DE3938322A1 - Durch feuchtigkeit haertbare schmelzklebstoff-zusammensetzung - Google Patents
Durch feuchtigkeit haertbare schmelzklebstoff-zusammensetzungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen durch Feuchtigkeit härtbaren
Schmelzklebstoff, insbesondere eine durch Feuchtigkeit härt
bare Schmelzklebstoffzusammensetzung, welche lediglich eine
vergleichsweise niedrige Temperatur zum Kleben von Automo
bilfensterglas und anderen Substraten erfordert und eine
Klebverbindung ergibt, welche eine hohe Wärmestandfestigkeit
(-beständigkeit) und verbesserte anfängliche physikalische
Eigenschaften (Grundeigenschaften) in Bezug auf Festigkeit,
Dehnung und Modul aufweist.
Als durch Feuchtigkeit härtbarer Schmelzklebstoff ist eine
Präpolymerzusammensetzung bekannt, die erhalten wird durch
Umsetzen eines thermoplastischen gesättigten Polyesterpoly
ols, das ein Molekulargewicht nicht über 6000 aufweist; mit
einer Isocyanatkomponente. Diese Zusammensetzung weist nied
rige Schmelztemperaturen auf und kann bei einer niedrigen
Temperatur ausgehärtet werden. Überdies weist die ausgehär
tete Zusammensetzung zufriedenstellende Wärmestandfestigkeit
auf. Ihre anfänglichen physikalischen Eigenschaften sind
aber unbefriedigend.
Dies kann man folgendermaßen veranschaulichen: Der übliche,
durch Feuchtigkeit härtbare Einkomponenten-Urethanklebstoff,
der bei Autofertigungsstraßen eingesetzt wird, ist auch dann
noch nicht vollständig ausgehärtet, wenn das fertige Auto am
Ende des Montagebands herausrollt. Er wird häufig in nicht
ausgehärtetem Zustand verschiedenen Stößen und Erschütterun
gen ausgesetzt, z. B. aufgrund von Öffnen und Schließen der
Türen. Wenn ferner Fensterglas z. B. im Verlauf der Ferti
gungsstraße eingesetzt wird, und das fertige Auto innerhalb
einer kurzen Zeit, wie 2 Stunden nach dem Kleben im Freien
eingelagert wird, oder wenn das Auto in den trockenen Win
termonaten im Freien gelagert wird, dann kann der Klebstoff
kaum aushärten. Besonders für Fertigungsstraßen in kalten
Gegenden wird ein durch Feuchtigkeit härtbarer Schmelzkleb
stoff, der eine zufriedenstellende Klebverbindung mit aus
reichenden anfänglichen physikalischen Eigenschaften bei
vergleichsweise tiefen Temperaturen schafft, dringend benö
tigt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine durch Feuch
tigkeit härtbare Schmelzklebstoff-Zusammensetzung bereitzu
stellen, mit der man eine bei tiefen Temperaturen noch genü
gend feste Klebverbindung erhalten kann, die ausgezeichnete
anfängliche physikalische Eigenschaften aufweist, und ein
Verfahren zur Herstellung einer solchen Schmelzklebstoff-Zu
sammensetzung zu schaffen.
Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Be
fund, daß bei der Herstellung eines thermoplastischen
Urethanprepolymers durch Umsetzung eines Überschusses einer
Polyisocyanatverbindung mit einer Polyolkomponente, die aus
einem Polyesterpolyol mit hohem Molekulargewicht, welches
einen weichen Abschnitt enthält, und einem mit diesem weichen
Abschnitt verträglichen Polyol mit niederem Molekulargewicht
besteht, das Polyol mit hohem Molekulargewicht ein frühes
Einsetzen der anfänglichen physikalischen Eigenschaften be
wirkt. Das Polyol mit niederem Molekulargewicht führt ande
rerseits zu einer Herabsetzung der Schmelztemperatur der Zu
sammensetzung und bewirkt zusätzlich verbesserte Klebekraft.
Dadurch kann man die Vorteile der den thermoplastischen Po
lyesterharzen anhaftenden physikalischen Eigenschaften aus
nutzen.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine durch Feuchtigkeit
härtbare Schmelzklebstoff-Zusammensetzung, die gekennzeich
net ist durch ein Umsetzungsprodukt, das erhältlich ist
durch Umsetzung
- A) eines Gemisches aus (a) einer thermoplastischen Poly esterkomponente mit hohem Molekulargewicht, die überwie gend aus einem Polyester mit endständigen Hydroxylgrup pen und einem Molekulargewicht von 8000 bis 25 000 be steht, der eine Kohlenwasserstoffkette mit einem Moleku largewicht von 600 bis 6000 enthält und (b) einem Polyol mit niederem Molekulargewicht von höchstens 5000, mit
- B) einer Polyisocyanatkomponente, wobei das Verhältnis von NCO/OH-Gruppen 1,4/1 bis 3/1 beträgt.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung
dieser durch Feuchtigkeit härtbaren Klebstoff-Zusammenset
zung.
Nachstehend werden die Komponenten der Klebstoff-Zusammen
setzung der Erfindung im einzelnen beschrieben.
Der in der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung verwen
dete thermoplastische Polyester mit hohem Molekulargewicht
ist ein Blockpolyester, der einen harten Abschnitt (polaren
Abschnitt) und einen weichen Abschnitt enthält, der aus
einer Kohlenwasserstoffkette mit einem Molekulargewicht von
600 bis 6000 besteht.
Beispiele für Carbonsäuren, die zur Bildung des harten Ab
schnitts eines solchen Blockpolyesters eingesetzt werden
können, sind Terephthalsäure, Isophthalsäure, Dimethyl
terephthalat, Diäthylterephthalat, Phthalsäureanhydrid,
Bernsteinsäure, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäure, Adipin
säure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure,
Eicosandicarbonsäure, ε-Caprolacton, Naphthalindicarbon
säure, Trimellitsäure, Decandicarbonsäure, Octadecandicar
bonsäure, Dimersäuren, Methylhexahydrophthalsäure, Methylhe
xahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäure, Me
thyltetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäure, He
xahydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäure, 1,3-
Cyclohexandicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäureanhydrid
und Fumarsäure.
Beispiele für mit der Carbonsäurekomponente zu copolymeri
sierende Polyole sind Äthylenglykol, Propandiol, 1,4-Butan
diol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, Diäthy
lenglykol, Trimethylenglykol, Neopentylglykol, Polyäthylen
glykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Polypropylengly
kol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,4-Cyclohexandiol, Poly
tetramethylenglykol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit,
Bisphenol A, Bisphenol F, hydriertes Bisphenol A und hy
driertes Bisphenol F. Bevorzugt ist eine Kombination von
Terephthalsäure mit Äthylenglykol.
Für den weichen Abschnitt werden vorzugsweise 1,2-Polybuta
dien und/oder 1,4-Polybutadien, jeweils mit endständigen Hy
droxylgruppen oder deren hydrierte Produkte mit einem Mole
kulargewicht von 600 bis 6000, vorzugsweise von 1000 bis
4000 verwendet.
Das bei der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung verwen
dete Polyesterharz kann hergestellt werden, indem man eine
oder mehrere der Carbonsäuren, eine oder mehrere der Polyole
und die Komponente für die weichen Abschnitte einer Konden
sationsreaktion unter Wasserentzug unterwirft. Man erhält
ein Polyesterharz, welches 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis
4 Mol des weichen Abschnitts entweder an einem Ende, an bei
den Enden und/oder innerhalb der Molekülkette enthält; vgl.
JP-OS 59-2 15 373/1984.
Die bei der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung verwen
dete Polyesterkomponente ist ein Polyesterpolyol mit end
ständigen Hydroxylgruppen. Das Molekulargewicht des Poly
esters liegt im Bereich von 8000 bis 25 000, vorzugsweise
10 000 bis 18 000. Wenn das Molekulargewicht unter 8000
liegt, sind die anfänglichen physikalischen Eigenschaften
nicht befriedigend und die Schmelzviskosität ist ebenfalls
zu gering. Wenn andererseits das Molekulargewicht 25 000
überschreitet, ist die Schmelzviskosität zu hoch.
Typische Beispiele für solche Polyesterharze sind Elitel®
UE-4100, 4200, 4300, 4400 und 4500 (hergestellt von Unitika
Ltd.).
Im bei der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung verwende
ten thermoplastischen Polyester beträgt der Anteil des
Blockpolyesters nicht weniger als 50 Gew.-%, vorzugsweise
nicht weniger als 70 Gew.-%. Der Rest kann ein gewöhnlicher
aus den genannten Carbonsäure- und Polyolkomponenten zusam
mengesetzter Polyester sein.
Das bei der Erfindung verwendete Polyol mit niederem Moleku
largewicht kann entweder flüssig oder fest sein und hat ein
Molekulargewicht nicht über 5000, vorzugsweise im Bereich
von 1000 bis 3000. Wenn das Molekulargewicht 5000 über
schreitet, ist die Schmelzviskosität des hochmolekularen
thermoplastischen Polyäthers nicht genügend herabgesetzt.
Beispiele für Polyole mit niederem Molekulargewicht sind Po
lyätherpolyol, Polyesterpolyol, Hydroxylgruppen enthaltendes
Polybutadienpolyol, Acrylpolyol, Ricinusölderivate, und
Tallölderivate.
Das vorstehend erwähnte Polyätherpolyol, d.h. ein Polyoxyal
kylenätherpolyol, ist ein Polyoxyäthylenpolypropylenpolyol,
das als statistisches oder Blockcopolymeres vorliegt, wel
ches durch Ringöffnungspolymerisation von Propylenoxid und
Äthylenoxid in Gegenwart von einer oder mehreren niedermole
kularen Verbindungen mit aktivem Wasserstoff, mit jeweils
mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen erhalten wird,
oder ein Polyoxytetramethylenglykol, das erhalten wird durch
Ringöffnungspolymerisation von Tetrahydrofuran. Es enthält 2
bis 3 Hydroxylgruppen pro Molekül. Beispiele der niedermole
kularen Verbindungen mit aktivem Wasserstoff umfassen ver
schiedene Diole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylen
glykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol und
Neopentylglykol und Triole, wie Glycerin, Trimethylolpropan
und 1,2,6-Hexantriol; Ammoniak und verschiedene Amine, wie
Methylamin, Äthylamin, Propylamin und Butylamin.
Das niedermolekulare Polyesterpolyol wird ebenfalls im all
gemeinen hergestellt durch Umsetzung einer mehrwertigen
Säure mit einem mehrwertigen Alkohol oder durch ringöffnende
Polymerisation zwischen einem mehrwertigen Alkohol und ε-Ca
prolacton und weist endständige Hydroxylgruppen auf. Spe
zielle Beispiele für die vorstehend erwähnte mehrwertige
Säure umfassen Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure,
Phthalsäureanhydrid, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelain
säure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure, Eicosandicarbon
säure, ε-Caprolacton, Trimellitsäure, Dimersäuren, p-Hydro
xybenzoesäure, dimerisierte Linolensäure, Maleinsäure und
die entsprechenden zweifachen Niederalkylester. Die vorste
hend erwähnten mehrwertigen Alkohole umfassen zusätzlich zu
den vorstehend erwähnten Diolen und Triolen Diäthylenglykol,
Triäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Poly
tetramethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol und Pentaery
thrit.
Der bei der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung verwen
dete Polyester mit niederem Molekulargewicht kann durch Po
lymerisation dieser Carbonsäure- und Polyolkomponenten her
gestellt werden.
In der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung werden von
den vorstehend beschriebenen Polyolen mit niederem Moleku
largewicht eines oder mehrere Polyole eingesetzt, welche mit
den Polyolen mit hohem Molekulargewicht verträglich sind.
In der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung beträgt das
Verhältnis der Polyolkomponente mit niederem Molekularge
wicht 5 bis 150 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-
Teile auf jeweils 100 Gew.-Teile der Polyesterkomponente mit
hohem Molekulargewicht. Wenn der Anteil der Polyolkomponente
mit niederem Molekulargewicht weniger als 5 Gew.-Teile be
trägt ist die Schmelzviskosität der Klebstoff-Zusammenset
zung nicht genügend herabgesetzt. Die Verwendung von mehr als
150 Gew.-Teilen des Polyols mit niederem Molekulargewicht
wirkt sich umgekehrt nachteilig auf die anfänglichen physi
kalischen Eigenschaften aus.
Die Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung kann ein kleb
rigmachendes Harz, nämlich ein natürliches Harz oder ein
Erdölharz enthalten, welches üblicherweise als Klebrigmacher
benutzt wird. Solche natürlichen Harze umfassen z. B. Harz
aus Kolophonium, Kolophoniumharzsäureester, hydrierte Kolo
phoniumharzsäureester, Terpen, Terpenphenol, hydriertes Ter
pen und andere Verbindungsklassen.
Beispiele für das Erdölharz sind C5-aliphatische Harze, C9-
aromatische Harze und C5/C6-copolymere Harze.
Zur Verringerung der Viskosität und/oder um die Klebrigkeit
zu erhöhen, benutzt man vorzugsweise Kolophonium- oder Ter
penharze, die mit dem harten Abschnitt des Polyesterharzes
sehr gut verträglich sind.
Die Verwendung eines solchen klebrigmachenden Harzes setzt
die Schmelztemperatur und Schmelzviskosität herab und ver
bessert die Klebrigkeit der Klebstoff-Zusammensetzung. In
einer Klebstoff-Zusammensetzung, die ausschließlich aus
einem Polyesterharz besteht, ist die Kristallinität des Po
lyesterharzes vorherrschend, so daß die Schmelztemperatur
(etwa 150°C) und Schmelzviskosität zu hoch für befriedigende
Verarbeitbarkeit sind.
Die Menge des klebrigmachenden Harzes beträgt 20 bis 150
Gew.-Teile, vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-Teile auf jeweils
100 Gew.-Teile Polyesterharz. Wenn der Anteil des klebrigma
chenden Harzes weniger als 20 Gew.-Teile beträgt, wird die
Schmelzviskosität des Polyesterharzes nicht genügend herab
gesetzt. Wenn mehr als 150 Gew.-Teile des klebrigmachenden
Harzes verwendet werden, wird die Dehnungseigenschaft des
Polyesterharzes zunichte gemacht.
Für die Herstellung der Klebstoff-Zusammensetzung der Erfin
dung wird ein Überschuß an Polyisocyanat eingesetzt, welcher
mit den Hydroxylgruppen der vorstehend erwähnten Komponente
reagieren kann. Beispiele für Verbindungen mit mindestens
zwei Isocyanatgruppen pro Molekül (im folgenden Polyisocya
nat genannt), welche bei der Erfindung verwendet werden,
sind Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Hexa
methylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, 2,4,4- oder
2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, Dodecamethylendi
isocyanat, 1,3-Cyclopentandiisocyanat, 1,4-Cyclohexandi
isocyanat, 1,3-Cyclohexandiisocyanat, 4,4′-Methylenbis-
(cyclohexylisocyanat), Methyl-2,4-cyclohexandiisocyanat, Me
thyl-2,6-cyclohexandiisocyanat, 1,4-Bis-(isocyanatmethyl)-
cyclohexan, 1,3-Bis-(isocyanat-methyl)-cyclohexan, m-Phe
nylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 1,5-Naphthalindi
isocyanat, 4,4-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4- oder 2,6-To
lylendiisocyanat, 4,4′-Toluidindiisocyanat, Dianisidindi
isocyanat, 4,4′-Diphenylätherdiisocyanat, 1,3- oder 1,4-Xy
lylendiisocyanat und ω, ω′-Diisocyanat-1,4-diäthylbenzol.
Diese Polyisocyanate können einzeln oder in Kombination ein
gesetzt werden.
Die Umsetzung zwischen den Polyol- und Isocyanatkomponenten
kann durch eines der nachstehenden Verfahren durchgeführt
werden.
- 1) Ein Gemisch des thermoplastischen Polyesterpolyols mit hohem Molekulargewicht und des Polyols mit niederem Mo lekulargewicht, gegebenenfalls mit einem zugegebenen Klebrigmacher wird mit einem Polyisocyanat umgesetzt.
- 2) Das thermoplastische Polyesterpolyol mit hohem Moleku largewicht oder dessen Gemisch mit einem Klebrigmacher wird mit einem Polyisocyanat umgesetzt. Das Polyol mit niederem Molekulargewicht wird mit einem Polyisocyanat umgesetzt und die jeweiligen Umsetzungsprodukte werden vermischt. Der Klebrigmacher kann selbstverständ lich auch nach dem Mischen der Polyisocyanatkomponente mit der Polyolkomponente zugegeben werden.
Die Umsetzung des Polyisocyanats mit der Polyolkomponente
mit hohem und/oder niederem Molekulargewicht kann unter den
üblichen Bedingungen durchgeführt werden, z. B. durch 2- bis 5
stündiges Vermischen unter Erhitzen auf etwa 100 bis 140°C.
Das Verhältnis von NCO/OH-Gruppen der Umsetzungspartner be
trägt 1,4/1 bis 3,0/1 und vorzugsweise 2,0/1 bis 2,4/1. Wenn
das Verhältnis von NCO/OH niedriger als 1,4/1 ist, wird die
Topfzeit des erhaltenen Polyurethanprepolymers (durch Zu
nahme der Viskosität) verkürzt. Wenn andererseits das Ver
hältnis 3/1 übersteigt, hat dies nachteilige Wirkung auf die
Widerstandsfähigkeit der Klebstoff-Zusammensetzung gegen
Schäumen.
Die Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung ist dadurch ge
kennzeichnet, daß sie ein thermoplastisches Polyurethanpre
polymer enthält, das durch die vorstehend beschriebene Um
setzung gebildet wird. Zusätzlich können geeignete weitere
Komponenten in geeigneten Mengen selektiv verwendet werden.
Eine typische bevorzugte Grundformulierung (die Angaben be
ziehen sich im folgenden auf Gewichtsprozent) ist 20 bis 80%,
vorzugsweise 30 bis 60% eines thermoplastischen Po
lyurethanprepolymers, nicht mehr als 50%, vorzugsweise 15
bis 30% eines Füllstoffs, nicht mehr als 30%, vorzugsweise
nicht mehr als 10% eines Weichmachers, und gegebenenfalls
nicht mehr als 30%, vorzugsweise nicht mehr als 10% eines
Thixotropiermittels und nicht mehr als 30%, vorzugsweise
nicht mehr als 10% andere Zusätze.
Wenn der Anteil des thermoplastischen Polyurethanprepolymers
in der Klebstoff-Zusammensetzung weniger als 20% beträgt,
werden die Klebeeigenschaften und physikalischen Eigenschaf
ten schlecht. Wenn andererseits der Anteil 80% übersteigt,
nimmt die Widerstandskraft gegen Schäumen ab. Spezielle Bei
spiele für Füllstoffe umfassen Siliciumdioxid, Kieselsäure
derivate, Talk, Metallpulver, Calciumcarbonat, Tonerden und
Ruß. Wenn der Anteil des Füllstoffes weniger als 15% be
trägt, ist die Geschwindigkeit des Aushärtens zu langsam und
die physikalischen Eigenschaften der Klebverbindung werden
ebenfalls schlechter. Wenn andererseits der Füllstoff mehr
als 50% ausmacht, wird die Viskosität der Klebstoff-Zusam
mensetzung für die Verwendung als Klebstoff zu hoch und
neigt dazu, schlechte Klebeeigenschaften und physikalische
Eigenschaften zu zeigen.
Die Weichmacher umfassen beispielsweise Dibutylphthalat,
Dioctylphthalat, Diäthylhexylphthalat, Dicyclohexylphthalat,
Diisooctylphthalat, Diisodecylphthalat, Dibenzylphthalat,
Butyl-benzylphthalat, Trioctylphosphat, Epoxy-Weichmacher,
Toluolsulfonamid, Chlorparaffin, Adipinsäureester und Rici
nusöl. Wenn der Weichmacher zu mehr als 30% eingesetzt
wird, hat dies nachteilige Wirkungen auf Klebeeigenschaften
und anfängliche physikalische Eigenschaften.
Die vorstehend erwähnten Thixotropiermittel umfassen u.a.
Bentonit, Siliciumdioxid, Kieselsäurederivate und Harnstoff
derivate. Wenn das Thixotropiermittel in einem Anteil von
mehr als 30% verwendet wird, hat dies nachteilige Wirkungen
auf Klebeeigenschaften und physikalische Eigenschaften.
Beispiele der vorstehend aufgeführten Zusätze umfassen Farb
stoffe und Pigmente, Härtungskatalysatoren, Ultraviolettab
sorber, Klebrigmacher, Flammenverzögerungsmittel, Silanver
bindungen und Trockenmittel. Wenn der Gesamtanteil an sol
chen Zusätzen mehr als 30% beträgt, werden die Klebeeigen
schaften und physikalischen Eigenschaften verschlechtert.
Die vorstehend beschriebene, durch Feuchtigkeit härtbare
Klebstoff-Zusammensetzung der Erfindung kann bei tiefen Tem
peraturen ausgehärtet werden und stellt sehr zufriedenstel
lende anfängliche physikalische Eigenschaften sicher.
Die nachstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläu
tern die Erfindung. In den Beispielen werden die physikali
schen Eigenschaften bestimmt, wie nachstehend beschrieben.
Unter Verwendung eines BH-Viskosimeters mit einem Rotor Nr.
7 wurde die Viskosität der Probe mit 2 UpM bei 120°C gemes
sen.
Die auf 120°C erhitzte Probe wurde auf Stahlblech in einer
Atmosphäre von 20°C und 65% relativer Luftfeuchtigkeit auf
getragen und der Test wurde mittels Scherteststücken durch
geführt. Die Zeit bis zum Auftreten von Klebemängeln an den
Grenzflächen wurde als die Topfzeit der Probe betrachtet.
Aus einem 2 mm starken Blech wurden Teststücke gemäß dumb
bell Nr. 2 hergestellt. Nach 2 Stunden bei 20°C und 65% re
lativer Luftfeuchtigkeit wurden Modul (50%, 100%), Zug
festigkeit, Dehnung und Härte des Teststücks gemessen.
In ein Reaktionsgefäß wurden 50 Gew.-Teile thermoplastisches
Polyesterpolyol (Elitel UE-4200, Blockpolymerisat, von
Unitika Ltd.), 20 Gew.-Teile thermoplastisches Polyesterpo
lyol (Elitel UE-3800, statistisches Polymerisat, von Unitika
Ltd.), 40 Gew.-Teile hydrierte Kolophoniumharzsäureester
(Superester A-75, ein Klebrigmacher von Arakawa Chemical
Industries, Ltd.), 20 Gew.-Teile hydriertes Terpen (Clearon
P-85, ein Klebrigmacher, von Yasuhara Oil and Fat
Industries, Ltd.), und 30 Gew.-Teile Polyesterpolyol mit
niederem Molekulargewicht (Kurapol P-3010, von Kuraray,
Ltd.), eingebracht. Nach 2stündigem Rühren bei 120°C wurden
9 Gew.-Teile 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) zugegeben.
Das Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden bei 120°C belassen und
ergab ein thermoplastisches Polyurethanprepolymer. Danach
wurden 30 Gew.-Teile Ruß als Füllstoff und 0,1 Gew.-Teile
Dibutylzinndilaurat (DBTDL; eine 10%ige Lösung in
Dioctylphthalat (DOP)) als Katalysator zugegeben. Man er
hielt eine durch Feuchtigkeit härtbare Klebstoff-Zusammen
setzung.
Das Klebeverhalten dieser Schmelzklebstoff-Zusammensetzung,
sowie ihre Komponenten werden in Tabelle I aufgeführt.
Gemäß den Vorschriften in Tabelle I werden Klebstoff-Zusam
mensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 herge
stellt.
Gemäß den Vorschriften aus Tabelle I werden Klebstoff-Zusam
mensetzungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 herge
stellt. In Vergleichsbeispiel 2 wurde jedoch die Verformbar
keit des Klebstoffs durch Zusatz eines Adipinsäureester-
Weichmachers eingestellt.
Claims (4)
1. Durch Feuchtigkeit härtbare Schmelzklebstoff-Zusammen
setzung, gekennzeichnet durch ein Umsetzungsprodukt, das
erhältlich ist durch Umsetzung
- A) eines Gemisches aus (a) einer thermoplastischen Po lyesterkomponente mit hohem Molekulargewicht, die überwiegend aus einem Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 8000 bis 25 000 besteht, der eine Kohlenwasserstoffkette mit einem Molekulargewicht von 600 bis 6000 enthält und (b) einem Polyol mit niederem Molekulargewicht von höchstens 5000, mit
- B) einer Polyisocyanatkomponente, wobei das Verhältnis von NCO/OH-Gruppen 1,4/1 bis 3/1 beträgt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Anteil des Polyesters mit hohem Molekularge
wicht, der eine Kohlenwasserstoffkette mit einem Moleku
largewicht von 600 bis 6000 enthält, mindestens 50 Gew.-%
der gesamten Polyesterkomponente mit hohem Molekular
gewicht ausmacht.
3. Verfahren zur Herstellung einer durch Feuchtigkeit härt
baren Schmelzklebstoff-Zusammensetzung, dadurch gekenn
zeichnet, daß man
- A) ein Gemisch aus (a) einer thermoplastischen Poly esterkomponente mit hohem Molekulargewicht, die überwiegend aus einem Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 8000 bis 25 000 besteht, der eine Kohlenwasserstoffkette mit einem Molekulargewicht von 600 bis 6000 enthält und (b) einem Polyol mit niederem Molekulargewicht von höchstens 5000, mit
- B) einer Polyisocyanatkomponente umsetzt, wobei das Verhältnis von NCO/OH-Gruppen 1,4/1 bis 3/1 beträgt.
4. Verfahren zur Herstellung einer durch Feuchtigkeit härt
baren Schmelzklebstoff-Zusammensetzung, dadurch gekenn
zeichnet, daß man eine thermoplastische Polyesterkompo
nente mit hohem Molekulargewicht, die überwiegend aus
einem Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen und
einem Molekulargewicht von 8000 bis 25 000 besteht, der
eine Kohlenwasserstoffkette mit einem Molekulargewicht
von 600 bis 6000 enthält, mit einer Polyisocyanatkompo
nente umsetzt, ein Polyol mit niederem Molekulargewicht
von höchstens 5000 mit einer Polyisocyanatkomponente um
setzt und die beiden Umsetzungsprodukte vermischt.
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