DE3924459A1

DE3924459A1 - Rubber article, esp. vehicle tyre has high-contrast pattern - or marking applied over barrier mixt. based on halogenated butyl rubber and kaolin filler

Info

Publication number: DE3924459A1
Application number: DE19893924459
Authority: DE
Inventors: Erich Ing Fuhrmann
Original assignee: Deutschen Semperit GmbH
Current assignee: Semperit Reifen AG
Priority date: 1988-09-07
Filing date: 1989-07-24
Publication date: 1990-03-22
Also published as: AT391835B; CH680349A5; ATA219088A; DE3924459C2

Abstract

Rubber article (I), esp. a vehicle tyre, has a contrasting pattern or marking based on rubber or plastic (II) which is applied before or after vulcanisation; the novelty is that between (I) and (II) there is a barrier mixt. (III) the rubber component of which contains up to 100 pts.wt. halogenated butyl rubber (IV) (w.r.t. 100 pts.wt. rubber) and kaolin as filler. (IV) is bromobutyl rubber; (III) also contains up to 15 pts.wt. diene rubber, esp. natural rubber, and not above 5 pts.wt. plasticiser (pref. none); amt. of kaolin is up to 100 (pref. 60-75) pts.wt.; (III) is mfd. in the form of sheet, strip, etc. at least 0.4 mm thick; (II) is a rubber soln., pref. based on synthetic rubber, which is applied directly onto (III) before vulcanisation, or a film, e.g. of PE or PVC, which is applied, e.g. by melting on after vulcanisation; (III) is produced in colour. ADVANTAGE - The invention enables vehicle tyres to be marked in a simple way with a durable, high-contrast pattern or marking without any undesirable discolouration of the substrate.

Description

Die Erfindung betrifft einen Gummiartikel, insbesondere einen Fahrzeugreifen, welcher mit einem kontrastierenden Dekor bzw. einer konstrastierenden Kenn zeichnung auf Gummi- oder Kunststoffbasis versehen ist, welches bzw. welche vor oder nach der Vulkanisation aufgebracht wird.The invention relates to a rubber article, in particular a vehicle tire, which with a contrasting decor or a contrasting characteristic Drawing is provided on a rubber or plastic basis, which or which is applied before or after vulcanization.

Derartige Dekors oder Kennzeichen bestehen üblicherweise aus Buchstaben, Buchstabenkombinationen, Zahlen oder bilden auch dekorative Ornamente. Im Falle von Fahrzeugreifen werden die Kennzeichen üblicherweise auf der Sei tenwand angebracht. Die einfachste Art des Aufbringens einer kontrastieren den Kennzeichnung ist das direkte Anbringen vor oder nach Vulkanisation, beispielsweise mittels einer geeigneten Gummifarbe. Die zur Herstellung von Fahrzeugluftreifen, also auch deren Seitenwandteile, verwendeten Gummimi schungen enthalten im allgemeinen sogenannte verfärbende Mischungssubstan zen, zu welchen insbesondere das Alterungsschutzmittel in Verbindung mit dem eingesetzten Weichmacheröl zählt. Das Alterungsschutzmittel wird durch das Weichmacheröl an die Artikeloberfläche transportiert und verursacht schließlich unter Lichteinfluß eine Verfärbung der direkt aufgebrachten Kenn zeichnung. Um den Effekt der Verfärbung zu vermindern, können nun soge nannte nicht verfärbende Mischungen verwendet werden, die jedoch nicht nur merklich teurer sind als übliche Mischungen, sondern auch schlecht alterungs beständig sind, so daß ihr Einsatz mit Qualitätseinbußen verbunden ist.Such decorations or labels usually consist of letters, Letter combinations, numbers or also form decorative ornaments. in the In the case of vehicle tires, the license plates are usually on the screen tenwand attached. The easiest way of applying a contrast the marking is the direct application before or after vulcanization, for example using a suitable rubber paint. The for the production of Pneumatic vehicle tires, including their sidewall parts, used rubber tires Schungen generally contain so-called discoloring substances zen, to which in particular the anti-aging agent in connection with the plasticizing oil used counts. The anti-aging agent is through the plasticizer oil transported to the surface of the article and caused finally a discoloration of the directly applied characteristic under the influence of light drawing. To reduce the effect of the discoloration, so-called called non-discoloring mixtures, but not only are noticeably more expensive than conventional mixtures, but also poorly aging are stable, so that their use is associated with a loss of quality.

Durch die vorliegende Erfindung soll nun die Möglichkeit geschaffen werden, eine kontrastreiche, also insbesondere weiße oder auch farbige Kennzeichnung auf Gummi- oder Kunststoffbasis auf einem Gummiartikel, insbesondere einem Fahrzeugreifen, auf möglichst einfache Weise haltbar anbringen zu können, ohne daß ein störendes Verfärben auftritt.The present invention is intended to create the possibility a high-contrast, in particular white or colored labeling on a rubber or plastic basis on a rubber article, especially one Vehicle tires to be durable in the simplest possible way, without annoying discoloration.

Gelöst wird die gestellte Aufgabe erfindungsgemäß dadurch, daß zwischen dem Gummiartikel und der Kennzeichnung bzw. dem Dekor eine Barrieremischung vorgesehen ist, deren Kautschukkomponente, bezogen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk, bis zu 100 Gewichtsteile eines halogenierten Butylkautschuks und die Kaolin als Füllstoff enthält.The object is achieved according to the invention in that between the Rubber articles and the labeling or the decor a barrier mixture is provided, the rubber component, based on 100 parts by weight Rubber, up to 100 parts by weight of a halogenated butyl rubber and which contains kaolin as a filler.

Die gemäß der Erfindung vorgeschlagene Barrieremischung verhindert wirkungs voll das Durchwandern von verfärbenden Mischungsbestandteilen, insbesondere von Alterungsschutzmittel, aus der Artikelmischung. Hierfür sind insbesondere zwei Wirkungen verantwortlich. Einerseits ist halogenierter Butylkautschuk an und für sich ein relativ schlechtes Transportmedium für Weichmacheröl und damit Alterungsschutzmittel. Das allein wäre jedoch für ein wirkungs volles Verhindern des Verfärbens nicht ausreichend. Der Füllstoff Kaolin bewirkt nun durch seine Plättchenstruktur, die zu einem schichtartigen Ein bau dieses Füllstoffes in der Mischung führt, eine weitere Behinderung des Durchwanderns der verfärbenden Mischungsbestandteile aus der Artikelmi schung, also beispielsweise aus der Seitenwandmischung eines Reifens, so daß keinerlei unerwünschte Verfärbungen der Kennzeichnung mehr auftre ten. Es ist weiters günstig, daß halogenierter Butylkautschuk eine hohe Verträglichkeit zu allen üblichen Polymeren aufweist, so daß auch eine sehr haltbare Kennzeichnungsanbringung gewährleistet ist.The barrier mixture proposed according to the invention effectively prevents full wandering of discoloring mixture components, in particular of anti-aging agents, from the article mix. For this are in particular two effects responsible. On the one hand is halogenated butyl rubber in itself a relatively poor transport medium for plasticizer oil and thus anti-aging agents. However, that alone would be effective preventing discoloration is not sufficient. The filler kaolin now brings about through its platelet structure, which leads to a layered one construction of this filler in the mixture leads to a further hindrance to the Wandering through the discolouring mixture components from the article mi So, for example, from the sidewall mixture of a tire that there is no longer any undesirable discoloration of the marking It is also favorable that halogenated butyl rubber has a high Compatibility with all common polymers, so that a very durable labeling is guaranteed.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Barrieremischung als halogenierten Butylkautschuk Brombutylkautschuk, der ein besonders schlech tes Transportmedium für die genannten färbenden Mischungsbestandteile dar stellt.According to a preferred embodiment, the barrier mixture contains as halogenated butyl rubber bromobutyl rubber, which is a particularly bad tes transport medium for the coloring mixture components mentioned poses.

Es hat sich weiters als günstig erwiesen, wenn der Barrieremischung bis zu 15 Gewichtsteile eines Dienkautschuks, insbesondere Naturkautschuk, beige mengt sind. Hier dient Dienkautschuk als Verarbeitungshilfsmittel und erhöht die Klebrigkeit und damit die Haftfähigkeit der Barrieremischung auf der Artikelmischung.It has also proven to be beneficial if the barrier mixture is up to 15 parts by weight of a diene rubber, especially natural rubber, beige are quantity. Here diene rubber serves as a processing aid and increases the stickiness and thus the adhesiveness of the barrier mixture on the Article mix.

Gemäß der Erfindung kann der Anteil an Kaolin, bezogen auf 100 Gewichts teile Kautschuk, bis zu 100 Gewichtsteile, vorzugsweise 60 bis 75 Gewichts teile, betragen.According to the invention, the proportion of kaolin, based on 100 weight parts rubber, up to 100 parts by weight, preferably 60 to 75 parts by weight parts, amount.

Die Barrieremischung soll günstigerweise kein bzw. relativ wenig Weichmacher enthalten. Bevorzugt beträgt der Anteil an Weichmacher, bezogen auf 100 Ge wichtsteile Kautschuk, bis zu 5 Gewichtsteile.The barrier mixture should favorably no or relatively little plasticizer contain. The proportion of plasticizer is preferably based on 100 Ge parts by weight rubber, up to 5 parts by weight.

Für die Handhabung zum Aufbringen der Barrieremischung ist es günstig, wenn diese in Form einer Platte, eines Streifens oder dgl. gefertigt wird, deren Dicke mindestens 0,4 mm beträgt.For handling to apply the barrier mixture, it is favorable if it is made in the form of a plate, a strip or the like, the thickness of which is at least 0.4 mm.

Für das Dekor bzw. die Kennzeichnung kann in einfacher Weise eine Gummi lösung, vorzugsweise auf der Basis von Kunstkautschuk verwendet werden, die bevorzugt vor der Vulkanisation direkt auf die Barrieremischung aufge bracht wird. Es ist jedoch auch möglich, eine Folie, beispielsweise aus Polyethylen oder Polyvinylchlorid zu verwenden, die mit der Barrieremischung beispielsweise durch Aufschmelzen nach der Vulkanisation verbunden wird. Bezüglich der erwünschten Zeichen bzw. Ornamente sind keinerlei Grenzen gesetzt. So ist insbesondere durch die Erfindung die Möglichkeit geschaffen worden, die Kennzeichnung bzw. das Dekor auf sehr haltbare Weise in unter schiedlichsten Farben aufzubringen.A rubber can be used for the decor or the marking in a simple manner solution, preferably based on synthetic rubber, which is preferably applied directly to the barrier mixture before vulcanization is brought. However, it is also possible to make a film, for example Use polyethylene or polyvinyl chloride with the barrier blend for example by melting after vulcanization. There are no limits to the desired characters or ornaments set. The possibility is thus created in particular by the invention been, the labeling or the decor in a very durable way in under to apply different colors.

Die einzige Zeichnungsfigur zeigt eine Teilansicht der Seite eines Fahrzeug luftreifens. Die Seitenwand 1 kann hierbei aus einer der bei Reifen üblichen Seitenwandmischungen gefertigt werden. Es ist eine Kennzeichnung 2, die durch eine Buchstaben- und Zahlenkombination gebildet wird, dargestellt. Die Kennzeichnung wird entweder vor der Vulkanisation auf einem Streifen 3, der aus der gemäß der Erfindung vorgeschlagenen Barrieremischung besteht und ca. 0,5 mm dick ist, oder nach der Vulkanisation des Reifens auf dem mitvul kanisierten Streifen 3, aufgebracht. Eine Gummifarbe bzw. Gummilösung, bei spielsweise auf der Basis von Kunstkautschuk kann als Kennzeichnung vor oder nach der Vulkanisation angebracht werden. Es kann auch eine Folie aus Kunststoff, beispielsweise aus Polyethylen oder Polyvinylchlorid verwendet werden, die nach der Vulkanisation durch Aufschmelzen aufgebracht wird. Die Barrieremischung enthält als Kautschukkomponente, bezogen auf 100 Gewichts teile Kautschuk, bis zu 100 Gewichtsteile eines halogenierten Butylkautschuks, insbesondere einen Brombutylkautschuk und bis zu 100 Gewichtsteile Kaolin, vorzugsweise 60 bis 75 Gewichtsteile. Zur Verbesserung der Klebrigkeit kann als weitere Kautschukkomponente in einem Anteil von bis zu 15 Gewichtsteilen ein Dienkautschuk, beispielsweise Naturkautschuk, zugesetzt sein. Günstiger weise wird kein oder wenig Weichmacher (ca. bis zu 5 Gewichtsteile) beige mengt. Ansonsten enthält die Barrieremischung die üblichen Mischungsbestand teile wie Ruß, Zinkweiß, Stearinsäure, Vulkanisationsbeschleuniger und Schwefel.The only drawing figure shows a partial view of the side of a vehicle tire. The side wall 1 can in this case be made from one of the side wall mixtures customary in tires. A marking 2 , which is formed by a combination of letters and numbers, is shown. The marking is applied either before the vulcanization on a strip 3 , which consists of the barrier mixture proposed according to the invention and is approximately 0.5 mm thick, or after the vulcanization of the tire on the vulcanized strip 3 . A rubber paint or rubber solution, for example based on synthetic rubber, can be attached as a label before or after vulcanization. It is also possible to use a film made of plastic, for example made of polyethylene or polyvinyl chloride, which is applied by melting after vulcanization. As a rubber component, based on 100 parts by weight of rubber, the barrier mixture contains up to 100 parts by weight of a halogenated butyl rubber, in particular a bromobutyl rubber and up to 100 parts by weight of kaolin, preferably 60 to 75 parts by weight. To improve the stickiness, a diene rubber, for example natural rubber, can be added as a further rubber component in a proportion of up to 15 parts by weight. Conveniently, little or no plasticizer (approx. Up to 5 parts by weight) is added. Otherwise, the barrier mixture contains the usual mixture components such as carbon black, zinc white, stearic acid, vulcanization accelerator and sulfur.

Selbstverständlich kann das Dekor auch aus beliebigen Ornamenten in unter schiedlichsten Farben bestehen. Insbesondere die Plattenform der Barriere mischung gestattet auch die Anpassung an unterschiedliche äußere Ausgestal tungen von Gummiartikeln.Of course, the decor can also be made from any ornament in below different colors exist. In particular, the plate shape of the barrier Mixing also allows adaptation to different external designs rubber articles.

Claims

1. Rubber article, in particular vehicle tires, which is provided with a contrasting decor or a contrasting marking on a rubber or plastic basis, which or which is applied before or after vulcanization, characterized in that between the rubber article and the marking or the decor is provided with a barrier mixture, the rubber component of which, based on 100 parts by weight of rubber, contains up to 100 parts by weight of a halogenated butyl rubber and which contains kaolin as a filler.

2. Rubber article according to claim 1, characterized in that the barrier contains mixture as halogenated butyl rubber bromobutyl rubber.

3. Rubber article according to claim 1 or 2, characterized in that the Barrier mixture based on 100 parts by weight of rubber up to 15 Ge important parts of a diene rubber, especially natural rubber, added are.

4. Rubber article according to claim 1, characterized in that the proportion of kaolin in the barrier mixture up to 100 parts by weight, preferably 60 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of rubber.

5. Rubber article according to one of claims 1 to 4, characterized in that the barrier mixture, based on 100 parts by weight of rubber, at most 5 parts by weight of plasticizer, but preferably no plasticizer, is included.

6. Rubber article according to one of claims 1 to 5, characterized in that the barrier mixture in the form of a plate, a strip or the like. is manufactured, the thickness of which is at least 0.4 mm.

7. Rubber article according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the decor or labeling is a rubber solution, preferably on the basis of synthetic rubber, which is immediately before vulcanization bar is applied to the barrier mixture.

8. Rubber article according to one of claims 1 to 6, characterized in that the decor or the marking a film, for example made of poly is ethylene or polyvinyl chloride, for example by melting applied after vulcanization.

9. Rubber article according to one of claims 1 to 8, characterized in that the decor or the marking is colored.