU-Weichformschaumstoffs wurden die A- und B-Kompo­ nente im Gewichtsverhältnis 100 : 55 intensiv gemischt, 18,75 g der Reak­ tionsmischung in ein plattenförmiges Formwerkzeug mit einem Rauminhalt von 375 ml, das auf 35°C temperiert war und Entlüftungsdüsen am Formwerkzeug­ deckel besaß, eingebracht, aufschäumen gelassen und nach 5 Minuten entformt.To prepare a PU flexible foam, the A and B compo In the weight ratio 100: 55 mixed intensively, 18.75 g of the reac tion mixture in a plate-shaped mold with a volume of 375 ml, which was heated to 35 ° C and vent nozzles on the mold Lid owned, introduced, allowed to foam and after 5 minutes removed from the mold.

Der erhaltene PU-Formschaumstoff besaß eine Dichte von 50 g/l.The PU molded foam obtained had a density of 50 g / l.

Nach DIN 53440 (Biegeschwingversuch) wurde an Schaumplatten der Abmaße 119 mm × 19 mm × 38 mm frequenzabhängig der mechanische Verlustfaktor gemessen. Er betrug bei 23°C bei
According to DIN 53440 (bending vibration test), the mechanical loss factor was measured frequency-dependently on foam plates measuring 119 mm × 19 mm × 38 mm. He was at 23 ° C at

30 Hz30 Hz 0,580.58 60 Hz60 Hz 0,600.60 200 Hz200 Hz 0,300.30 500 Hz500 Hz 0,25 und0.25 and 1000 Hz1000 Hz 0,20.0.20.

Durch die Legierung der Schaummatrix mit dem erfindungsgemäßen Polyester­ polyol wurde im Bereich tiefer Schallfrequenzen eine beträchtliche Er­ höhung des Dämpfungsfaktors erreicht, wie ein Vergleich mit dem nachfol­ genden Vergleichsbeispiel zeigt.By alloying the foam matrix with the polyester according to the invention In the range of low sound frequencies, polyol became a considerable product increase of the damping factor achieved, as a comparison with the following Comparative example shows.

VergleichsbeispielComparative example

Man verfuhr analog den Angaben des Beispiels 1, verwendete jedoch anstelle des erfindungsgemäß erforderlichen Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester ein handelsübliches, aktiviertes Polyether-polyol mit einer Hydroxylzahl von 35, hergestellt durch Polyaddition von Ethylenoxid an ein Glycerin­ polyoxypropylen-polyoladdukt.The procedure was analogous to that of Example 1, but used instead of the invention required dipropylene glycol-adipic acid polyester a commercially available, activated polyether polyol having a hydroxyl number of 35, prepared by polyaddition of ethylene oxide to a glycerin polyoxypropylene polyol adduct.

An dem hergestellten PU-Formweichschaumstoff der Dichte 50 g/Liter betrug der Verlustfaktor, gemessen im Schallfrequenzbereich von 100 bis 1000 Hz bei 23°C 0,22 bis 0,20.On the produced molded PU flexible foam of density 50 g / liter the loss factor, measured in the sound frequency range of 100 to 1000 Hz at 23 ° C 0.22 to 0.20.

Die Dichte des freigeschäumten Schaumstoffs betrug 35 g/Liter. The density of the free-foam foam was 35 g / liter.  

Beispiel 2Example 2

Einfluß der Prüfkörpertemperatur auf den Verlustfaktor.Influence of the test body temperature on the loss factor.

Die nach Beispiel 1 und dem Vergleichsbeispiel hergestellten PU-Formweich­ schaumstoffe mit einer Dichte von 50 g/Liter wurden bei einer Frequenz von 300 Hz vermessen.The PU molding soft produced according to Example 1 and the comparative example foams having a density of 50 g / liter were used at a frequency of 300 Hz measured.

Ermittelt wurden die folgenden Verlustfaktoren:
The following loss factors were determined:

Beispiel 3Example 3

Man verfuhr analog den Angaben des Beispiels 1, verwendete jedoch anstelle des Dipropylenglykol-adipinsäure-polyesters ein Polyester-polyolgemisch mit der Hydroxylzahl 56, das bestand, bezogen auf das Gesamtgewicht, aus
65 Gew.-% eines Dipropylenglykol-adipinsäure-polyesters mit der Hydroxylzahl 56 und
35 Gew.-% eines Ethylenglykol-Butandiol-1,4-adipinsäurepolyester mit der Hydroxylzahl von 56 und einem Ethylenglykol/Butandiol-1,4-Molverhältnis von 1 : 1.The procedure was analogous to that of Example 1, but instead of the dipropylene glycol-adipic acid polyester used a polyester polyol mixture having a hydroxyl number of 56, which consisted, based on the total weight of
65 wt .-% of a dipropylene glycol-adipic acid polyester having a hydroxyl number of 56 and
35% by weight of ethylene glycol-1,4-butanediol adipic acid polyester having a hydroxyl number of 56 and an ethylene glycol / butane-1,4-diol molar ratio of 1: 1.

Der erhaltene Formschaumstoff der Dichte 50 g/Liter besaß, gemessen mit einer Frequenz von 300 Hz, über einen breiten Temperaturbereich einen annähernd konstanten Verlustfaktor, wie die folgenden Meßwerte zeigen: The obtained molded foam of density 50 g / liter possessed, measured with a frequency of 300 Hz over a wide temperature range approximately constant loss factor, as the following measurements show:  

Temperaturtemperature Verlustfaktorloss factor -40°C-40 ° C 0,320.32 -30°C-30 ° C 0,360.36 -20°C-20 ° C 0,370.37 -10°C-10 ° C 0,320.32 -0°C-0 ° C 0,340.34 -10°C-10 ° C 0,300.30 -20°C-20 ° C 0,280.28

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethan-Weich­ schaumstoffen durch Umsetzung von
  • a) organischen Polyisocyanaten und/oder modifizierten organischen Polyisocyanaten mit
  • b) Mischungen aus Polyether-polyolen (i) und Polyester-polyolen (ii) und
  • c) gegebenenfalls niedermolekularen Kettenverlängerungsmitteln in Gegenwart von
  • d) Katalysatoren,
  • e) Treibmitteln sowie
  • f) gegebenenfalls Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyester-polyole (bii) Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester mit Hydroxylzahlen von 20 bis 150 verwendet.1. A process for the preparation of viscoelastic flexible polyurethane foams by reaction of
  • a) organic polyisocyanates and / or modified organic polyisocyanates with
  • b) mixtures of polyether polyols (i) and polyester polyols (ii) and
  • c) optionally low molecular weight chain extenders in the presence of
  • d) catalysts,
  • e) propellants as well
  • f) where appropriate, auxiliaries and / or additives;
characterized in that one uses as polyester polyols (bii) dipropylene glycol adipic acid polyester having hydroxyl numbers of 20 to 150. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (b), bezogen auf 100 Gew.-Teile, besteht aus
  • a) 15 bis 50 Gew.-Teilen mindestens eines Polyether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120 und
  • b) 50 bis 85 Gew.-Teilen Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 150.
2. The method according to claim 1, characterized in that the mixture (b), based on 100 parts by weight, consists of
  • a) 15 to 50 parts by weight of at least one polyether polyol having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 20 to 120 and
  • b) 50 to 85 parts by weight of dipropylene glycol-adipic acid polyester having a hydroxyl number of 20 to 150.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung (b), bezogen auf 100 Gew.-Teile, besteht aus
  • a) 15 bis 50 Gew.-Teilen mindestens eines Polyether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120 und
  • b) 50 bis 85 Gew.-Teilen eines bei 23°C flüssigen Polyester- polyol-gemisches mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 150, das seinerseits besteht, bezogen auf das Gesamtgewicht, aus
    35 bis 80 Gew.-% Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 150 und
    20 bis 65 Gew.-% mindestens eines weiteren Polyesterpolyols mit einer Funktionalität von 2 bis 3, 5 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 150.
3. The method according to claim 1, characterized in that the mixture (b), based on 100 parts by weight, consists of
  • a) 15 to 50 parts by weight of at least one polyether polyol having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 20 to 120 and
  • b) 50 to 85 parts by weight of a liquid at 23 ° C polyester polyol mixture having a functionality of 2 to 3 and a hydroxyl number of 20 to 150, which in turn consists, based on the total weight of
    35 to 80 wt .-% dipropylene glycol adipic acid polyester having a hydroxyl number of 20 to 150 and
    20 to 65 wt .-% of at least one further polyester polyol having a functionality of 2 to 3, 5 and a hydroxyl number of 20 to 150.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyether-polyole (bi) di- und/oder trifunktionelle Polyoxypropylen-, Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole, polymer­ modifizierte Polyoxyalkylen-polyole oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyether-polyole verwendet.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized that as polyether polyols (bi) di- and / or trifunctional Polyoxypropylene, polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols, polymer modified polyoxyalkylene polyols or mixtures of at least used two of said polyether polyols. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Polyisocyanate (a) mit Urethangruppen modifi­ zierte Polyisocyanatmischungen mit einem NCO-Gehalt von 28 bis 22, hergestellt durch Umsetzung von Mischungen aus Diphenylmethan-diiso­ cyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit di- und/oder trifunktionellen Polyether-polyolen mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, Dipropylenglykol-adipinsäure-polyester oder einem Polyester­ polyolgemisch mit einer Funktionalität von 2 bis 3 und einer Hydroxyl­ zahl von 20 bis 150 aus dem vorgenannten Dipropylenglykol-adipinsäure­ polyester und mindestens einem weiteren Polyester-polyol mit einer Funktionalität von 2 bis 3, 5 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 150 oder Mischungen der genannten Polyhydroxylverbindungen verwendet.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized that modifi as organic polyisocyanates (a) with urethane groups graced polyisocyanate mixtures having an NCO content of 28 to 22, prepared by reaction of mixtures of diphenylmethane diiso cyanates and polyphenyl polymethylene polyisocyanates with di- and / or trifunctional polyether polyols having a hydroxyl number of 20 to 120, dipropylene glycol-adipic acid polyester or a polyester polyol mixture having a functionality of 2 to 3 and a hydroxyl number from 20 to 150 from the aforementioned dipropylene glycol adipic acid polyester and at least one further polyester polyol with a Functionality of 2 to 3, 5 and a hydroxyl number of 20 to 150 or mixtures of said polyhydroxyl compounds used. 6. Polyether-polyol-Polyester-polyol-Mischungen, die, bezogen auf 100 Gew.-Teile, bestehen aus
  • a) 15 bis 50 Gew.-Teilen mindestens eines Polyether-polyols mit einer Funktionalität von 2 bis 4 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 120, ausgewählt aus der Gruppe der Polyoxypropylen­ polyole, der Polyoxypropylen-polyoxyethylen-polyole, der polymermodifizierten Polyoxyalkylen-polyole oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyether-polyole und
  • b) 50 bis 85 Gew.-Teilen Dipropylenglykol-adipinsäure-Polyester mit einer Hydroxylzahl von 20 bis 150.
6. Polyether-polyol-polyester-polyol mixtures, which, based on 100 parts by weight, consist of
  • a) 15 to 50 parts by weight of at least one polyether polyol having a functionality of 2 to 4 and a hydroxyl number of 20 to 120, selected from the group of polyoxypropylene polyols, polyoxypropylene-polyoxyethylene polyols, the polymer-modified polyoxyalkylene polyols or Mixtures of at least two of said polyether polyols and
  • b) 50 to 85 parts by weight of dipropylene glycol-adipic acid polyester having a hydroxyl number of 20 to 150.
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