DE4040995A1 - N-substituierte maleinimide - Google Patents
N-substituierte maleinimideInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F22/36—Amides or imides
- C08F22/40—Imides, e.g. cyclic imides
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Description
Die Erfindung betrifft neue N-substituierte Maleinimide sowie
ein Verfahren zu deren Herstellung.
Die neuen Maleinimide sind N-tert.-Butyl-maleinimide der all
gemeinen Formel
wobei folgendes gilt:
R1 und R2 = H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen.
R1 und R2 = H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen.
N-tert.-Butyl-maleinimide sind bislang nicht bekannt. Diese
neuen Verbindungen können (als Monomere) für Polymersynthesen
eingesetzt werden. Dabei gelangt insbesondere das unsubstitu
ierte Monomer (R1 = R2 = H), d. h. N-tert.-Butyl-maleinimid,
zum Einsatz. Polymere mit N-tert.-Butyl-maleinimid als Monomer
baustein sind Gegenstand der deutschen Patentanmeldung Akt. Z.
P . . (GR 90 P 8597 DE) - "Maleinimid-Polymere".
Die neuen Verbindungen können in der Weise hergestellt werden,
daß Maleinsäureanhydrid (MSA) bzw. ein Alkylderivat von MSA mit
einer etwa äquimolaren Menge tert.-Butylamin in einem organi
schen Lösungsmittel, beispielsweise Aceton, zur Reaktion ge
bracht wird. Das dabei entstehende Maleinsäure-tert.-butyl-mo
noamid wird dann einer Cyclisierungsreaktion zum N-tert.-Butyl-
maleinimid unterworfen, vorzugsweise mit Natriumacetat/Essig
säureanhydrid.
Das N-tert.-Butyl-maleinimid fällt in hoher Ausbeute an. Die
Struktur dieser Verbindung wird durch die Elementaranalyse so
wie durch 1H-NMR-, IR- und Massenspektren belegt.
Anhand von Ausführungsbeispielen soll die Erfindung noch näher
erläutert werden.
Zu einer Lösung von 71,5 g tert.-Butylamin (0,98 mol) in 750 ml
Aceton wird bei Raumtemperatur eine Lösung von 98,6 g Malein
säureanhydrid (1 mol) in 400 ml Aceton zugetropft. Es wird 3 h
bei Raumtemperatur gerührt, dann wird der gebildete Nieder
schlag abfiltriert und das Filtrat bis zur beginnenden Kristal
lisation am Rotationsverdampfer eingeengt. Die Kristallisation
wird durch Abkühlen auf eine Temperatur von -20°C über einen
Zeitraum von 15 h vervollständigt. Die Kristalle werden durch
Filtration abgetrennt und anschließend aus 300 ml siedendem
absolutem Ethanol umkristallisiert. Nach Filtration und Trock
nung werden farblose Kristalle erhalten; Ausbeute: 145 g
(86,4% der Theorie).
Zu einer Lösung von 17,5 g wasserfreiem Natriumacetat in
218,2 g Essigsäureanhydrid werden 100 g des nach Beispiel 1
hergestellten Maleinsäure-tert.-butyl-monoamids (0,58 mol) por
tionsweise zugegeben, und das Gemisch wird dann auf 90°C er
wärmt. Nach 3stündigem Rühren wird die dunkelrote heiße Lösung
unter Rühren in 500 ml Wasser eingegossen, dann wird noch
20 min bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird dreimal
mit je 150 ml Methylenchlorid extrahiert, die vereinigten orga
nischen Phasen werden zweimal mit je 100 ml Wasser, wäßriger
1 M Natriumacetatlösung und nachfolgend nochmals mit Wasser ge
waschen. Nach Trocknung über Magnesiumsulfat und Entfernen des
Lösungsmittels wird der ölige Rückstand im Vakuum destilliert
(0,05 Torr/50°C), wobei eine farblose Flüssigkeit erhalten
wird; Ausbeute: 63,8 g (71,8% der Theorie).
Eine Lösung von 7,66 g des nach Beispiel 2 hergestellten
N-tert.-Butyl-maleinimids (50 mmol), 5,21 g Styrol (50 mmol)
und 0,16 g Azoisobuttersäurenitril (1 mmol) in 50 ml Diethyl
keton wird unter einer Schutzgasatmosphäre 1 h zum Sieden er
hitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird das dabei ent
standene Copolymer durch Eintropfen der Reaktionsmischung in
350 ml Petroleumbenzin ausgefällt. Nach Filtration und Trocknen
im Vakuum werden 12,2 g farbloses N-tert.-Butyl-maleinimid/Sty
rol-Copolymer erhalten; 1H-NMR-spektroskopisch wird im Copoly
mer das Monomerverhältnis von 1 : 1 bestätigt.
Claims (4)
1. N-substituierte Maleinimide der Formel
wobei folgendes gilt:
R1 und R2 = H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen.
R1 und R2 = H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen.
2. N-tert.-Butyl-maleinimid.
3. Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Maleinimiden
nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß ein Maleinsäureanhydrid der Formel
mit R1 und R2 = H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, mit einer
etwa äquimolaren Menge tert.-Butylamin in einem organischen
Lösungsmittel zur Reaktion gebracht wird, und daß das dabei ge
bildete Maleinsäure-tert.-butyl-monoamid einer Cyclisierungs
reaktion unterworfen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Cyclisierungsreaktion mit Natrium
acetat/Essigsäureanhydrid durchgeführt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904040995 DE4040995A1 (de) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | N-substituierte maleinimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE19904040995 DE4040995A1 (de) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | N-substituierte maleinimide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4040995A1 true DE4040995A1 (de) | 1992-06-25 |
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ID=6420916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19904040995 Withdrawn DE4040995A1 (de) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | N-substituierte maleinimide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4040995A1 (de) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5629397A (en) * | 1993-06-11 | 1997-05-13 | Dsm Chemie Linz Gmbh | 2,6-dimethylphenylmaleimide as a comonomer for styrene copolymers and vinyl chloride copolymers |
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| CN118851974A (zh) * | 2024-07-23 | 2024-10-29 | 安徽昊帆生物有限公司 | N-叔丁基马来酰亚胺的制备方法 |
-
1990
- 1990-12-20 DE DE19904040995 patent/DE4040995A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |