DE3918135A1 - Sulfierte alkenylglykoside als tenside - Google Patents
Sulfierte alkenylglykoside als tensideInfo
- Publication number
- DE3918135A1 DE3918135A1 DE3918135A DE3918135A DE3918135A1 DE 3918135 A1 DE3918135 A1 DE 3918135A1 DE 3918135 A DE3918135 A DE 3918135A DE 3918135 A DE3918135 A DE 3918135A DE 3918135 A1 DE3918135 A1 DE 3918135A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkenyl
- product according
- glycosides
- sulfated
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 title claims description 33
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 title claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 title abstract 3
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 title description 5
- -1 NH4 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 27
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 claims description 8
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 7
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims description 2
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 4
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CFOQKXQWGLAKSK-KTKRTIGZSA-N (13Z)-docosen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCO CFOQKXQWGLAKSK-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- IKYKEVDKGZYRMQ-PDBXOOCHSA-N (9Z,12Z,15Z)-octadecatrien-1-ol Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCCO IKYKEVDKGZYRMQ-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- DJYWKXYRGAMLRE-QXMHVHEDSA-N (z)-icos-9-en-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO DJYWKXYRGAMLRE-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFOQKXQWGLAKSK-UHFFFAOYSA-N 13-docosen-1-ol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCCO CFOQKXQWGLAKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 125000005645 linoleyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008053 sultones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
- C07H15/08—Polyoxyalkylene derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
- C07H15/10—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical containing unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft sulfierte Alkenylglykoside, ein Verfahren
zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als oberflächenaktive
Verbindungen.
In jüngerer Zeit gewinnen oberflächenaktive Alkyl- bzw. Alkenylglykoside,
bei denen es sich um Acetale aus Zuckern und längerkettigen
Alkoholen mit 8 bis 20 C-Atomen handelt, oder deren
ethoxylierte Derivate als nichtionische Tenside in Wasch- und
Reinigungsmitteln an Bedeutung. In der Patentanmeldung
WO 88/01 640 (PCT/US 87/02 174) wird bereits vorgeschlagen, derartige
Fettalkylglykoside mit einem Alkylrest von 6 bis 30 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 10 Glykose-Einheiten, die sich von Zuckern
mit 5 bis 6 C-Atomen ableiten, wobei sowohl der Alkylrest
als auch die Glykose-Einheiten mehrfach ethoxyliert sein können,
in anionische Sulfate zu überführen, wobei die anionische Sulfat-Gruppe
ein Substituent der Glykose-Einheiten ist.
Aus der europäischen Patentanmeldung 1 86 242 sind sulfatierte
Glykoside bekannt, in denen der Glykosid-Anteil aus 1 bis 10
Glykose-Einheiten besteht und sich von Zuckern mit 5 bis 6 C-
Atomen ableitet. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, die
auch ungesättigt sein können, weisen 6 bis 32 C-Atome auf. Diese
sulfatierten Verbindungen werden zur Verflüssigung von
Kohleslurries verwendet.
Aufgabe der Erfindung waren neue Aniontenside, die durch Sulfieren
von Alkenylglykosiden hergestellt werden.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend sulfierte Alkenylglykoside
mit einem Sulfat : Sulfonat-Verhältnis von 7 : 3 bis
1 : 1, erhalten durch Umsetzung von Alkenylglykosiden der allgemeinen
Formel (I)
R-O(CqH₂qO)m-(G)p (I)
mit Sulfat- und Sulfonat-Gruppen einführenden Sulfieragentien,
wobei G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit steht, die
sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, m
eine Zahl zwischen 0 und 30 und p eine Zahl zwischen 1 und 10
ist, q einen Wert zwischen 2 und 4 besitzt, R einen geradkettigen
Alkenylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Doppelbindungen
darstellt und die Sulfat- und Sulfonat-Gruppen als
Säure oder als wasserlösliche Salze von Alkali- oder Erdalkalimetallkationen,
Ammoniumionen bzw. quartären Aminresten vorliegen.
Die Glykose-Einheit G stammt von den üblichen Aldosen bzw. Ketosen
ab. Vorzugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit
die reduzierend wirkenden Saccharide, die Aldosen, verwendet.
Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und
Verfügbarkeit in technischen Mengen insbesondere die Glucose in
Betracht. Die als Ausgangsstoffe besonders bevorzugt eingesetzten
Alkenylglykoside sind daher die Alkenylglucoside.
Die Indexzahl p ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; sie
gibt den Oligomerisierungsgrad, d. h. die Verteilung von Monoglykosiden
und Oligoglykosiden an. Während p in einer gegebenen
Verbindung immer eine ganze Zahl sein muß und hier vor allem die
Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes
Alkenylglykosid-Verfahrensprodukt eine analytisch ermittelte
rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt.
Vorzugsweise hat der mittlere Oligomerisierungsgrad p einen Wert
von 1,1 bis 3,0.
Der Alkenylrest R leitet sich von geradkettigen Alkoholen mit 16
bis 24, vorzugsweise 18 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3,
vorzugsweise 1 bis 2 Doppelbindungen ab.
Typische geeignete Alkohole sind dementsprechend Palmitoylalkohol,
Gadoleylalkohol, Erucylalkohol, Linoleyl- und Linolenylalkohol
sowie technische Fraktionen, die neben den genannten ungesättigten
Alkoholen auch Anteile an gesättigten Alkoholen enthalten
können und die aus pflanzlichen Ölen, beispielsweise Palmöl, Sojabohnenöl,
Sonnenblumenöl, Leinöl oder Rüböl, oder aus tierischen
Fetten, zum Beispiel aus nicht hydriertem Rindertalg, gewonnen
werden. Der Einsatz von technischem Oleylalkohol mit Iodzahlen
im Bereich von 85 bis 96 und Mischungen aus Oleyl- und
Cetylalkohol mit Iodzahlen im Bereich von 50 bis 130 ist besonders
bevorzugt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkenylglykoside sind gegebenenfalls
alkoxyliert. Der Wert für m liegt zwischen 0 und 30, vorzugsweise
zwischen 0 und 10. q ist eine Zahl zwischen 2 und 4,
wobei die Zahl 2 bevorzugt wird.
Verfahren zur Herstellung dieser Alkenylglykoside werden beispielsweise
in den US-amerikanischen Patentschriften
35 47 828 und 38 39 318 beschrieben.
Die Sulfierung der Alkenylglykoside kann nach bekannten Methoden
erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung der Glykoside mit
Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Oleum, Amidosulfonsäure oder
Schwefeltrioxid, wobei insbesondere gasförmiges Schwefeltrioxid
bevorzugt ist. Die Sulfierung kann in üblichen Sulfierreaktoren
durchgeführt werden, insbesondere vom Typ der Dünnschicht- oder
Fallfilmrektoren, wobei im Sinne einer schonenden Reaktionsführung
eine rasche Verteilung der Reaktionspartner und eine
schnelle Abführung der Reaktionswärme erreicht wird.
Ein geeignetes Verfahren zur Umsetzung von Alkenylglykosiden (I)
mit gasförmigem Schwefeltrioxid umfaßt beispielsweise folgende
Verfahrensschritte:
- a) Das Alkenylglykosid (I) wird bei Raumtemperatur in einem wasserfreien aprotischen Lösungsmittel, beispielsweise 1,2-Dichlorethan, Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, gelöst, so daß eine etwa 1-molare Lösung entsteht.
- b) Die Einleitung von gasförmigem Schwefeltrioxid, das beispielsweise durch Erhitzen von Oleum hergestellt und durch Zumischung eines inerten Gases, wie Stickstoff, oder eines inerten Gasgemisches, wie Luft, auf eine Konzentration von 3 bis 10 Vol.-% verdünnt wird, erfolgt bei Temperaturen zwischen 5 und 80°C, wobei Temperaturen von 20 bis 40°C bevorzugt sind. Die einzuleitende Schwefeltrioxid-Menge ist so zu bemessen, daß das molare Verhältnis von Alkenylglykosid (I) : Schwefeltrioxid zwischen 1 : 1 und 1 : 1,8, vorzugsweise zwischen 1 : 1,1 und 1 : 1,5 liegt. Um ein starkes Schäumen der Reaktionsmischung zu vermeiden, kann ein Entschäumer in Mengen von 0,01 bis 0,04 Gew.-% zugegeben werden.
- c) Anschließend wird das Rohprodukt mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und hydrolyisiert, beispielsweise durch mehrstündiges, vorzugsweise 2- bis 4stündiges Erhitzen auf 90 bis 100°C, wodurch die entstandenen Zwischenprodukte (Sultone), die üblicherweise bei der Addition von Schwefeltrioxid an Doppelbindungen erhalten werden, in die Endprodukte überführt werden.
- d) Die Abreicherung an Wasser und Lösungsmitteln erfolgt destillativ, beispielsweise bei einem Druck zwischen 15 und 25 Torr und einer Temperatur zwischen 40 und 55°C mittels eines Rotationsverdampfers bzw. eines Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfers.
Der Restgehalt an unsulfiertem Alkenylglykosid (I) im Verfahrensprodukt
beträgt im allgemeinen 0 bis 8, vorzugsweise 0 bis
6 Gew.-%. Der Sulfierungsgrad liegt vorzugsweise zwischen 90 und
100%.
Bei der Sulfierung der Alkenylglykoside (I) nach dem oben beschriebenen
Verfahren findet neben der Sulfatierung der OH-
Gruppen im Glykose-Teil auch eine Sulfonierung an den Doppelbindungen
im Alkenylrest R statt.
Die erfindungsgemäßen Produkte, bei denen es sich praktisch immer
um Mischungen handelt, enthalten Verbindungen, die durch die
allgemeine Formel (II) dargestellt werden können,
R′-O(CqH₂qO)m-(G)p(OSO₃X)n (II)
wobei G, m, p und q wie in Formel (I) definiert sind, n die Werte
1 bis (3p+1) und R′ den aus R in Formel (I) hervorgegangenen sulfonierten
Rest mit 16 bis 24, vorzugsweise 18 bis 22 Kohlenstoffatomen
bedeuten. Der sulfonierte Rest R′ trägt Sulfo- und
Hydroxyl-Gruppen und weist gegebenenfalls noch Doppelbindungen
auf. Er umfaßt ebenso solche Reste, die sich in einem nachgeschalteten
Reaktionsschritt formal durch Wasserabspaltung aus dem
Sulfo- und Hydroxyl-Gruppen tragenden Rest ergeben. X ist in
Formel (II) ein Kation aus der Gruppe der Wasserstoff-, Alkali-
oder Erdalkalimetallkationen und Ammoniumionen bzw. quartären
Aminresten.
Die an die Glykose-Einheiten gebundenen Sulfatgruppen weisen eine
statistische Verteilung über den gesamten Saccharidanteil der
Verbindung auf.
Die Alkenylglykoside (I) fallen bei ihrer Synthese verfahrensbedingt
in Gemischen an, die weitere Bestandteile wie Polyglykose,
Restfettalkohol und gegebenenfalls Niedrigalkylglykoside, die einen
Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen besitzen, enthalten können.
Sulfierungsprodukte dieser weiteren Bestandteile, d. h. also sulfatierte
Polyglykosen, sulfatierte Niedrigalkylglykoside und
sulfatierte Fettalkohole können ebenfalls Bestandteile der
erfindungsgemäßen Produkte sein.
In der Praxis bestehen die Alkenylglykoside der Formel (I) häufig
aus Gemischen, die auch gesättigte Alkylglykoside enthalten, da
sie aus Mischungen von ungesättigten und gesättigten Alkoholen
hergestellt werden. Somit umfassen die erfindungsgemäßen Produkte
auch Produktgemische, die sulfatierte Glykoside mit einem Alkylrest
ohne Sulfo-Gruppe enthalten. DerAnteil der sulfatierten
Alkylglykoside beträgt bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Produktgemisch.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Produktgemische
verfahrensbedingt bei einem Einsatz von Schwefeltrioxid im Überschuß
anorganische Sulfate enthalten.
Die erfindungsgemäßen Produkte bilden im erkalteten Zustand eine
wachsartige Masse, die - falls gewünscht - in an sich bekannter
Weise in wäßrige Pasten mit Aktivsubstanzgehalten zwischen 45 und
60% überführt werden kann. Soweit es für den weiteren Verwendungszweck
erforderlich ist, können sie ferner im Verlauf der
Neutralisation in an sich bekannter Weise durch Zusatz von 2 bis
5 Gew.-% Wasserstoffperoxid (35%ig) oder Natriumhypochlorit gebleicht
werden.
Vorzugsweise enthält das Produktgemisch sulfierte Alkenylglucoside
gemäß Formel (II), die zu 50 bis 100 Gew.-% aus einfach ungesättigten
Alkenylglucosiden gemäß Formel (I) hervorgehen und
die sich bis zu 50 Gew.-% aus mehrfach ungesättigten Alkenylglucosiden
gemäß Formel (I) ableiten und in denen p zwischen 1
und 6 liegt, n die Werte p bis (p+1) aufweist und m 0 ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Produktgemisch
40 bis 80 Gew.-% sulfierte Alkenylglucoside (II), die
sich von einfach ungesättigten Alkenylglucosiden (I) ableiten, 3
bis 30 Gew.-% sulfierte Alkenylglucoside (II), die sich von
mehrfach ungesättigten Alkenylglucosiden (I) ableiten, und 2 bis
50 Gew.-% sulfatierte Alkylglucoside, wobei für alle Glucoside p
zwischen 1 und 6 liegt, n die Werte p bis (p+1) aufweist und m 0
ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Produktgemisch
Alkenylglucoside (II), die durch Sulfierung von
Oleylglucosid oder Elaidylglucosid erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen sulfierten Alkenylglykoside besitzen oberflächenaktive
Eigenschaften und können als oberflächenaktive
Aniontenside beispielsweise in Textilwaschmitteln und Reinigungsmitteln
für harte Oberflächen, aber auch für tensidhaltige
kosmetische Mittel verwendet werden.
Es wurden 764 g (2,85 Mol) Oleylalkohol und 90 g (0,5 Mol)
wasserfreie Glucose unter starkem Rühren bei einem Vakuum von
15 Torr auf 120°C erhitzt. Dazu wurde eine Lösung von 1,1 g
(5,6 mMol) Paratoluolsulfonsäure (Monohydrat) in 40 g (0,15 Mol)
Oleylalkohol kontinuierlich zugegeben und anschließend weitere
3,5 Stunden gerührt. Innerhalb dieser Zeit destillierten 9 ml
Reaktionswasser ab. Das Reaktionsgemisch wurde mit Stickstoff
belüftet, auf ca. 90°C abgekühlt und durch Zugabe von 0,4 g Magnesiumoxid
neutralisiert.
Nach der Abdestillation des überschüssigen Fettalkohols (730 g)
bei einem Vakuum von 0,01 bis 0,05 mbar wurden 165 g Oleylglucosid
erhalten.
Produktkenndaten: OH-Zahl 588, Iodzahl 44,4,
restlicher Fettalkohol nach GC-Analyse: 5,5%.
Es wurden 71 g (0,13 mol) des unter a) hergestellten Oleylglucosids
bei 25°C unter intensivem Rühren in 150 ml 1,2-Dichlorethan
gelöst. Das gelöste Edukt wurde in einen 500 ml fassenden Sulfierreaktor
mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr überführt
und bei 30°C mit 13 g (0,17 Mol) gasförmigem Schwefeltrioxid
umgesetzt, das aus einer entsprechenden Menge 65%igem Oleum
mittels eines Stickstoffstromes freigesetzt und innerhalb von 12
Minuten in die Lösung eingeleitet wurde. Um ein starkes Schäumen
der Reaktionsmischung zu verhindern, wurden 0,02 Gew.-% des Entschäumers
Dehydran K® (Markenname der Fa. Dehydag) zugesetzt.
Das rohe Sulfierprodukt wurde in 50 ml Wasser eingerührt, mit 7 g
(0,17 Mol) Natriumhydroxid in 100 ml Wasser neutralisiert und
anschließend 2 Stunden bei 95°C hydrolysiert. Danach wurden Wasser
und Lösungsmittel bei einer Temperatur von 45°C und einem
Druck von 18 Torr am Rotationsverdampfer destillativ entfernt.
Zurück blieben 84 g einer zähfließenden, hellgelben Masse, die
durch folgende analytische Daten charakterisiert wurde:
| sulfierte Anteile insgesamt | ||
| 97,2 Gew.-% | ||
| unsulfierte Anteile | 0,3 Gew.-% | |
| anorganisches Sulfat, | 2,4 Gew.-% | |
| berechnet als Na₂SO₄ @ | Wasser | <0,1 Gew.-% |
| mittleres Molgewicht | 689 g/mol | |
| Sulfierungsgrad | 99,6% | |
| Sulfat : Sulfonat | 60 : 40 |
Der Aniontensidgehalt, d. h. die Summe aus organisch gebundenem
Sulfat und Sulfonat sowie die unsulfierten Anteile wurden nach
den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1959-1984, H-III-10 bzw.
G-III-6b bestimmt.
Beispiel 1 b) wurde mit 16 g (0,2 Mol) Schwefeltrioxid wiederholt.
Das rohe Sulfierprodukt wurde anschließend mit 8 g (0,2
Mol) Natriumhydroxid neutralisiert und wie oben vorbeschrieben
aufgearbeitet.
Kenndaten des Produktes (Bestimmung wie in Beispiel 1):
| sulfierte Anteile insgesamt | ||
| 97,9 Gew.-% | ||
| unsulfierte Anteile | 0,1 Gew.-% | |
| anorganisches Sulfat, | 1,9 Gew.-% | |
| berechnet als Na₂SO₄ @ | Wasser | <0,1 Gew.-% |
| mittleres Molgewicht | 689 g/mol | |
| Sulfierungsgrad | 99,8% | |
| Sulfat : Sulfonat | 55 : 45 |
Beispiel 1 b) wurde mit 71 g (0,13 Mol) Elaidylglucosid (Herstellung
analog zu Beispiel 1 a); Iodzahl 42,1, OH-Zahl 586)
wiederholt.
Kenndaten des Produktes (Bestimmung wie in Beispiel 2):
| sulfierte Anteile insgesamt | ||
| 91,2 Gew.-% | ||
| unsulfierte Anteile | 5,6 Gew.-% | |
| anorganisches Sulfat, | 3,1 Gew.-% | |
| berechnet als Na₂SO₄ @ | Wasser | <0,1 Gew.-% |
| mittleres Molgewicht | 687 g/mol | |
| Sulfierungsgrad | 92,8% | |
| Sulfat : Sulfonat | 68 : 32 |
Claims (11)
1. Sulfierte Alkenylglykoside mit einem Sulfat : Sulfonat-Verhältnis
von 7 : 3 bis 1 : 1, erhalten durch Umsetzung von
Alkenylglykosiden der allgemeinen Formel (I)
R-O(CqH₂qO)m-(G)p (I)mit Sulfat- und Sulfonat-Gruppen einführenden Sulfierreagentien,
wobei G eine Glykose-Einheit, die sich von einem
Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, m eine Zahl
zwischen 0 und 30, p eine Zahl zwischen 1 und 10, q einen
Wert zwischen 2 und 4 und R einen geradkettigen Alkenylrest
mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Doppelbindungen
darstellen und die Sulfat- und Sulfonat-Gruppen als Säuren
oder als wasserlösliche Salze von Alkali- oder Erdalkalimetallkationen,
Ammoniumionen bzw. quartären Aminresten vorliegen.
2. Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
Produkte der allgemeinen Formel (II)
R′-O(CqH₂qO)m-(G)p(OSO₃X)n (II)enthält, wobei G, m, p und q wie in (I) definiert sind, n die
Werte 1 bis (3p+1) und R′ den aus R hervorgegangenen sulfonierten
Rest mit 16 bis 24, vorzugsweise 18 bis 22 Kohlenwasserstoffatomen
bedeuten und X ein Kation aus der Gruppe
der Wasserstoff-, Alkali- oder Erdalkalimetallkationen und
Ammoniumionen bzw. quartären Aminresten darstellt.
3. Erzeugnis nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es als weitere Bestandteile sulfatierte Polyglykosen,
sulfatierte Fettalkohole und gegebenenfalls sulfatierte
Niedrigalkylglykoside enthält.
4. Erzeugnis nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 50 Gew.-% Alkylglykoside
enthält.
5. Erzeugnis nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an (I) im Endprodukt 0
bis 8, vorzugsweise 0 bis 6 Gew.-% beträgt.
6. Erzeugnis nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die Glykose-Einheit eine
Glucose-Einheit ist.
7. Erzeugnis nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es
sulfierte Alkenylglucoside gemäß Formel (II) enthält, die zu
50 bis 100 Gew.-% aus einfach ungesättigten Alkenylglucosiden
(I) und bis zu 50 Gew-% aus mehrfach ungesättigten Alkenylglucosiden
(I) hervorgehen und in denen p zwischen 1 und 6
liegt, n die Werte p bis (p+1) aufweist und m 0 ist.
8. Erzeugnis nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 40
bis 80 Gew.-% sulfierte Alkenylglucoside (II), die sich von
einfach ungesättigten Alkenylglucosiden (I) ableiten, 3 bis
30 Gew.-% sulfierte Alkenylglucoside (II), die sich von
mehrfach ungesättigten Alkenylglucosiden (I) ableiten, und 2
bis 50 Gew.-% sulfatierte Alkylglucoside enthält, wobei für
alle Glucoside p zwischen 1 und 6 liegt, n die Werte p bis
(p+1) aufweist und m 0 ist.
9. Erzeugnis nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es
Alkenylglucoside (II) enthält, die durch Sulfierung von
Oleylglucosid oder Elaidylglucosid erhalten werden.
10. Verfahren zur Sulfierung von Alkenylglykosiden der allgemeinen
Formel (I)
R-O(CqH₂qO)m-(G)p (I)mit Sulfat- und Sulfonat-Gruppen einführenden Sulfierreagentien,
wobei G eine Glykose-Einheit, die sich von einem Zucker
mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, m eine Zahl zwischen
0 und 30, p eine Zahl zwischen 1 und 10, q einen Wert zwischen
2 und 4 und R einen geradkettigen Alkenylrest mit 16
bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Doppelbindungen darstellen,
gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:
- a) Herstellung einer vorzugsweise 1-molaren Lösung der Alkenylglykoside (I) in einem wasserfreien aprotischen Lösungsmittel bei Raumtemperatur;
- b) Einleitung von gasförmigem Schwefeltrioxid, das durch Zumischung eines inerten Gases oder eines inerten Gasgemisches auf eine Konzentration von 3 bis 10 Vol.-% verdünnt worden ist, bei Temperaturen zwischen 5 und 80°C, wobei Temperaturen von 20 bis 40°C bevorzugt sind und die einzuleitende Schwefeltrioxid-Menge so zu bemessen ist, daß das molare Verhältnis von Alkenylglykosid (I) : Schwefeltrioxid zwischen 1 : 1 und 1 : 1,8, vorzugsweise zwischen 1 : 1,1 und 1 : 1,5 liegt;
- c) anschließende Neutralisation des Rohproduktes mit verdünnter Natronlauge und Hydrolyse über mehrere, vorzugsweise 2 bis 4 Stunden bei 90 bis 100°C;
- d) destillative Abreicherung an Wasser und Lösungsmitteln bei einem Druck zwischen 15 und 25 Torr und einer Temperatur zwischen 40 und 55°C mittels eines Rotationsverdampfers bzw. eines Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfers.
11. Verwendung von sulfierten Alkenylglykosiden der allgemeinen
Formel (II)
R′-O(CqH₂qO)m-(G)p(OSO₃X)n (II)wobei G, m, p und q wie in (I) definiert sind, n die Werte 1
bis (3p+1) und R′ den aus R hervorgegangenen sulfonierten
Rest mit 16 bis 24, vorzugsweise 18 bis 22 Kohlenwasserstoffatomen
bedeuten und X ein Kation aus der Gruppe
der Wasserstoff-, Alkali- oder Erdalkalimetallkationen und
Ammoniumionen bzw. quartären Aminresten darstellt, als oberflächenaktive
Aniontenside in Textilwaschmitteln, Reinigungsmitteln
für harte Oberflächen und tensidhaltigen kosmetischen
Mitteln.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3918135A DE3918135A1 (de) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | Sulfierte alkenylglykoside als tenside |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3918135A DE3918135A1 (de) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | Sulfierte alkenylglykoside als tenside |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3918135A1 true DE3918135A1 (de) | 1990-12-13 |
Family
ID=6381998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3918135A Withdrawn DE3918135A1 (de) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | Sulfierte alkenylglykoside als tenside |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3918135A1 (de) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992000984A1 (de) * | 1990-07-07 | 1992-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Sulfierte alkdienylglykoside |
| WO1993010208A1 (de) * | 1991-11-18 | 1993-05-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Wässrige detergensgemische |
| WO1994026857A1 (de) * | 1993-05-12 | 1994-11-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Wässrige detergensgemische |
| WO1998025941A1 (en) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Akzo Nobel N.V. | Use of a crystallisation-inhibiting additive for surface-active nonionic glycosides |
| DE19737682A1 (de) * | 1997-08-29 | 1999-03-04 | Henkel Kgaa | Wäßrige Hautreinigungsmittel in Emulsionsform |
| US6261325B1 (en) | 1997-10-03 | 2001-07-17 | L'ORéAL S.A. | Oxidizing composition for treating keratin fibres |
| US6383231B1 (en) | 1998-01-13 | 2002-05-07 | L'oreal | Mixture for the oxidation tinting of keratin fibres containing a laccase and tinting method using said mixture |
| US6530959B1 (en) | 1998-08-19 | 2003-03-11 | L'oreal S.A. | Dyeing composition for keratinous fibres with a direct cationic coloring agent and a surfactant |
-
1989
- 1989-06-03 DE DE3918135A patent/DE3918135A1/de not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992000984A1 (de) * | 1990-07-07 | 1992-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Sulfierte alkdienylglykoside |
| WO1993010208A1 (de) * | 1991-11-18 | 1993-05-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Wässrige detergensgemische |
| WO1994026857A1 (de) * | 1993-05-12 | 1994-11-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Wässrige detergensgemische |
| WO1998025941A1 (en) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Akzo Nobel N.V. | Use of a crystallisation-inhibiting additive for surface-active nonionic glycosides |
| DE19737682A1 (de) * | 1997-08-29 | 1999-03-04 | Henkel Kgaa | Wäßrige Hautreinigungsmittel in Emulsionsform |
| FR2767681A1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-03-05 | Henkel Kgaa | Agents aqueux de nettoyage de la peau sous forme d'emulsion |
| US6261325B1 (en) | 1997-10-03 | 2001-07-17 | L'ORéAL S.A. | Oxidizing composition for treating keratin fibres |
| US6383231B1 (en) | 1998-01-13 | 2002-05-07 | L'oreal | Mixture for the oxidation tinting of keratin fibres containing a laccase and tinting method using said mixture |
| US6530959B1 (en) | 1998-08-19 | 2003-03-11 | L'oreal S.A. | Dyeing composition for keratinous fibres with a direct cationic coloring agent and a surfactant |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3918252A1 (de) | Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| EP0532557B2 (de) | Verfahren zur herstellung von glycerinethersulfaten | |
| DE10122255C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tensidgemischen | |
| EP0222237A1 (de) | Verfahren zur Herstellung beweglicher Pasten waschaktiver alpha-Sulfofettsäureestersalze hohen Feststoffgehalts | |
| DE3918135A1 (de) | Sulfierte alkenylglykoside als tenside | |
| DE3933860A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl-polyethoxyethersulfaten | |
| DE3822997A1 (de) | Detergensmischung aus nichtionischen und anionischen tensiden und deren verwendung | |
| EP0613482B1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl- und/oder alkenyloligoglykosiden | |
| WO1991013961A1 (de) | Schäumende tensidzubereitungen | |
| DE4109250A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten | |
| DE10010420A1 (de) | Alkylpolyglucosid mit hohem Oligomerisierungsgrad | |
| WO1990006932A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oberflächenaktiven alkylglucosiden | |
| DE1568769A1 (de) | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Sulfonierungsprodukte | |
| EP0518881B1 (de) | Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische | |
| EP0353503B1 (de) | Kohlensäurefettalkoholester-sulfonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende oberflächenaktive Mittel | |
| DE1295536B (de) | Verfahren zur Herstellung eines oberflaechenaktiven Mittels | |
| WO1993010208A1 (de) | Wässrige detergensgemische | |
| WO1991016300A1 (de) | Verfahren zur herstellung hellfarbiger waschaktiver alpha-sulfofettsäureniedrigalkylester-salze | |
| DE4337035A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosidisethionaten | |
| DE4021760A1 (de) | Sulfierte alkdienylglykoside | |
| DE4005108A1 (de) | Waessrige detergensgemische | |
| DE4136783A1 (de) | Alkyl- und/oder alkenyloligoglykosid-isethionate | |
| DE3906096A1 (de) | Verfahren zur herstellung von etheraminsulfaten und ihre verwendung als schaumarme tenside | |
| DE3902507A1 (de) | Sulfonate von alkenylboraten bzw. alkenyl(poly)alkylenglykoletherboraten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| WO2004052901A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carboxylgruppen aufweisenden alkyl- oder alkenylpolyglykosiden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |