DE4040641A1 - Mittel zur behandlung von fasermaterialien - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Behandlung von Fasermaterialien, welches mindestens zwei
Komponenten enthält, die spezielle Zusammensetzungen aufweisen. Sie betrifft ferner die Verwendung
solcher Mittel zur Behandlung von Fasermaterialien.
Es ist bekannt, Materialien, welche natürliche, regenerierte oder synthetische Fasern enthalten,
mit bestimmten Mitteln zu behandeln, um den Materialien, z. B. Textilien, bestimmte gewünschte
Eigenschaften zu verleihen. Die Fasermaterialien liegen hierbei normalerweise als Flächengebilde
wie Gewebe, Gewirke oder "non-wovens" (Vliese) vor.
Zu den Eigenschaften, welche den Fasermaterialien verliehen werden sollen, gehören in vielen
Fällen u. a. angenehm weicher Griff sowie wasser- und/oder ölabweisende Wirkung.
Zur Erzielung wasser- und ölabweisender Eigenschaften von Textilien werden vielfach fluorhaltige
Polymere verwendet. Dies ist beispielsweise beschrieben in der US-PS 47 42 140 oder in der
EP-A 03 25 918. Gemäß der genannten US-Schrift werden Copolymere verwendet, welche aus
perfluorierte Gruppen enthaltenden Acrylaten, Vinylidenchlorid und (Meth-)Acrylaten als
Monomeren aufgebaut sind. Diese Copolymeren können in Form wäßriger Dispersionen, welche
ethoxilierte Fettsäuren als Emulgatoren enthalten, eingesetzt werden. Wenn textile
Flächengebilde mit Dispersionen von Copolymeren gemäß dieser US-PS behandelt werden, so
ist jedoch als Nachteil festzustellen, daß die Effektivität der öl- und wasserabweisenden Wirkung
nicht in allen Fällen zufriedenstellt. Außerdem besitzen die so ausgerüsteten Textilien noch nicht
optimal weichen Griff.
Daneben ist im Fall von gefärbten Textilien die Beständigkeit der Färbung gegen Lösungsmittel,
in denen sich der Farbstoff löst, ungenügend. Dies ist von Bedeutung, sobald die Textilien mit
entsprechenden Lösungsmitteln in Kontakt kommen, z. B. bei der Chemisch-Reinigung oder beim
Gebrauch von Arbeitsschutzkleidung. Es hat sich gezeigt, daß in diesen Fällen Anteile des
Farbstoffs durch das Lösungsmittel herausgelöst werden; dies gilt insbesondere für
Dispersionsfarbstoffe gegenüber Aceton, Perchlorethylen und Methylethylketon als
Lösungsmittel. Der Nachteil ungenügender Lösungsmittelechtheiten tritt nicht nur im Fall der
Ausrüstung mit Copolymeren gemäß US-PS 47 42 140 auf, sondern wurde auch bei Textilien
festgestellt, die mit anderen fluorhaltigen Produkten öl- und wasserabweisend ausgerüstet waren.
Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein Mittel für die hocheffektive öl-
und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien zur Verfügung zu stellen, das den damit
ausgerüsteten Materialien einen angenehm weichen Warengriff vermittelt und das möglichst
noch zusätzlich gewährleistet, daß damit ausgerüstete gefärbte Materialien eine verbesserte
Lösungsmittelbeständigkeit der Färbung insbesondere auch gegenüber Lösungsmitteln wie
Aceton, Perchlorethylen und/oder Methylethylketon aufweisen.
Die Aufgabe wurde gelöst durch ein Mittel gemäß Patentanspruch 1; bevorzugte Ausführungsformen
gehen aus den Unteransprüchen hervor.
Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß die Kombination der in Patentanspruch 1 definierten
Komponenten A) und B) insbesondere bei Verwendung der Komponente B1) damit ausgerüsteten
gefärbten Fasermaterialien eine hervorragende Beständigkeit der Färbung gegen organische
Lösungsmittel, insbesondere gegen Aceton, Perchlorethylen und Methylethylketon
verleiht. Dieser Befund war deshalb für den Fachmann überraschend und unerwartet, weil, wie
unten in den Ausführungsbeispielen dargelegt, weder die Komponente A) noch die Komponente
B) für sich allein in allen Fällen zu einer befriedigenden Lösungsmittelechtheit führen. Darüber
hinaus wird mit den erfindungsgemäßen Mitteln ein weicherer Griff der ausgerüsteten Fasermaterialien
erhalten als mit den Komponenten A) und B) für sich allein.
Die erfindungsgemäßen Mittel verleihen den damit ausgerüsteten Fasermaterialien wie Textilien
einen angenehm weichen Griff und sehr gute öl- und wasserabweisende Eigenschaften. Die Ausrüstung
mit diesen Mitteln zeigt eine sehr gute Permanenz gegenüber Waschprozessen und gegenüber
Lösungsmitteln. Den wäßrigen Dispersionen der Komponenten A) und B) können weitere
für die Textilausrüstung verwendete Mittel wie z. B. Antistatika hinzugefügt werden, ohne daß
die Stabilität der Dispersionen und die Ausrüstungseffekte wie Öl- und Wasserabweisung oder
weicher Griff darunter leiden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mindestens zwei Komponenten A) und B), welche jeweils
eine wäßrige Disperson darstellen. Zur Erzielung voll befriedigender Effekte bezüglich Lösungsmittelechtheit
der Färbung ist es erforderlich, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente A) zur
Komponente B) im Bereich von 30 zu 70 bis 70 zu 30 liegt. Mischungsverhältnisse außerhalb dieses
Bereiches führen zu weniger guten Ergebnissen. Je weiter das Mischungsverhältnis von dem
erfindungsgemäßen Bereich entfernt ist, desto mehr nähern sich die Ergebnisse bezüglich Lösungsmittelechtheit
denen, die mit den reinen Komponenten A) bzw. B) erhalten werden und die
nicht voll befriedigend sind. Besonders bevorzugt unter den erfindungsgemäßen Mitteln sind
solche, in denen das Gewichtsverhältnis von Komponente A) zu Komponente B) etwa 50 zu 50
beträgt. Bei einem Gewichtsverhältnis in dieser Größenordnung ist der Synergismus zwischen A)
und B) besonders stark ausgeprägt.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel genügt es, die beiden Dispersionen (Komponenten A)
und B)) miteinander zu vermischen. Im Normalfall muß nach dem Vermischen keine nochmalige
Homogenisierung durchgeführt werden.
Die Komponente A) ist eine wäßrige Dispersion, welche mindestens die nachfolgend beschriebenen
Bestandteile a), b) und c), enthält und die darüber hinaus noch weitere Bestandteile
enthalten kann.
Die Bestandteile a), b) und c) sind in folgenden Mengen enthalten:
a) 15 bis 25 Gew.-Teile
b) 1 bis 2 Gew.-Teile
c) 55 bis 75 Gew.-Teile
b) 1 bis 2 Gew.-Teile
c) 55 bis 75 Gew.-Teile
Bestandteil a) ist ein Copolymeres, das aus drei Monomeren aufgebaut ist, nämlich einem Perfluoralkylethylacrylat
oder einem Perfluoralkylethylmethacrylat, Vinylchlorid und einem fluorfreien
Alkylacrylat oder -methacrylat. Das Perfluoralkylethylacrylat ist zu 50 bis 60 Gew.-%, Vinylchlorid
zu 2 bis 10 Gew.-% und das fluorfreie Alkyl(meth-)acrylat zu 30 bis 40 Gew.-% enthalten, wobei die
Summe der im Einzelfall vorliegenden Gewichtsprozente immer 100 ist. Das
Perfluoralkylethylacrylat ist ein Acrylsäureester der Formel
CH₂ = CH-COOCH₂CH₂-Rf
bzw. der entsprechende Methacrylsäureester, worin Rf einen unverzweigten oder verzweigten
Perfluoralkylrest mit 2 bis 14 C-Atomen darstellt.
Vorzugsweise ist der Rest Rf ein unverzweigter Rest mit 4 bis 10 C-Atomen. Bedingt durch Kostengründe
ist das Perfluoralkylethylacrylat nicht ein einheitliches Produkt, sondern ein Gemisch
von Verbindungen, die sich durch die Kettenlänge des Restes Rf unterscheiden. In mindestens
95% aller im Gemisch enthaltener Verbindungen weist jedoch der Rest Rf 2 bis 14 C-Atome auf;
vorzugsweise enthält in der Mehrzahl der Einzelmoleküle der Rest Rf 4 bis 10 C-Atome.
Das als Monomerbaustein in dem Copolymeren (Bestandteil a) von Komponenten A) enthaltene
fluorfreie Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat ist ein Acrylsäure- oder Methacrylsäureester eines
aliphatischen geradkettigen oder verzweigten Alkohols mit einer Alkylkette von 10 bis 18 C-Atomen.
Wie im oben erläuterten Fall der Perfluoralkylethylacrylate liegt auch im Fall des fluorfreien
(Meth-)Acrylats normalerweise ein Gemisch von Estern vor, die sich in der Kettenlänge der Alkoholkomponente
unterscheiden. In mindestens 95% der Einzelmoleküle liegt jedoch eine Kettenlänge
der Alkoholkomponente von 10 bis 18 C-Atomen vor. Bevorzugt ist das als Monomerbaustein
in Bestandteil a) enthaltene fluorfreie Acrylat n-Octadecylacrylat. Die als Bestandteil a) von
Komponente A) verwendbaren Copolymeren können nach üblichen Methoden aus den
Monomeren hergestellt werden, z. B. mittels Emulsionspolymerisation.
Der Bestandteil b) von Komponenten A) ist ein ethoxiliertes Alkylphenol der Formel
R-C₆H₄-O(CH₂CH₂O)p-H
Der Rest R ist ein unverzweigter oder verzweigter Alkylrest mit 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 10
C-Atomen, der sich vorzugsweise in p-Stellung zum Phenolsauerstoff befindet. Der Wert für p
(Ethoxilierungsgrad) beträgt 6 bis 20, vorzugsweise 10 bis 16.
Wie in den oben erläuterten Fällen liegt auch in Bestandteil b) im Normalfall ein Gemisch von
Verbindungen vor, die sich in der Länge des Restes R und im Ethoxilierungsgrad unterscheiden.
Solche Gemische sind handelsübliche Produkte, die unter anderem als Emulgatoren auf dem
Markt sind.
Der dritte Bestandteil c) der Komponente A) ist Wasser.
Als Komponente B) wird entweder eine wäßrige Dispersion B1 oder eine wäßrige Dispersion B2
eingesetzt.
Die Komponente B1) ist eine wäßrige Dispersion, welche mindestens die nachfolgend beschriebenen
Bestandteile d), e) und f) enthält, und die darüber hinaus noch weitere Bestandteile
enthalten kann. Die Bestandteile d), e) und f) sind in folgenden Mengen in Komponente B1)
enthalten:
d) 15 bis 20 Gew.-Teile
e) 1 bis 2 Gew.-Teile
f) 65 bis 80 Gew.-Teile
e) 1 bis 2 Gew.-Teile
f) 65 bis 80 Gew.-Teile
Bestandteil d) ist ein Copolymeres, das aus drei Monomeren aufgebaut ist, nämlich einem fluorhaltigen
Acrylat, Vinylidenchlorid und einem fluorfreien Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat. Das
fluorhaltige Acrylat ist zu 40 bis 75 Gew.-%, Vinylidenchlorid zu 10 bis 35 Gew.-% und das fluorfreie
Alkyl(meth-)acrylat zu 10 bis 25 Gew.-% enthalten, wobei die Summe der im Einzelfall vorliegenden
Gewichtsprozente immer 100 ist.
Das fluorhaltige Acrylat besitzt die allgemeine Formel
CF₃-CF₂-(CF₂)k-CH₂-CH₂-OC(O)-CH = CH₂
In dieser Formel kann k die Werte 1 bis 12 annehmen. Das als Monomerbaustein in dem Copolymeren
(Bestandteil d)) enthaltene fluorhaltige Acrylat muß kein einheitliches Produkt sein, sondern
ist vielmehr im Normalfall ein Gemisch von Produkten, die unter die obengenannte Formel
fallen und sich in der Kettenlänge des fluorierten Restes, d. h. im Wert von k unterscheiden. Besonders
bevorzugt für die erfindungsgemäßen Mittel sind hierbei fluorhaltige Acrylate der genannten
Formel, bei denen
in 0 bis 10% der Monomeren k einen Wert von 4 oder weniger besitzt
in 45 bis 75% der Monomeren k einen Wert von 6 besitzt
in 20 bis 40% der Monomeren k einen Wert von 8 besitzt
in 1 bis 20% der Monomeren k einen Wert von 10 besitzt
in 0 bis 5% der Monomeren k einen Wert von 12 besitzt.
in 45 bis 75% der Monomeren k einen Wert von 6 besitzt
in 20 bis 40% der Monomeren k einen Wert von 8 besitzt
in 1 bis 20% der Monomeren k einen Wert von 10 besitzt
in 0 bis 5% der Monomeren k einen Wert von 12 besitzt.
Wie im Fall der fluorhaltigen Acrylate gilt auch für die fluorfreien Alkyl(meth-)acrylate, daß im
Normalfall als Monomerbaustein ein Gemisch von Verbindungen vorliegt, die sich durch die Kettenlänge
des Alkylrests unterscheiden. In jedem Fall aber handelt es sich hierbei um Verbindungen,
deren Alkylkette 2 bis 18 C-Atome aufweist. Diese Alkylketten können verzweigt oder unverzweigt
sein.
Copolymere, welche (als Bestandteil d) von Komponente B1) für die Herstellung erfindungsgemäßer
Mittel geeignet sind, beschreibt die US-PS 47 42 140. Dort sind auch Verfahren zur Herstellung
solcher Copolymerer, z. B. mittels Emulsionspolymerisation, angegeben.
Bei Bestandteil e) handelt es sich um ein Gemisch ethoxilierter Fettsäuren, das in bekannter
Weise durch Umsetzung eines Gemischs von Fettsäuren mit Ethylenoxid erhalten werden kann.
Da bei der Synthese im Normalfall aus Kostengründen ein Gemisch von Fettsäuren unterschiedlicher
Kettenlänge verwendet wird, stellen die erhaltenen Produkte ein Gemisch von Verbindungen
dar, welche sich in der Kettenlänge der Fettsäurereste und im Ethoxilierungsgrad unterscheiden.
Für die erfindungsgemäßen Mittel werden Gemische von Verbindungen verwendet, deren
Fettsäurereste 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atome aufweisen und deren Ethoxilierungsgrad
6 bis 20, vorzugsweise 10 bis 16 ist. Der Ethoxilierungsgrad ist die durchschnittliche
Anzahl der -CH₂-CH₂-O-Einheiten, die an einen Fettsäurerest gebunden sind.
Bestandteil e) wirkt als Dispergator für Bestandteil d).
Bestandteil f) von Komponente B1) ist Wasser.
Bestandteil e) wirkt als Dispergator für Bestandteil d).
Bestandteil f) von Komponente B1) ist Wasser.
Geeignete Produktgemische, welche als Komponente B1) für die Herstellung erfindungsgemäßer
Mittel dienen können, beschreibt die US-PS 47 42 140.
An Stelle der beschriebenen Komponenten B1) kann auch die nachfolgend erläuterte Komponente
B2) eingesetzt werden.
Komponente B2) ist eine wäßrige Dispersion, welche mindestens die unten beschriebenen Bestandteile
g) bis k) enthält, und zwar in folgenden Mengen:
Bestandteil g): 2 bis 10 Gew.-Teile
Bestandteil h): 10 bis 40 Gew.-Teile
Bestandteil i): 0,5 bis 10 Gew.-Teile
Bestandteil k): 40 bis 90 Gew.-Teile
Bestandteil h): 10 bis 40 Gew.-Teile
Bestandteil i): 0,5 bis 10 Gew.-Teile
Bestandteil k): 40 bis 90 Gew.-Teile
Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten, wenn Komponente B2) folgende Mengen der
Bestandteile g) bis k) enthält:
g): 4 bis 8 Gew.-Teile
h): 10 bis 25 Gew.-Teile
i): 1 bis 5 Gew.-Teile
k): 50 bis 80 Gew.-Teile
h): 10 bis 25 Gew.-Teile
i): 1 bis 5 Gew.-Teile
k): 50 bis 80 Gew.-Teile
Bestandteil g) ist ein Isocyanat, das mittels eines Oxims blockiert ist. Damit ist gemeint, daß die
-NCO-Gruppen des zugrunde liegenden Isocyanats durch Umsetzung des Isocyanats mit einem
Oxim R1R2C = NOH blockiert wurden, wobei R1 und R2 im Normalfall Alkylreste mit 1 bis
4 C-Atomen sind. Unter "Isocyanat" werden in diesem Zusammenhang Produkte verstanden,
welche mindestens eine, vorzugsweise aber zwei oder mehr -N=C=O-Gruppen enthalten.
Geeignet als zugrunde liegende Isocyanate sind beispielsweise 2.2.4- oder 2.4.4-
Trimethylhexamethylendiisocyanat oder ein Gemisch dieser Isomerer. Die zugrunde liegenden
Isocyanate sind bevorzugt aliphatische oder cycloaliphatische Di- oder Triisocyanate, auch
Polyisocyanate können verwendet werden; unter Polyisocyanaten werden Produkte mit mehr als
drei -N=C=O-Gruppen verstanden. Mindestens 90, vorzugsweise 100% der -N=C=O-Gruppen
des Isocyanats liegen blockiert durch ein Oxim vor, insbesondere durch ein aliphatisches Oxim,
d. h. ein Oxim der Formel R1R2C=NOH, worin R1 und R1 unabhängig voneinander einen
Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten. Geeignet ist beispielsweise Butanonoxim. Ein
geeignetes blockiertes Isocyanat ist Desmodul® L75 (Fa. Bayer AG, DE).
Weitere geeignete blockierte Isocyanate sind in der EP 1 96 309 beschrieben.
Bestandteil h) der Komponente B2) ist ein Oligo- oder Polyurethan, dessen aus der Diolkomponente
stammende Einheiten Substituenten mit perfluoraliphatischen Gruppen enthalten. Solche
Produkte lassen sich erhalten, indem man perfluoraliphatische Gruppen enthaltende Diole mit
Produkten umsetzt, welche mindestens zwei Isocyanatgruppen aufweisen. Geeignete Produkte
und Verfahren zu ihrer Herstellung gehen aus der US-PS 39 68 066 und der US-PS 40 54 592
hervor.
Besonders bevorzugt als Bestandteil h) der Komponente B2) sind Produkte, wie sie unter
anderem in der EP-A 03 48 350 beschrieben sind. Auch die deutschen Patentanmeldungen mit
den Aktenzeichen P 40 16 329.6-44 (Anmeldetag 21. 5. 90) und P 40 22 443.0 (Anmeldetag
14. 7. 90) beschreiben Produkte, die als Bestandteil h) besonders bevorzugt sind. Im Fall der
Patentanmeldung P 40 22 443.0 bezieht sich dies auf die Zwischenprodukte (vor Umsetzung mit
Siloxan), die durch Umsetzung der dort genannten Diole mit Verbindungen erhalten werden,
welche zwei oder mehr -N=C=O-Gruppen enthalten. Produkte, welche sich besonders gut als
Bestandteil h), der Komponente B2) der erfindungsgemäßen Mittel eignen, können erhalten
werden durch
a) Umsetzung eines Diols der allgemeinen Formel
worin m = 1, 2 oder 3 ist,
n = 0 oder 1 ist,
die Einheit -CH₂-X- für -CH₂-S-, -CH₂-N(R)-SO₂- oder für -CH₂-N(R)-C(O)- steht, worin R für Wasserstoff oder für eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, Rf für einen geradkettigen oder verzweigten Perfluoralkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen steht, in dem ggf. ein Fluoratom durch eine Perfluoralkoxygruppe mit 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein kann,
worin E ein verzweigter oder geradkettiger Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch 1 bis 3 Gruppen unterbrochen ist, nämlich durch jeweils zweiwertige Brückenglieder der Formel
n = 0 oder 1 ist,
die Einheit -CH₂-X- für -CH₂-S-, -CH₂-N(R)-SO₂- oder für -CH₂-N(R)-C(O)- steht, worin R für Wasserstoff oder für eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, Rf für einen geradkettigen oder verzweigten Perfluoralkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen steht, in dem ggf. ein Fluoratom durch eine Perfluoralkoxygruppe mit 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein kann,
worin E ein verzweigter oder geradkettiger Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch 1 bis 3 Gruppen unterbrochen ist, nämlich durch jeweils zweiwertige Brückenglieder der Formel
-NR-, -O-, -S-, SO₂-, -COO-, -OOC-, -CONR-, -NRCO-, -SO₂NR- und -NRSO₂-,
und der gegebenenfalls
an einem Ende eine -SO₂NR- oder eine -CONR-Gruppe aufweist, wobei der Rest Rf mit dem
Schwefelatom oder dem Kohlenstoffatom dieser Gruppe verknüpft ist, wobei R für Wasserstoff
oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, wobei das Diol im Gemisch mit Nebenprodukten
vorliegen kann, die bei seiner Herstellung anfallen,
mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Di-, Tri- oder Polyisocyanat, wobei diese Umsetzung gegebenenfalls in Gegenwart eines mindestens 2 Hydroxylgruppen enthaltenden Kettenverlängerungsmittels durchgeführt wurde.
mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Di-, Tri- oder Polyisocyanat, wobei diese Umsetzung gegebenenfalls in Gegenwart eines mindestens 2 Hydroxylgruppen enthaltenden Kettenverlängerungsmittels durchgeführt wurde.
Als mindestens 2 Hydroxylgruppen enthaltendes Kettenverlängerungsmittel ist insbesondere
N-Methyldiethanolamin geeignet.
Die so erhältlichen Produkte zeichnen sich dadurch aus, daß hohe Effektivität bezüglich öl- und
wasserabweisender Wirkung erzielt wird, wenn Textilien mit Zusammensetzungen ausgerüstet
werden, welche diese Produkte enthalten.
Bestandteil i) der Komponente B2) ist ein ethoxiliertes Fettamin oder das Salz, das aus einem
solchen Fettamin und einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 1 bis 4 C-Atomen gebildet wird.
Geeignete Salze sind unten in dem Abschnitt über Komponente D) beschrieben. Für
Bestandteil i) der Komponente B2) sind die gleichen Salze wie für Komponente D), aber auch die
zugrunde liegenden, nicht mit Carbonsäure neutralisierten, ethoxilierten Fettamine geeignet.
Bestandteil k) der Komponente B2) ist Wasser.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält Komponente B1) oder B2) der erfindungsgemäßen
Mittel noch ein oder zwei weitere Bestandteile l) und/oder m, und darüber hinaus keine weiteren
Bestandteile. Die Bestandteile l) und m) sind 5 bis 10 Gew.-Teile Aceton bzw. 2 bis 6 Gew.-Teile
Ethylenglykol oder 1.2-Propandiol. Diese Werte für die Gew.-Teile beziehen sich auf die obengenannten
Zahlen für die Gewichtsteile an den Bestandteilen d), e), f) bzw. g), h), i), k).
Auch in Komponente A) ist bevorzugt ein weiterer Bestandteil (n)) anwesend, nämlich Aceton in
einer Menge von 10 bis 15 Gew.-Teilen, bezogen auf die obengenannten Werte für die Gewichtsteile
an den Bestandteilen a), b) und c). Vorzugsweise enthält Komponente A) keine weiteren
Bestandteile außer a), b), c) und ggf. n).
Die für Komponente A) und B) sowie ggf. C) und D) im Einzelfall verwendeten Gewichtsteile an
den verschiedenen Bestandteilen müssen nicht zusammen 100 Gew.-Teile ergeben (anders als im
Fall der Angabe von Gewichtsprozent).
Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Vereinigungen der zwei wäßrigen Dispersionen
(Komponenten A) und B)) hergestellt und in dieser Form verwendet werden. In bestimmten
Fällen ist es jedoch von Vorteil, wenn man den vereinigten Dispersionen noch weitere Produkte
hinzufügt. Auf diese Weise lassen sich den mit erfindungsgemäßen Mitteln behandelten
Fasermaterialien noch spezielle Eigenschaften verleihen. So kann insbesondere textilen
Fasermaterialien ein noch angenehmenerer Griff vermittelt werden, wenn die erfindungsgemäßen
Mittel aus den Komponenten A) und B) noch eine Komponente C) und/oder eine Komponente
D) enthalten. Vor allem die gleichzeitige Anwesenheit der Komponenten C) und D) führt zu sehr
guten Effekten.
Hierbei handelt es sich um eine wäßrige Dispersion, die ein Gemisch aus einem Si-H-Bindungen
enthaltenden Polysiloxan, einem ethoxilierten Alkohol und Wasser ist.
Das Polysiloxan in Komponente C) ist ein Polydimethylsiloxan, in dem ein Teil, normalerweise
weniger als 25%, der Si-CH3-Bindungen durch Si-H-Bindungen ersetzt ist. Solche Polysiloxane
sind handelsübliche Produkte. Alle auf dem Markt erhältlichen entsprechenden Polysiloxane sind
für die erfindungsgemäßen Mittel verwendbar, sofern die Stabilität der sie enthaltenen wäßrigen
Dispersionen den jeweiligen Anforderungen entspricht.
Der in Komponente C) enthaltene ethoxilierte Alkohol weist einen Ethoxilierungsgrad
(durchschnittliche Anzahl der CH₂CH₂O-Einheiten) von 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 8, auf.
Der zugrunde liegende Alkohol ist ein aliphatischer Alkohol mit einer unverzweigten oder
verzweigten Alkylkette von 6 bis 16, vorzugsweise 10 bis 12 C-Atomen.
Der dritte Bestandteil von Komponente C) ist Wasser.
Die Komponente C) enthält 30 bis 40 Gew.-Teile des Polysiloxans, 1 bis 5 Gew.-Teile des
ethoxilierten Alkohols und 60 bis 65 Gew.-Teile Wasser.
Die Komponente D) stellt ebenfalls ein Gemisch in Form einer wäßrigen Dispersion dar. Dieses
Gemisch enthält einen tetrasubstituierten Harnstoff, ein Carbonsäuresalz eines Fettaminethoxilats,
ethoxilierte Rizinolsäure und Wasser. Daneben können noch kleinere Mengen, d. h. jeweils
bis zu 5 Gew.-Teilen (bezogen auf die nachfolgend für Komponente D) genannten
Gewichtsangaben) einer oder mehrerer der folgenden Substanzen in Komponente D) anwesend
sein:
Ethylenglykol, Methanol, Essigsäure und Isobutanol. Die Summe aller vorhandenen Mengen an diese Substanzen beträgt demnach maximal 10 Gew.-Teile.
Ethylenglykol, Methanol, Essigsäure und Isobutanol. Die Summe aller vorhandenen Mengen an diese Substanzen beträgt demnach maximal 10 Gew.-Teile.
Komponente D) enthält
15 bis 25 Gew.-Teile des tetrasubstituierten Harnstoffs
1 bis 2 Gew.-Teile des genannten Carbonsäuresalzes
1 bis 2 Gew.-Teile ethoxilierte Rizinolsäure
60 bis 75 Gew.-Teile Wasser
1 bis 2 Gew.-Teile des genannten Carbonsäuresalzes
1 bis 2 Gew.-Teile ethoxilierte Rizinolsäure
60 bis 75 Gew.-Teile Wasser
sowie gegebenenfalls zusätzlich eine oder mehrere der obengenannten Substanzen.
Der tetrasubstituierte Harnstoff ist eine Verbindung der Formel
worin R ein Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen ist, R′, R′′ und R′′′ unabhängig voneinander für Wasserstoff
oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen stehen.
Es handelt sich also um eine tris-methylolierten N-Alkylharnstoff, bei dem einer, zwei oder drei
Methylolreste verethert sein können. Bei diesem Harnstoff kann es sich auch um ein Gemisch
von Verbindungen handeln, die sich durch die Kettenlängen eines oder mehrerer der Reste R, R′,
R′′, R′′′ unterscheiden.
Das in Komponente D) enthaltene Carbonsäuresalz eines Fettaminethoxilats läßt sich erhalten
durch Ethoxilierung eines Fettamins und Umsetzung des Ethoxilierungsprodukts mit einer äquivalenten
Menge einer Carbonsäure. Vorzugsweise weist das Salz die Formel
R4-NH(R₆)⁺-(CH₂CH₂O)y-H + R5COO-
auf, worin R4 ein Alkylrest mit 10 bis 18 C-Atomen, R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, R6
Wasserstoff oder (CH₂CH₂O)y ist und y Werte von 2 bis 16 besitzt. Als Salz liegt hierbei im Normalfall
ein Gemisch von Salzen vor, die sich in der Kettenlänge der Reste R4, R5 und/oder im
Wert von y unterscheiden. Die Reste R4 und R5 können verzweigt sein, sind jedoch bevorzugt
unverzweigt.
Die in Komponente D) enthaltene ethoxilierte Rizinolsäure weist einen Ethoxilierungsgrad von 2
bis 12 auf. Auch hier liegt im Normalfall ein Gemisch von Verbindungen vor, die sich im Ethoxilierungsgrad,
d. h. in der Anzahl ann -CH₂-CH₂-O-Einheiten unterscheiden.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten bevorzugt die Komponenten A) bis D) im Gewichtsverhältnis
40 bis 50% A
40 bis 50% B
0 bis 10% C
0 bis 10% D.
40 bis 50% B
0 bis 10% C
0 bis 10% D.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind wäßrigen Dispersionen, welche sich hervorragend zur wasser-
und ölabweisenden Ausrüstung von Fasermaterialien, insbesondere textilen Flächengebilden,
eignen und diesen eine gute Lösemittelechtheit der Färbung und angenehm weichen Griff verleihen.
Die textilen Flächengebilde sind hierbei bevorzugt solche, welche aus Cellulosefasern, z. B.
aus Baumwolle, bestehen oder welche Cellulosefasern im Gemisch mit anderen Fasern, wie Polyesterfasern, enthalten.
Die Mittel können nach bekannten Methoden wie z. B. mittels Foulard in für die Textilausrüstung
üblichen Mengen aufgebracht werden.
Die Erfindung wird nunmehr durch Ausführungsbeispiele veranschaulicht.
Bei der Beurteilung der Ergebnisse wurden die nachfolgend beschriebenen Testmethoden angewandt:
Vor Durchführung der Tests a) bis c) wurden die Proben nach der Ausrüstung 24 Stunden bei 20°C/65% rel. Feuchte gelagert.
Vor Durchführung der Tests a) bis c) wurden die Proben nach der Ausrüstung 24 Stunden bei 20°C/65% rel. Feuchte gelagert.
- a) Die ölabweisende Wirkung wurde nach AATCC 118-1978 bestimmt.
Hierbei wurde die Benetzung durch 8 verschiedene flüssige Kohlenwasserstoffe geprüft; die Bewertungsskala dieser Testmethode umfaßt Noten von 1 bis 8, wovon Note 8 die beste (höchster Abweisungseffekt) ist. - b) Die wasserabweisende Wirkung wurde sowohl nach AATCC 22-1980 (sog. Spraytest) als auch nach DIN 53 888 (sogenannter Bundesmann-Beregnungstest) durchgeführt. Bei diesem letzteren Test wird die Wasseraufnahme in Gew.-% bestimmt und der sog. "Abperleffekt" visuell beurteilt, wobei Noten von 1 (schlechteste Note) bis 5 (beste Note: Wasser perlt ohne Benetzung ab) vergeben werden. Beim Spraytest wird ebenfall die Benetzung visuell beurteilt, die Notenskala reicht von 0 bis 100 (100 = beste Note, d. h. geringste Benetzung). Die obengenannten AATCC-Testmethoden sind dem "AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists) Technical Manual", Vol. 58, 1983, Seiten 248, 270, 271, entnommen.
- c) Die Lösemittelechtheit von Färbungen wurden an gefärbten Gewebeproben nach folgender
Methode bestimmt (siehe Broschüre Nr. 7/84 vom Juni 1983 der Chemischen Fabrik Pfersee,
Augsburg, "Glasplattentest zur Ermittlung der Ausblutungsneigung von Färbungen"):
Die zu prüfende gefärbte Gewebeprobe wird zusammen mit weißem Filterpapier auf eine Glasplatte gelegt, wobei das Filterpapier zwischen Gewebe und Glasplatte liegt. Auf das Gewebe legt man eine zweite Glasplatte, die in der Mitte eine kleine Öffnung aufweist. Durch diese Öffnung wird mittels einer Pipette ca. 0,2 ml Lösungsmittel (z. B. Aceton oder Perchlorethylen) auf das Gewebe aufgebracht. Nach 60 Sekunden wird das Filterpapier entnommen und bei Raumtemperatur getrocknet. Die Menge an Farbstoff auf dem Filterpapier (= Maß für das Ausbluten von Farbstoff aus dem Gewebe) wird visuell beurteilt.
Proben aus einem Mikrofasergewebe aus 100% Polyester (Trevira® Finesse), blau gefärbt, wurden
mit den nachstehend beschriebenen Flotten über einen Foulardprozeß ausgerüstet. Hierzu
wurden die Gewebeproben nacheinander getaucht, abgequetscht, getaucht, abgequetscht. Die
Flottenaufnahme betrug nach dem zweiten Abquetschen etwa 60 Gew.-%. Anschließend wurden
die Proben unter Spannung auf einem Rahmen getrocknet (10 min, 100-120°C) und kondensiert
(5 min, 150°C).
Die Flotte enthielt in 1 l Wasser:
1 ml 60%ige Essigsäure und
25 g einer ca. 20%igen wäßrigen Dispersion, welche durch Mischen folgender Einzelprodukte a) bis d) hergestellt worden war:
25 g einer ca. 20%igen wäßrigen Dispersion, welche durch Mischen folgender Einzelprodukte a) bis d) hergestellt worden war:
- a) eine wäßrige handelsübliche Dispersion (entsprechend der in Patentanspruch 1 bzw. 4 genannten Komponente B1) einer Konzentration von ca. 28%, die etwa 15 Gew.-% Copolymer, 1-2 Gew.-Teile ethoxilierte Fettsäuren, 7,5 Gew.-% Aceton und ca. 4 Gew.-% Ethylenglykol enthielt. Das Copolymer war, wie in Patentanspruch 1 (Bestandteil d) von Komponente B1) angegeben, zusammengesetzt, wobei das Maximum der Kettenlänge des Perfluoralkylrests bei etwa 8 C-Atomen lag und das Maximum der Alkylkettenlänge des fluorfreien Acrylats bei etwa 16 bis 18 C-Atomen lag,
- b) eine handelsübliche wäßrige Dispersion (entsprechend Komponente A) von Patentanspruch 1 bzw. 7), welche ca. 70 Gew.-Teile Wasser, 10 Gew.-Teile Aceton, 18 Gew.-Teile Copolymer und 2% ethoxiliertes (ca. 13-16 EO) Alkylphenol (hauptsächlich 8 bis 10 C-Atome in der Alkylkette) enthielt. Das Copolymer war, wie in Patentanspruch 1 (Bestandteil a) von Komponente a) angegeben, aufgebaut, wobei die Monomeren etwa im Gewichtsverhältnis 58 : 37 : 5 von Perfluoralkylethylacrylat zu fluorfreiem Acrylat (ca. 16-18 C-Atome in der Alkylkette) zu Vinylchlorid vorlagen,
- c) eine wäßrige Dispersion, die etwa 35 Gew.-% eines Gemischs aus einem Siloxan mit Si-H- Bindungen (Polydimethylsiloxan, bei dem ein Teil der Si-CH₃-Bindungen durch Si-H- Bindungen ersetzt ist) und einem ethoxilierten Alkohol (durchschnittlich 10 bis 12 C-Atome mit ca. 6 EO-Einheiten) und 65 Gew.-% Wasser enthielt. (Das genannte Gemisch entspricht der Komponente C) von Patentanspruch 10),
- d) eine wäßrige Dispersion, die etwa 70 Gew.-% Wasser und 30 Gew.-% eines Gemischs enthielt, wie es oben und in Patentanspruch 10 als Komponente D) beschrieben ist.
Das Mengenverhältnis in Flotte 1 wurde so gewählt, daß die hier genannten Produkte a) und b)
(Komponenten A) und B1) von Patentanspruch 1) in etwa gleichen Gewichtsverhältnissen eingesetzt
wurden, wobei die Summe aus a) und b), etwa 90 Gew.-% der 20%igen wäßrigen Dispersion
bildete, und die Bestandteile c) und d) jeweils nur Mengen von weniger als 10%.
Die Flotte enthielt in 1 l Wasser:
1 ml 60%ige Essigsäure
25 g des Produkts a) von Flotte 1 (die Produkte b), c) und d) von Flotte 1 waren nicht anwesend.
1 ml 60%ige Essigsäure
25 g des Produkts a) von Flotte 1 (die Produkte b), c) und d) von Flotte 1 waren nicht anwesend.
Zusammensetzung wie Flotte 2, aber mit Produkt b) von Flotte 1 (statt Produkt a).
Wie Flotte 3, aber statt Produkt b) eine andere handelsübliche Dispersion, die jedoch ähnliche
Zusammensetzung aufwies wie Produkt b).
Wie Flotte 3, aber statt Produkt b) das Handelsprodukt Scotchgard® FX 3563.
Zusammensetzung wie Flotte 1, aber ohne Zusatz der dort genannten Produkte c) und d).
An den wie beschrieben ausgerüsteten und nachbehandelten Geweben wurden Spray-Test und
Bundesmann-Test (Wasseraufnahme in Gew.-% und Abperl-Note) durchgeführt, sowie
ölabweisende Wirkung bestimmt, und zwar jeweils an der Originalprobe, nach 5maliger
Maschinenwäsche (Haushaltswaschmaschine) bei 40°C und nach einer Chemisch-Reinigung.
Die Ergebnisse zeigt Tabelle 1. Bei der Note für den Abperleffekt sind jeweils 3 Werte angegeben.
Diese beziehen sich (in der angegebenen Reihenfolge) auf Beurteilungen nach 1,5 bzw.
10 Minuten.
Beim Bundesmann-Test nach DIN 53 888 wurde zusätzlich (siehe Tabelle 1 unter c) die Menge
an durch das Gewebe hindurchtretendem Wasser in ml bestimmt. Diese Werte sind stark von der
Dichte der Gewebestruktur abhängig. Je niedriger diese Werte für den Wasserdurchlauf an ein
und demselben Gewebe sind, desto besser ist die wasserabweisende Wirkung.
Der mit *) gekennzeichnete Wert in der Tabelle 1 bedeutet, daß das entsprechende Gewebe völlig
mit Wasser durchbenetzt war (schlechte Wasserabweisung beim Durchlauftest).
Mit den unter Beispiel 1 beschriebenen Flotten Nr. 3, 4 und 5 wurden Gewebeproben aus gefärbten
Polyester-Mikrofasern (Kette) und gefärbten Viskosefasern (Schuß) ausgerüstet und
nachbehandelt, wie unter Beispiel 1 beschrieben. Zusätzlich wurde folgende Flotte 7 verwendet:
Wie Flotte 1, aber statt Produkt a) (Komponente B1) gemäß Patentanspruch 1) wurde als
Produkt e) eine Zusammensetzung gemäß Komponente B2) von Patentanspruch 1 verwendet.
Das Produkt e) war eine wäßrige Dispersion, die etwa (in Gew.-%) 73% Wasser, 3% 1,2-
Propandiol, 2% eines Acetats eines Fettaminethoxilats (Marlower® 5401) 7% eines mit
Butanonoxim blockierten Isocyanats (Desmodul® L75) und 15% eines Urethans mit
Perfluoralkylgruppen (entsprechend Bestandteil h) von Komponente B2) enthielt.
Die Ergebnisse zeigt Tabelle 2.
Hierzu wurden Gewebeproben aus 100% Polyester, angefärbt mit 2,5% Terasilrot 3 BL bzw. mit
6% Terasildunkelblau RB bzw. mit 7% Terasilschwarz LBS, mit Flotten behandelt, wie sie in Beispiel
1 beschrieben sind. Gegenüber den oben angegebenen Bedingungen für Ausrüstung und
Nachbehandlung wurden folgende Änderungen vorgenommen:
Die Flotten enthielten in 1 l Wasser nicht 25 g an den entsprechenden wäßrigen Dispersionen, sondern 40 g, und die Kondensation wurde nicht 5 Minuten bei 150°C, sondern 40 Sekunden bei 180°C durchgeführt. Eine gefärbte aber nicht mit wäßriger Flotte ausgerüstete Gewebeprobe wurde mituntersucht. Nach Durchführung des oben beschriebenen Tests bezüglich Lösemittelechtheit wurden die Filterpapierproben mittels folgender Skala visuell bewertet:
Die Flotten enthielten in 1 l Wasser nicht 25 g an den entsprechenden wäßrigen Dispersionen, sondern 40 g, und die Kondensation wurde nicht 5 Minuten bei 150°C, sondern 40 Sekunden bei 180°C durchgeführt. Eine gefärbte aber nicht mit wäßriger Flotte ausgerüstete Gewebeprobe wurde mituntersucht. Nach Durchführung des oben beschriebenen Tests bezüglich Lösemittelechtheit wurden die Filterpapierproben mittels folgender Skala visuell bewertet:
0 (beste Note): kein Farbstoff erkennbar
1: sehr wenig Farbstoff
2: geringe, aber deutlich wahrnehmbare Menge an Farbstoff
3: mittlere Menge an Farbstoff
4: starke Anfärbung des Filterpapiers.
1: sehr wenig Farbstoff
2: geringe, aber deutlich wahrnehmbare Menge an Farbstoff
3: mittlere Menge an Farbstoff
4: starke Anfärbung des Filterpapiers.
Die für den Test verwendeten Lösungsmittel waren Aceton (Ac), Perchlorethylen (Pe) und
Methylethylketon (Me).
Die Ergebnisse zeigt Tabelle 3.
Claims (12)
1. Mittel zur Behandlung von Fasermaterialien, enthaltend mindestens zwei Komponenten A)
und B) im Gewichtsverhältnis A) : B) von 30 : 70 bis 70 : 30, wobei Komponente A) eine
wäßrige Dispersion ist, die folgende Bestandteile a), b), c) enthält:
- a) 15 bis 25 Gewichtsteile eines Copolymeren, aufgebaut aus folgenden Monomeren:
50 bis 60 Gew.-% eines Perfluoralkylethylacrylats oder Perfluoralkylethylmethacrylats
2 bis 10 Gew.-% Vinylchlorid
30 bis 40 Gew.-% eines fluorfreien Alkylacrylats oder -methacrylats mit einer Alkylkette von 10 bis 18 C-Atomen. - b) 1 bis 2 Gewichtsteile ethoxiliertes Alkylphenol mit einer Alkylkettenlänge von 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen und einem Ethoxilierungsgrad von 6 bis 10, vorzugsweise von 10 bis 16.
- c) 55 bis 75 Gewichtsteile Wasser
und wobei Komponente B) entweder eine wäßrige Dispersion B1) ist, die folgende Bestandteile d), e), f) enthält: - d) 15 bis 20 Gewichtsteile eines Copolymeren, aufgebaut aus folgenden Monomeren:
40-75 Gew.-% fluorhaltiger Acrylate der Formel CF₃-CF₂-(CF₂)k-CH₂-CH₂-OCO-CH = CH₂wobei k Werte von 1 bis 12 annehmen kann,
10 bis 35 Gew.-% Vinylidenchlorid
10 bis 25 Gew.-% eines Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats mit einer Alkylkette von 2 bis 18 C-Atomen. - e) 1-2 Gewichtsteile eines Gemischs ethoxilierter Fettsäuren, wobei die Fettsäuren 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18, C-Atome aufweisen und der Ethoxilierungsgrad 6 bis 20, vorzugsweise 10 bis 16 ist.
- f) 65 bis 80 Gewichtsteile Wasser
oder wobei B) eine wäßrige Dispersion B2) ist, welche folgende Bestandteile g) bis k) enthält: - g) 2 bis 10 Gewichtsteile eines mittels eines Oxims blockierten Isocyanats, vorzugsweise 4 bis 8 Gewichtsteile,
- h) 10 bis 40 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtsteile eines Oligo- oder Polyurethans, dessen aus der Diol-Komponente stammende Einheiten Substituenten mit perfluoraliphatischen Gruppen enthalten,
- i) 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteile, eines ethoxilierten Fettamins oder des aus diesem ethoxilierten Fettamin und einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 4 C-Atomen gebildeten Salze,
- k) 40 bis 90, vorzugsweise 50 bis 80 Gewichtsteile Wasser
2. Mittel nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis A : B etwa
50 : 50 beträgt.
3. Mittel nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den fluorhaltigen
Acrylaten von Bestandteil d) der Komponente B1)
in 0 bis 10% der Monomeren k einen Wert von 4 oder weniger besitzt,
in 45 bis 75% der Monomeren k einen Wert von 6 besitzt,
in 20 bis 40% der Monomeren k einen Wert von 8 besitzt,
in 1 bis 20% der Monomeren k einen Wert von 10 besitzt,
in 0 bis 5% der Monomeren k einen Wert von 12 besitzt.
in 0 bis 10% der Monomeren k einen Wert von 4 oder weniger besitzt,
in 45 bis 75% der Monomeren k einen Wert von 6 besitzt,
in 20 bis 40% der Monomeren k einen Wert von 8 besitzt,
in 1 bis 20% der Monomeren k einen Wert von 10 besitzt,
in 0 bis 5% der Monomeren k einen Wert von 12 besitzt.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Komponente B1) oder B2) außer den Bestandteilen d), e) und f) bzw. g), h), i) und k),
l) 5 bis 10 Gewichtsteile Aceton und/oder
m) 2 bis 6 Gewichtsteile Ethylenglykol oder 1.2-Propandiol
enthält, und daß die Summe der Bestandteile d), e), f), l), m) bzw. g), h), i), k), l), m) 100 Gew.-% von Komponente B) bildet.
l) 5 bis 10 Gewichtsteile Aceton und/oder
m) 2 bis 6 Gewichtsteile Ethylenglykol oder 1.2-Propandiol
enthält, und daß die Summe der Bestandteile d), e), f), l), m) bzw. g), h), i), k), l), m) 100 Gew.-% von Komponente B) bildet.
5. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
in Bestandteil a) der Komponente A) das fluorfreie Alkylacrylat oder -methacrylat
Octadecylacrylat ist.
6. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das Perfluoralkylethylacrylat von Bestandteil a) der Komponente A) ein Gemisch von Verbindungen
der Formel
CF₃-(CF₂)x-CH₂-CH₂-O-CO-CH = CH₂ist, wobei x Werte von 3 bis 9 besitzt.
7. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß
Komponente A) außer den Bestandteilen a), b), c) zusätzlich
n) 10 bis 15 Gewichtsteile Aceton enthält und daß die Summe der Bestandteile a), b), c), n)
100 Gew.-% von Komponente A) bildet.
8. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
Bestandteil g) der Komponente B2) ein aliphatisches oder cycloaliphatishes Di- oder Triisocyanat
ist, dessen Isocyanatgruppen durch ein aliphatisches Oxim blockiert sind.
9. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
Bestandteil h) von Komponente B2) ein Oligo- oder Polyurethan ist, das erhältlich ist durch
a) Umsetzung eines Diols der allgemeinen Formel I worin m = 1, 2 oder 3 ist,
n = 0 oder 1 ist,
die Einheit -CH₂-X- für -CH₂-S-, -CH₂-N(R)-SO₂- oder für -CH₂-N(R)-C(O)- steht, worin R für Wasserstoff oder für eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, Rf für einen geradkettigen oder verzweigten Perfluoralkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen steht, in dem ggf. ein Fluoratom durch eine Perfluoralkoxygruppe mit 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein kann,
worin E ein verzweigter oder geradkettiger Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch 1 bis 3 Gruppen unterbrochen ist, nämlich durch jeweils zweiwertige Brückenglieder der Formel-NR-, -O-, -S-, SO₂-, -COO-, OOC-, -CONR-, -NRCO-, -SO₂NR- und -NRSO₂-,und der gegebenenfalls an einem Ende eine -SO₂NR- oder eine -CONR-Gruppe aufweist, wobei der Rest Rf mit dem Schwefelatom oder dem Kohlenstoffatom dieser Gruppe verknüpft ist, wobei R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, wobei das Diol im Gemisch mit Nebenprodukten vorliegen kann, die bei seiner Herstellung anfallen,
mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Di-, Tri- oder Polyisocyanat, wobei diese Umsetzung gegebenenfalls in Gegenwart eines mindestens 2 Hydroxylgruppen enthaltenden Kettenverlängerungsmittels durchgeführt wurde.
a) Umsetzung eines Diols der allgemeinen Formel I worin m = 1, 2 oder 3 ist,
n = 0 oder 1 ist,
die Einheit -CH₂-X- für -CH₂-S-, -CH₂-N(R)-SO₂- oder für -CH₂-N(R)-C(O)- steht, worin R für Wasserstoff oder für eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, Rf für einen geradkettigen oder verzweigten Perfluoralkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen steht, in dem ggf. ein Fluoratom durch eine Perfluoralkoxygruppe mit 2 bis 6 C-Atomen substituiert sein kann,
worin E ein verzweigter oder geradkettiger Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch 1 bis 3 Gruppen unterbrochen ist, nämlich durch jeweils zweiwertige Brückenglieder der Formel-NR-, -O-, -S-, SO₂-, -COO-, OOC-, -CONR-, -NRCO-, -SO₂NR- und -NRSO₂-,und der gegebenenfalls an einem Ende eine -SO₂NR- oder eine -CONR-Gruppe aufweist, wobei der Rest Rf mit dem Schwefelatom oder dem Kohlenstoffatom dieser Gruppe verknüpft ist, wobei R für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-6 C-Atomen steht, wobei das Diol im Gemisch mit Nebenprodukten vorliegen kann, die bei seiner Herstellung anfallen,
mit einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Di-, Tri- oder Polyisocyanat, wobei diese Umsetzung gegebenenfalls in Gegenwart eines mindestens 2 Hydroxylgruppen enthaltenden Kettenverlängerungsmittels durchgeführt wurde.
10. Mittel nach einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß
das Mittel zusätzlich zu den Komponenten A) und B) noch eine Komponente C) und/oder
eine Komponente D) enthält, wobei Komponente C) ein Gemisch ist, das 30 bis 40 Gewichtsteile
eines Polydimethylsiloxans, in dem ein Teil der Si-CH3-Bindungen durch Si-H-Bindungen ersetzt
ist,
1 bis 5 Gewichtsteile eines ethoxylierten Alkohols mit 6 bis 16, vorzugsweise 10 bis 12 C-Atomen und einem Ethoxilierungsgrad von 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 8 und 60 bis 65 Gewichtsteile Wasser enthält
und wobei Komponente D) ein Gemisch ist, das folgende Bestandteile enthält:
15 bis 15 Gewichtsteile worin R ein Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen ist, R′, R′′ und R′′′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, 1-2 Gewichtsteile eines Carbonsäuresalzes eines Fettaminethoxilats mit einem Ethoxilierungsgrad von 2 bis 16, vorzugsweise der FormelR4NH(R6)⁺-(CH₂CH₂O)y-H + R5COO-worin R4 ein Alkylrest mit 10 bis 18 C-Atomen, R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, R6 Wasserstoff oder -(CH₂CH₂O)y- ist und y Werte von 2 bis 16 besitzt, 1-2 Gewichtsteile ethoxilierte Rizinolsäure mit 2 bis 12 Ethylenoxideinheiten, und 60-75 Gewichtsteile Wasser, und das ggf. Ethylenglykol, Methanol, Essigsäure und/oder Isobutanol, jeweils in Mengen bis zu 5 Gewichtsteile, enthält.
1 bis 5 Gewichtsteile eines ethoxylierten Alkohols mit 6 bis 16, vorzugsweise 10 bis 12 C-Atomen und einem Ethoxilierungsgrad von 4 bis 12, vorzugsweise 6 bis 8 und 60 bis 65 Gewichtsteile Wasser enthält
und wobei Komponente D) ein Gemisch ist, das folgende Bestandteile enthält:
15 bis 15 Gewichtsteile worin R ein Alkylrest mit 12 bis 18 C-Atomen ist, R′, R′′ und R′′′ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, 1-2 Gewichtsteile eines Carbonsäuresalzes eines Fettaminethoxilats mit einem Ethoxilierungsgrad von 2 bis 16, vorzugsweise der FormelR4NH(R6)⁺-(CH₂CH₂O)y-H + R5COO-worin R4 ein Alkylrest mit 10 bis 18 C-Atomen, R5 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, R6 Wasserstoff oder -(CH₂CH₂O)y- ist und y Werte von 2 bis 16 besitzt, 1-2 Gewichtsteile ethoxilierte Rizinolsäure mit 2 bis 12 Ethylenoxideinheiten, und 60-75 Gewichtsteile Wasser, und das ggf. Ethylenglykol, Methanol, Essigsäure und/oder Isobutanol, jeweils in Mengen bis zu 5 Gewichtsteile, enthält.
11. Mittel nach Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel die Komponenten A),
B), C), D) im Gewichtsverhältnis A : B : C : D von (40 bis 50) : (40 bis 50) : (0 bis 10) : (0 bis 10)
enthält.
12. Verwendung eines Mittels gemäß einem oder mehreren der Patentansprüche 1 bis 11 zur
Behandlung von Fasermaterialien.
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| DE4040641A DE4040641A1 (de) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | Mittel zur behandlung von fasermaterialien |
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