DE3939071A1 - Treating fresh water - by passage through anion exchanger loaded with carbonate ions - Google Patents
Treating fresh water - by passage through anion exchanger loaded with carbonate ionsInfo
- Publication number
- DE3939071A1 DE3939071A1 DE3939071A DE3939071A DE3939071A1 DE 3939071 A1 DE3939071 A1 DE 3939071A1 DE 3939071 A DE3939071 A DE 3939071A DE 3939071 A DE3939071 A DE 3939071A DE 3939071 A1 DE3939071 A1 DE 3939071A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- carbonate
- regeneration
- ions
- anion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 35
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 title claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 29
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- -1 Ca(2+) ions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 47
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 9
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 8
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 claims description 7
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 3
- 230000035622 drinking Effects 0.000 claims description 3
- 239000012492 regenerant Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 2
- 108091006522 Anion exchangers Proteins 0.000 abstract 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 abstract 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000021023 sodium intake Nutrition 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
- B01J49/05—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds
- B01J49/07—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor of fixed beds containing anionic exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/05—Processes using organic exchangers in the strongly basic form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wasseraufbe reitung, bei welchem ein Neutralsalz-Ionen enthaltendes Frischwasser unter Veränderung seiner Beschaffenheit durch einen Ionenaustauscher geleitet wird, sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens und ver schiedene Verwendungen des Verfahrens.The invention relates to a method for Wasseraufbe riding in which a neutral salt ion-containing Fresh water, changing its nature is passed through an ion exchanger and one Device for performing the method and ver different uses of the method.
Wässer mit erhöhten Salzgehalten haben eine Reihe uner wünschter Eigenschaften. Ein hoher Gehalt des Härte bildners Ca++ führt zu einem erhöhten Waschmittelver brauch und zur Kesselsteinbildung im Warmwasserbereich. Hohe Nitratgehalte sind aus gesundheitlichen Gründen unerwünscht während hohe Sulfatkonzentrationen Ge schmacksbeeinträchtigungen hervorrufen können. Die Ein haltung von Grenzwerten dieser Ionen erfordert in vie len Fällen Aufbereitungsmaßnahmen unter Verwendung von Ionenaustauschern. So werden Trinkwässer mit Härtegra den ab 16°dH häufig in Enthärtungsanlagen nachbehan delt. Übliche Enthärtungsanlagen benutzen ionenaustau schende Kationenharze, die die Härtebildner Calcium und Magnesium anlagern und gleichzeitig Natrium ins Trink wasser abgeben und die zyklisch mit Natriumchloridlö sung regeneriert werden. Andererseits schreibt die Trinkwasserverordnung einen maximalen Natriumgehalt im Trinkwasser von 150 mg/l als Grenzwert vor, da vor al lem Bluthochdruckkranke bei entsprechender Disposition die tägliche Natriumaufnahme minimieren müssen. Deshalb ist der Einsatz von Enthärtern je nach Grundbelastung des Wassers an Natrium und Gesamthärte begrenzt.Waters with increased salt levels have a number of undesirable properties. A high content of the hardness agent Ca ++ leads to increased detergent consumption and scale formation in the hot water area. High nitrate levels are undesirable for health reasons, while high sulfate concentrations can impair taste. In many cases, compliance with the limit values for these ions requires treatment measures using ion exchangers. Drinking water with hardness levels from 16 ° dH are often treated in water softening systems. Conventional water softening systems use ion-exchanging cation resins, which add calcium and magnesium as hardness agents and at the same time release sodium into the drinking water and which are regenerated cyclically with sodium chloride solution. On the other hand, the drinking water ordinance prescribes a maximum sodium content in drinking water of 150 mg / l as a limit value, since above all those with high blood pressure who have the appropriate disposition must minimize their daily sodium intake. The use of softeners is therefore limited depending on the basic water pollution in sodium and total hardness.
Weiter ist es bekannt, mit Chlorid-beladenen, anionen tauschenden Harzen Nitrat und Sulfat unter Chloridfrei gabe aus dem Wasser zu entfernen. Auch die anionentau schenden Harze werden mit Kochsalz regeneriert. Weiter ist es bekannt, kationentauschende und anionentauschen de Harze zu mischen, um sowohl die Härtebildner Ca++ und Mg++ als auch die unerwünschten Anionen NO3⁻ und SO4 -- aus dem Trinkwasser zu entfernen. Diese Misch bettaustauscher werden üblicherweise mit Natriumchlo ridlösung regeneriert und geben daher beim Ionenaus tausch Natrium und Chlorid an das Wasser ab. Im groß technischen Bereich sind auch Mischbettaustauscher be kannt (DE-OS 31 02 693, EP-OS 00 56 850), die mit Koh lenstoffdioxid unter Druck regeneriert werden und daher nicht für einen Einsatz in Geräten der Haustechnik in Betracht kommen.Furthermore, it is known to remove nitrate and sulfate with chloride-free, anion-exchanging resins from the water while releasing chloride. The anion de-icing resins are also regenerated with table salt. It is also known to mix cation-exchanging and anion-exchanging resins in order to remove both the hardness constituents Ca ++ and Mg ++ and the unwanted anions NO 3 ⁻ and SO 4 - from the drinking water. These mixed bed exchangers are usually regenerated with sodium chloride solution and therefore release sodium and chloride into the water during ion exchange. In the large technical area, mixed-bed exchangers are also known (DE-OS 31 02 693, EP-OS 00 56 850), which are regenerated with carbon dioxide under pressure and are therefore not suitable for use in domestic technology devices.
Bei den bekannten Verfahren zur Entfernung der Härte bildner Calcium und Magnesium und Anionen wie Nitrat und Sulfat wird als nachteilig angesehen, daß sie ent weder das unerwünschte Natrium und Chlorid an das Trink wasser abgeben oder - beim Einsatz von Kohlenstoffdi oxid als Regenerationsmittel - einen erheblichen tech nischen Aufwand erfordern, so daß nur ein großtechni scher Einsatz sinnvoll ist. Hinzu kommt, daß die kombi nierte Kationen- und Anionenentfernung aus dem Trink wasser stets zwei Austauscher, einen Kationen- und ei nen Anionenaustauscher erfordert und daß die auf Natri um- oder Wasserstoffbasis arbeitenden Kationenaustau scher immer auch das lebensnotwendige Magnesium ent fernen.In the known methods for removing hardness Calcium and magnesium and anions such as nitrate and sulfate is considered disadvantageous in that it ent neither the unwanted sodium and chloride from drinking release water or - when using carbon di oxide as regeneration agent - a considerable tech require African effort, so that only a large-scale use is sensible. In addition, the combi Removed cations and anions from drinking water always two exchangers, one cation and one egg NEN requires an anion exchanger and that on Natri um- or hydrogen-based cation exchange but also the essential magnesium distant.
Ausgehend hiervon liegt der Erfindung die Aufgabe zu grunde, ein Wasseraufbereitungsverfahren zu entwickeln, das mit einfachen Mitteln eine Veränderung der Wasser beschaffenheit sowohl im Kationen- als auch im Anionen bereich ohne Natrium- oder Chloridabgabe in das aufzu bereitende Wasser ermöglicht.Proceeding from this, the object of the invention reasons to develop a water treatment process a simple change of water Condition in both the cation and the anions area without sodium or chloride release preparing water allows.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird gemäß der Erfindung vor geschlagen, daß das aufzubereitende Frischwasser durch einen mit Carbonat-Ionen beladenen Anionenaustauscher geleitet wird. Dabei werden die im Frischwasser enthal tenen Anionen, wie Bicarbonat, Chlorid, Nitrat und Sul fat, im Anionenaustauscher gegen Carbonat-Ionen ausge tauscht. Zumindest ein Teil der beim Anionenaustausch freigesetzten Carbonat-Ionen wird mit im Frischwasser enthaltenen Calciumionen unter Bildung von schwerlös lichem Calciumcarbonat ausgefällt.To solve this problem, according to the invention struck that the fresh water to be treated by an anion exchanger loaded with carbonate ions is directed. They are contained in the fresh water anions such as bicarbonate, chloride, nitrate and sul fat, in the anion exchanger against carbonate ions swaps. At least part of the anion exchange The carbonate ions released are also present in the fresh water contained calcium ions with formation of poor solubility calcium carbonate precipitated.
Die im Betriebszustand ablaufenden chemischen Reaktio nen sind wie folgt:The chemical reaction occurring in the operating state are as follows:
Mit "R" sind dabei die mit den Anionen besetzbaren An kergruppen des Austauscherharzes bezeichnet. Das erfin dungsgemäße Verfahren kann sowohl zur Teilenthärtung als auch zur Teilentsalzung unter selektiver Reduzie rung des Gehalts an Calcium-Ionen und Erhalt der le bensnotwendigen Magnesiumionen eingesetzt werden.With "R" are those which can be occupied by the anions ker groups of the exchange resin called. That invented The method according to the invention can both be used for partial softening as well as for partial desalination with selective reduction Calcium ion content and maintenance of le necessary magnesium ions are used.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist der Anionenaustauscher stark basisch, so daß das aufbe reitete Wasser durch den Anionenaustauscher auf pH 7,5 bis 9 eingestellt wird. In Verbindung mit der Reduzie rung des Gehalts an Nitrat- und Sulfationen läßt sich diese Eigenschaft zur Verhinderung oder Behebung von Korrosionsschäden in Wasserleitungsanlagen mit feuer verzinkten oder kupferhaltigen Rohren verwenden, wenn das Frischwasser vor dessen Eintritt in die Wasserlei tungsanlage durch den erfindungsgemäßen Anionenaustau scher hindurchgeleitet wird.According to a preferred embodiment of the invention the anion exchanger is strongly basic, so that the water rode through the anion exchanger to pH 7.5 until 9 is set. In connection with the reduction The content of nitrate and sulfate ions can be this property to prevent or correct Corrosion damage in water supply systems with fire Use galvanized or copper pipes if the fresh water before it enters the Wasserlei tion plant by the anion exchange according to the invention is sheared through.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird der Anionenaustauscher zyklisch mit einem flüssi gen Regenerationsmittel beaufschlagt, das einen Über schuß an freien Carbonationen enthält. Als Regenera tionsmittel wird zweckmäßig eine wäßrige Carbonatlö sung, insbesondere eine wäßrige Lösung von Alkalicar bonat, wie Na2CO3 oder K2CO3 verwendet. Als besonders vorteilhaft hat sich eine 2 bis 10%-ige Natriumcarbo nat-Lösung als Regenerationsmittel erwiesen. Je nach Durchsatzrate des Regenerationsmittels dauert in diesem Fall der Regenerationszyklus etwa 6 bis 60 Minuten. Die beim Regenerationsvorgang ablaufenden chemischen Reak tionen sind wie folgt:According to a preferred embodiment of the invention, the anion exchanger is cyclically charged with a liquid regeneration agent containing an excess of free carbonate ions. An aqueous carbonate solution, in particular an aqueous solution of alkali metal carbonate, such as Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , is expediently used as the regeneration agent. A 2 to 10% sodium carbonate solution has proven to be particularly advantageous as a regeneration agent. In this case, depending on the throughput rate of the regeneration agent, the regeneration cycle takes about 6 to 60 minutes. The chemical reactions occurring during the regeneration process are as follows:
Eine vorteilhafte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, daß als Anionenaustauscher ein Austauscherharz auf Chlorid- oder Hydroxid-Basis ver wendet wird, dessen Chlorid- oder Hydroxidionen in ei nem ersten Beladungszyklus durch Carbonat-Ionen ersetzt werden, wobei das Austauscherharz zunächst bis zur Er schöpfung des Chlorid- oder Hydroxidionengehalts unter Aufnahme von Neutralsalzanionen mit Frischwasser und anschließend mit dem freie Carbonat-Ionen im Überschuß enthaltenden Regenerationsmittel beaufschlagt werden kann. An advantageous embodiment of the invention The method provides that as an anion exchanger Verification resin based on chloride or hydroxide is used, the chloride or hydroxide ions in egg replaced by carbonate ions in the first loading cycle be, the exchange resin first until Er depletion of the chloride or hydroxide ion content Absorption of neutral salt anions with fresh water and then with the free carbonate ions in excess containing regeneration agents are applied can.
Zur Herstellung des Regenerationsmittels wird ein was serlösliches festes Carbonat in aufbereitetem Wasser gelöst. Es kann hierzu beispielsweise auch calciniertes Natriumcarbonat verwendet werden, das wegen seines an derweitigen großtechnischen Einsatzes bei der Entsäue rung von Seen sehr preiswert zur Verfügung steht. Zweck mäßig wird eine gesättigte Alkalicarbonatlösung herge stellt, die unter Bildung des Regenerationsmittels mit aufbereitetem Wasser verdünnt wird.To produce the regeneration agent is what Soluble solid carbonate in treated water solved. For this purpose, for example, it can also be calcined Sodium carbonate can be used because of its large-scale use in deacidification of lakes is available very inexpensively. Purpose a saturated alkali carbonate solution is moderately obtained provides with the formation of the regenerant treated water is diluted.
Nach einer bevorzugten Weiterbildung des erfindungsge mäßen Verfahrens wird zumindest ein Teil des ausgefäll ten Calciumcarbonats zweckmäßig vor jedem Regenera tionszyklus aus dem Bereich des Anionenaustauschers entfernt und dabei vorzugsweise mit Wasser ausgespült oder ausgeschwemmt. Am Ende eines jeden Regenerations zyklus kann das Regenerationsmittel mit aufbereitetem Wasser aus dem Anionenaustauscher verdrängt werden, wo bei der Anionenaustauscher nach dem Verdrängen des Re generationsmittels zusätzlich mit aufbereitetem Wasser gespült werden kann. Das im Anschluß an einen Regenera tionszyklus aus dem Anionenaustauscher austretende, ge gebenenfalls noch einen erhöhten Gehalt an Natriumcar bonat enthaltende, aufbereitete Wasser wird zur Herstel lung von neuem Regenerationsmittel verwendet.According to a preferred development of the fiction According to the procedure, at least part of the Calcium carbonate expedient before each Regenera tion cycle from the field of anion exchangers removed and preferably rinsed with water or washed out. At the end of every regeneration cycle can be the regenerant with processed Water is displaced from the anion exchanger where at the anion exchanger after the Re generational with additional treated water can be rinsed. The following a Regenera tion cycle emerging from the anion exchanger possibly an increased sodium car content Treated water containing bonat becomes a product used new regeneration agent.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung sind zwei Anionenaustauscherbereiche vorgese hen, die wechselweise mit Frischwasser und mit Regene rationsmittel beaufschlagt werden. Dabei kann jeweils ein Teil des aus dem einen Austauscherbereich austre tenden aufbereiteten Wassers zum Verdrängen des Re generationsmittels und zum Spülen im anderen Austau scherbereich verwendet werden.According to a further advantageous embodiment of the Invention are two anion exchange areas vorese hen, alternately with fresh water and with rain rationsmittel be applied. Each can part of the exiting from the one exchanger area treated water to displace the Re generational and for rinsing in other ropes shear range can be used.
Da mit der erfindungsgemäßen Wasseraufbereitung regel mäßig eine Teilentsalzung und damit eine Reduzierung der elektrischen Leitfähigkeit im aufbereiteten Wasser einhergeht, kann die elektrische Leitfähigkeit des auf bereiteten Wassers als empfindliches Maß für den Bela dungszustand des Anionenaustauschers gemessen werden. Vorteilhafterweise wird der Meßwert der elektrischen Leitfähigkeit kontinuierlich oder in vorgegebenen Zeit abständen mit einem Sollwert verglichen, wobei bei Über schreiten des Sollwerts ein Regenerationszyklus aus gelöst werden kann.Since rule with the water treatment according to the invention moderate partial desalination and thus a reduction the electrical conductivity in the treated water goes hand in hand, the electrical conductivity of the prepared water as a sensitive measure for the Bela condition of the anion exchanger can be measured. The measured value of the electrical Conductivity continuously or in a given time distances compared with a target value, with over a regeneration cycle occurs can be solved.
Eine bevorzugte Vorrichtung zur Durchführung des erfin dungsgemäßen Verfahrens weist ein abwechselnd mit Frischwasser und mit einem flüssigen Regenerationsmit tel beaufschlagbares Ionenaustauscherbett auf, das ei nen Carbonationen-beladenen Anionenaustauscher enthält, der zyklisch mit wäßriger Alkalicarbonat-Lösung als Regenerationsmittel beaufschlagbar ist. Zu diesem Zweck ist eine mit festem Alkalicarbonat und aufbereitetem Wasser beschickbare Zumeßkammer für das Regenerations mittel vorgesehen, wobei zur Verdünnung des Regenera tionsmittels auf das gewünschte Maß entweder eine mit aufbereitetem Wasser beaufschlagbare Verschneideein richtung oder ein Injektor vorgesehen sein kann.A preferred device for performing the inventions method according to the invention has an alternating Fresh water and with a liquid regeneration agent tel actable ion exchange bed, the egg contains a carbon ion-loaded anion exchanger, which cyclically as an aqueous alkali carbonate solution Regeneration agent can be applied. To this end is one with solid alkali carbonate and processed Metering chamber for water for regeneration medium provided, whereby to dilute the Regenera to the desired level either with treated water direction or an injector can be provided.
Weiter ist erfindungsgemäß eine auf der Austrittsseite des Ionenaustauscherbetts angeordnete Einrichtung zur Messung der elektrischen Leitfähigkeit des aufbereite ten Wassers sowie ein mit dem Leitfähigkeitsmeßwert be aufschlagter Regler zur Auslösung eines Regenerations zyklus nach Maßgabe der Abweichung des Meßwerts von ei nem vorgegebenen Leitfähigkeits-Sollwert vorgesehen.According to the invention, there is also one on the outlet side of the ion exchanger bed arranged device for Measurement of the electrical conductivity of the conditioned water and one with the measured conductivity value open controller for triggering a regeneration cycle according to the deviation of the measured value from egg provided a predetermined conductivity setpoint.
Vorteilhafterweise sind zwei wechselweise mit Frisch wasser, Regenerationsmittel und Verdrängungswasser be aufschlagbare Ionenaustauscherbette vorgesehen, wobei als Verdrängungswasser aufbereitetes Wasser aus dem je weils anderen Ionenaustauscherbett abzweigbar ist.Advantageously, two are alternately with fresh water, regeneration agent and displacement water openable ion exchange beds are provided, wherein treated as displacement water from the ever because another ion exchange bed can be branched off.
Erste Versuche wurden in einer Versuchsanlage mit einem Reaktorbehälter durchgeführt, der mit 4 l anionenaus tauschendem Harz gefüllt wurde. Da zum Zeitpunkt der Versuche keine Austauscherharze auf Carbonat-Basis ver fügbar waren, wurde ein Anionenaustauscherharz der Mar ke Amberlite IRA 458 der Firma Rohm and Haas in Chlo ridform verwendet. In einem ersten Beladungszyklus wur de das Harz mit Frischwasser unter Austausch der Chlo ridionen gegen die im Wasser enthaltenen Ionen bis zur Unwirksamkeit des Austauschers beaufschlagt. Im Anschluß daran wurde das Harz von unten nach oben mit einer 5% igen wäßrigen Sodalösung regeneriert. Dabei wurden et wa 12 l Sodalösung 30 Minuten lang durch das Harzbett geleitet. Anschließend wurde das Regenerationsmittel mit etwa 10 l teilenthärtetem Wasser in einer Zeit von etwa 15 Minuten aus dem Harzbett verdrängt. In einem abschließenden Schnellspülvorgang wurde bei einer Spül geschwindigkeit von 8 m/h 8 Minuten lang teilenthärte tes Wasser von oben nach unten durch das Harzbett ge leitet. In der Betriebsphase wurde der Reaktor mit Frischwasser mit einer Durchsatzrate zwischen 5 und 150 Bettvolumina/h beaufschlagt. Das erste Wasser, das den Reaktor nach der Regeneration in Betriebsrichtung ver ließ, hatte noch nicht die endgültige Reinwasserqualität und wurde daher zur Erzeugung der Regenerationslösung verwendet.The first tests were carried out in a test facility with a Reactor vessel carried out with 4 l of anions resin was filled. Since at the time of Do not try any carbonate-based exchange resins were available, an anion exchange resin from Mar ke Amberlite IRA 458 from Rohm and Haas in Chlo ridform used. In a first loading cycle de the resin with fresh water by exchanging the chlo ridions against the ions contained in the water up to Ineffectiveness of the exchanger charged. In connection on the resin from the bottom up with a 5% regenerated aqueous soda solution. It was et wa 12 l soda solution through the resin bed for 30 minutes headed. Then the regeneration agent with about 10 l of partially softened water in a time of displaced from the resin bed for about 15 minutes. In one final quick rinse was during a rinse Partial softening speed of 8 m / h for 8 minutes water from top to bottom through the resin bed directs. In the operating phase, the reactor was with Fresh water with a flow rate between 5 and 150 Bed volumes / h applied. The first water that the Ver the reactor after regeneration in operating direction had not yet had the final pure water quality and was therefore used to generate the regeneration solution used.
Die Versuchsanlage wurde mit Leitungswasser der Stadt Schriesheim als Frischwasser beaufschlagt, dessen Ana lysenwerte in der linken Spalte der nachstehenden Tabel le aufgeführt sind. Die CO3-Beladung des Austauscher harzes reichte zur Aufbereitung von etwa 300 l Wasser. Die Analysenwerte des aufbereiteten Wassers (Durch schnittswerte aus 283 l) ergeben sich aus der rechten Spalte der Tabelle.Tap water from the city of Schriesheim was treated as fresh water, the analysis values of which are listed in the left column of the table below. The CO 3 loading of the exchanger resin was sufficient to treat about 300 l of water. The analysis values of the treated water (average values from 283 l) are shown in the right column of the table.
Ein Vergleich der in der Tabelle angegebenen Analysen werte ergibt folgendes: Gesamthärte, Carbonathärte und Calciumgehalt werden bei der Aufbereitung stark redu ziert, während Magnesium- und Natriumgehalt nahezu kon stant bleiben. Auch bei den Anionen Chlorid, Sulfat und Nitrat ist eine starke Abnahme zu verzeichnen. Im Hin blick auf das beim Aufbereitungsvorgang ausfallende Calciumcarbonat und die dadurch bedingte Teilentsalzung nimmt die elektrische Leitfähigkeit etwa auf den halben Wert ab. Dadurch kann durch Messung der elektrischen Leitfähigkeit mit sehr einfachen Mitteln der Beladungs zustand des Austauschers überwacht werden. Aufgrund der Erhöhung des pH-Werts durch den basisch wirkenden Aus tauscher und der Reduzierung des Sulfat- und Nitratge halts ist eine korrosionshemmende Wirkung des aufberei teten Wassers in feuerverzinkten und kupferhaltigen Rohren zu erwarten.A comparison of the analyzes given in the table values results in the following: total hardness, carbonate hardness and Calcium content is greatly reduced during processing adorns, while magnesium and sodium content almost kon stay steadfast. Also with the anions chloride, sulfate and Nitrate is declining sharply. In the way look at what is missing during the preparation process Calcium carbonate and the resulting partial desalination the electrical conductivity is about half Value. This can be done by measuring the electrical Conductivity with very simple means of loading condition of the exchanger are monitored. Due to the Increasing the pH value through the alkaline effect exchanger and the reduction of sulfate and nitrate Halt is a corrosion-inhibiting effect of the treatment water in hot-dip galvanized and copper-containing Pipes expected.
Die während des Betriebs gebildeten Calciumcarbonat kristalle, die sich in Form eines Schlammes zwischen den Körnern des Austauscherharzes ablagerten, wurden vor einer erneuten Regeneration (mit Sodalösung) durch Intensivrückspülung aus dem Harzbett entfernt.The calcium carbonate formed during operation crystals that are in the form of a mud between the grains of the exchange resin before renewed regeneration (with soda solution) Intensive backwash removed from the resin bed.
In der Zeichnung ist der Verlauf einiger Analysenwerte in Abhängigkeit von der durchgesetzten Wassermenge (be zogen auf einen Liter Austauscherharz = Bettvolumen) in verschiedenen Diagrammen dargestellt. Zur besseren Ori entierung sind in den Diagrammen auch die zugehörigen Analysenwerte des Frischwassers (horizontale Linien) eingezeichnet. Es zeigen:In the drawing is the course of some analysis values depending on the amount of water passed through (be moved to one liter of exchange resin = bed volume) in different diagrams. For better Ori The associated diagrams are also used in the diagrams Fresh water analysis values (horizontal lines) drawn. Show it:
Fig. 1 den gemessenen Chlorid-Gehalt in Abhängigkeit von der durchgesetzten Wassermenge; FIG. 1 shows the measured chloride content in dependence on the throughput quantity of water;
Fig. 2 die Säurekapazität bei pH 4,3 in Abhängigkeit von der durchgesetzten Wassermenge, die zu gleich ein Maß für die Carbonathärte ist,; Fig. 2 shows the acid capacity at pH 4.3 as a function of the amount of water which is also a measure of the carbonate hardness;
Fig. 3 die elektrische Leitfähigkeit als Funktion der durchgesetzten Wassermenge; Fig. 3, the electrical conductivity as a function of the amount of water set by;
Fig. 4 den Gehalt an Calciumionen in Abhängigkeit von der durchgesetzten Wassermenge; FIG. 4 shows the content of calcium ions in dependence on the throughput quantity of water;
Fig. 5 den pH-Wert in Abhängigkeit von der durchge setzten Wassermenge;, Fig. 5 shows the pH-value depending on the Runaway water added ;,
Fig. 6 den Gehalt an Sulfationen in Abhängigkeit von der durchgesetzten Wassermenge; Fig. 6 shows the content of sulfate ions in dependence on the throughput quantity of water;
Fig. 7 den Gehalt an Nitrationen in Abhängigkeit von der durchgesetzten Wassermenge. Fig. 7 shows the content of nitrate ions as a function of the amount of water passed through.
Der Beladungszustand des Austauschers läßt sich vor al lem am Verlauf der Säurekapazität pH 4,3 (Fig. 2) ab lesen: Solange die Säurekapazität unter dem Ausgangs wert (6,1 mmol/l) liegt, findet überwiegend ein Anio nenaustausch gegen CO3-Ionen statt (linker Teil des Diagramms). Nach der Erschöpfung der CO3-Beladung (nach einem Durchfluß von etwa 91 Bettvolumina Frischwasser) liegt ein Überschuß an zuvor aus dem Frischwasser auf genommenem Hydrogencarbonat vor (rechter Teil des Dia gramms), so daß bei weiterem Frischwasserdurchsatz die Anionen bevorzugt gegen HCO3⁻-Ionen ausgetauscht wer den. Die elektrische Leitfähigkeit (Fig. 3) und der Calciumionengehalt (Fig. 4) zeigen einen mit dem Säure kapazitätswert nahezu phasengleichen Verlauf: Während des Carbonataustauschs sinkt die elektrische Leitfähig keit unter die Hälfte des Frischwasserwertes und steigt in der Nähe der Carbonat-Erschöpfung steil an. Die im Frischwasser enthaltenen Calciumionen werden in der CO3-Austauschphase zu nahezu 80% unter Bildung von CaCO3 ausgefällt.The state of charge of the exchanger can be seen above all from the course of the acid capacity pH 4.3 ( FIG. 2): As long as the acid capacity is below the initial value (6.1 mmol / l), an anion exchange with CO 3 takes place predominantly -Ions instead (left part of the diagram). After the CO 3 load has been exhausted (after a flow of about 91 bed volumes of fresh water), there is an excess of hydrogen carbonate previously taken in from the fresh water (right part of the diagram), so that the anions preferentially against HCO 3 ⁻ with further fresh water throughput -Ions are exchanged. The electrical conductivity ( Fig. 3) and the calcium ion content ( Fig. 4) show a nearly in phase with the acid capacity value: During the carbonate exchange, the electrical conductivity drops below half the fresh water value and rises steeply near the carbonate depletion . Almost 80% of the calcium ions contained in the fresh water are precipitated in the CO 3 exchange phase with the formation of CaCO 3 .
Aus dem Verlauf des Anionengehalts in Fig. 1, 6 und 7 und dem Verlauf der Säurekapazität in Fig. 2 ergibt sich, daß es nach der Erschöpfung der CO3-Beladung nacheinander zu einem Austausch der zuvor aus dem Frischwasser aufgenommenen Hydrogencarbonat-, Chlorid und Nitrationen kommt, während die Sulfationen die ge ringste Austauschtendenz zeigen. Wichtig ist, daß das aus dem Frischwasser aufgenommene Nitrat erst nach ei nem Durchsatz von 150 Bettvolumina gegen Sulfat ausge tauscht wird und bei etwa 190 Bettvolumina den Frisch wasserwert übersteigt. Da der Regenerationszyklus bei dem gezeigten Ausführungsbeispiel spätestens nach einem Durchsatz von 90 Bettvolumina ausgelöst wird, besteht im praktischen Betrieb keine Gefahr, daß Nitrat vom Austauscherharz an das aufzubereitende Wasser abgegeben wird. Die vom Anionenaustauscher aus dem Frischwasser aufgenommenen Anionen werden bei der Regeneration mit Sodalösung an das Abwasser abgegeben.It follows from the course of the anion content in FIGS. 1, 6 and 7 and the course of the acid capacity in FIG. 2 that after the CO 3 load has been exhausted, there is successive replacement of the hydrogen carbonate, chloride and previously taken up from the fresh water Nitrate ions come, while the sulfate ions show the least tendency to exchange. It is important that the nitrate taken up from the fresh water is only exchanged for sulfate after a throughput of 150 bed volumes and that the fresh water value exceeds about 190 bed volumes. Since the regeneration cycle in the exemplary embodiment shown is triggered at the latest after a throughput of 90 bed volumes, there is no danger in practical operation that nitrate is released from the exchange resin into the water to be treated. The anions taken up from the fresh water by the anion exchanger are released to the wastewater during the regeneration with soda solution.
Claims (33)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939071A DE3939071A1 (en) | 1989-11-25 | 1989-11-25 | Treating fresh water - by passage through anion exchanger loaded with carbonate ions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939071A DE3939071A1 (en) | 1989-11-25 | 1989-11-25 | Treating fresh water - by passage through anion exchanger loaded with carbonate ions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3939071A1 true DE3939071A1 (en) | 1991-05-29 |
Family
ID=6394210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3939071A Withdrawn DE3939071A1 (en) | 1989-11-25 | 1989-11-25 | Treating fresh water - by passage through anion exchanger loaded with carbonate ions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3939071A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10312803A1 (en) * | 2003-03-21 | 2004-10-07 | GBAV Gesellschaft für Boden- und Abfallverwertung mbH | Purification method for bases charged with calcium sulfate, by extracting sodium sulfate from the resultant chemical reaction between base and sodium carbonate, after which the base is rinsed and drained |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2702275A (en) * | 1948-12-29 | 1955-02-15 | Dow Chemical Co | Method of removing dissolved solids from water |
| US3589999A (en) * | 1968-10-25 | 1971-06-29 | Ionics | Deionization process |
| US4202737A (en) * | 1978-08-02 | 1980-05-13 | Rohm And Haas Company | Ion exchange process for desalination |
| DE3109848A1 (en) * | 1980-09-25 | 1982-05-27 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR TREATING WASTEWATER |
| EP0056850A1 (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Method of partial demineralization of waters by combining weak acid and basic ion-exchanger material and following ion-exchanger material regeneration |
| DE3301054A1 (en) * | 1983-01-14 | 1984-07-19 | hydrogel-Chemie Korrosionsschutzgesellschaft mbH, 4760 Werl | Process and nitrate plant for removing nitrates from drinking water |
| DE3506042A1 (en) * | 1985-02-21 | 1988-06-16 | Desch Kurt Michael | Control even for only partially discharged water treatment units having measuring and/or inspection points for the water and/or the exchanger batch for matching the regular regeneration to the respective degree of exhaustion of the overall exchanger batch |
-
1989
- 1989-11-25 DE DE3939071A patent/DE3939071A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2702275A (en) * | 1948-12-29 | 1955-02-15 | Dow Chemical Co | Method of removing dissolved solids from water |
| US3589999A (en) * | 1968-10-25 | 1971-06-29 | Ionics | Deionization process |
| US4202737A (en) * | 1978-08-02 | 1980-05-13 | Rohm And Haas Company | Ion exchange process for desalination |
| DE3109848A1 (en) * | 1980-09-25 | 1982-05-27 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR TREATING WASTEWATER |
| EP0056850A1 (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Method of partial demineralization of waters by combining weak acid and basic ion-exchanger material and following ion-exchanger material regeneration |
| DE3301054A1 (en) * | 1983-01-14 | 1984-07-19 | hydrogel-Chemie Korrosionsschutzgesellschaft mbH, 4760 Werl | Process and nitrate plant for removing nitrates from drinking water |
| DE3506042A1 (en) * | 1985-02-21 | 1988-06-16 | Desch Kurt Michael | Control even for only partially discharged water treatment units having measuring and/or inspection points for the water and/or the exchanger batch for matching the regular regeneration to the respective degree of exhaustion of the overall exchanger batch |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10312803A1 (en) * | 2003-03-21 | 2004-10-07 | GBAV Gesellschaft für Boden- und Abfallverwertung mbH | Purification method for bases charged with calcium sulfate, by extracting sodium sulfate from the resultant chemical reaction between base and sodium carbonate, after which the base is rinsed and drained |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1442689A1 (en) | Process for the treatment of liquids with ion exchangers | |
| DE975523C (en) | Process for the operation of water desalination plants and device for carrying out the same | |
| DE3147788A1 (en) | METHOD FOR EXTRACING URANIUM WITH AN ION EXCHANGE MATERIAL | |
| DE2002196C3 (en) | Condensate cleaning process with mixed bed exchangers | |
| EP0164670B1 (en) | Process for lowering the rinse water consumption of weakly basic ion exchangers | |
| DE3939071A1 (en) | Treating fresh water - by passage through anion exchanger loaded with carbonate ions | |
| DE2724724B2 (en) | Process and system for treating wastewater containing heavy metals while recovering heavy metals | |
| CH682639A5 (en) | Fine purification of water and treatment of condensates in an ion exchange unit. | |
| EP3392203B1 (en) | Method for generating an increase in the conductance of demineralised water | |
| DE2851135C2 (en) | Process for regenerating anion exchangers in hydrogen carbonate form used to remove anions of strong acids from raw water | |
| DE2854249C2 (en) | Method for regenerating a mixed bed filter | |
| EP0125463A2 (en) | Process for the internal regeneration of and a mixed bed filter for ion exchange resins | |
| DE69406318T2 (en) | Process for the electrolysis of an alkali metal chloride | |
| DE68920959T2 (en) | Process for the chemical treatment of waste water from the regeneration of ion exchange resins from sugar decolorization solutions and their use as regeneration agents. | |
| CH667598A5 (en) | METHOD AND DEVICE FOR REMOVING ORGANIC AND / OR COLLOID DISPERSIVE INGREDIENTS FROM WATER FREE FROM UNDESOLVED SOLIDS. | |
| DE1767584C3 (en) | Neutralization of ion exchanger regenerates | |
| DE757547C (en) | Process for increasing the efficiency of water desalination plants | |
| DE3046361C2 (en) | ||
| DE1270504B (en) | Process for the treatment of waste water containing heavy metal complexes | |
| DE2048091C (en) | Method and device for regenerating ion exchangers | |
| DE3317297A1 (en) | Process for the regeneration of anion exchanger resins, exhausted by passing through water containing anions, in particular nitrate ions, to the bicarbonate form and use of the regenerated anion exchanger resins | |
| DE891828C (en) | Process for the desalination of water by means of cation and anion exchangers | |
| DE1901043A1 (en) | Process for removing heavy metal cyanides from aqueous solutions | |
| CH675371A5 (en) | ||
| DE4123651A1 (en) | Selective removal of nitrate ions from water or aq. solns. - by ion exchange using succession of columns with weakly acidic cation exchanger then weakly basic anion exchanger before entering column filled with buffer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| 8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |