DE396426C

DE396426C - Process for the preparation of highly oxidized emulsifying agents, e.g. in margarine production, usable oils

Info

Publication number: DE396426C
Application number: DEH93017D
Authority: DE
Original assignee: KNUD HERHOLDT HANSEN
Current assignee: KNUD HERHOLDT HANSEN
Priority date: 1923-03-13
Filing date: 1923-03-13
Publication date: 1924-06-04

Description

Verfahren zur Herstellung hoch oxydierter, als Emulsionsmittel, z. B. in der margarinefabrikation, verwendbarer Öle. Ölartige Stoffe für die Verwendung als Emulsipnsmlttel sind bisher in der Weise hergestellt worden, @daß ein gewisses, Öl oder eine Mischung gewisser Öle mit hoher Jodzahl bei hoher Temperatur (225 Ibis 25o° C) polymerisiert oder oxydiert aCer beiden Behandlungen unterzogen wird, bis ein gelatinöses 01 erhalten wind, "vorauf letzteres mit einem oder mehreren hierzu gedigneten wissen Ölen verdünnt wird.Process for the preparation of highly oxidized, as emulsifying agents, e.g. B. in margarine production, usable oils. Oily substances for use as emulsifying agents have hitherto been produced in such a way that a certain oil or a mixture of certain oils with a high iodine number is polymerized or oxidized at a high temperature (225 ° C. to 250 ° C.) or subjected to both treatments until one gelatinous wind get 01, "know gedigneten preceded the latter with one or more oils this is diluted.

Bei dfieseui bekannten Verfahren machen sich jedoch verschiedene unangenehme Nebenreaktionen geltenid. Es mag in dieser Beziehung besonders folgendes hervorgehoben wenden Bei der hohen Temperatur, 1-ei welcher -die Polymerisation und die Oxydation erfolgt, tritt eine Spaltung id'es Fettstoffes unter Bildung einer erhebliichen Menge (in gewissen Fällen bis zu 25 Prozent) ül:elriechender Stoffe ein, die wesentlich aus flüssligen Fettsäuren und einem Teil nicht verseifbarer Kohlenwasserstoffe bestehen. Infolge ider hohen Temperatur wind allerdings ein Teil dieser Stoffe ail;idiestiQlniert, der sich wiedergewinnen l ßt und einte andere weniger wertvolle Verwendung finden kann; der Rest der Stoffe verbleibt aber im gelatinösen 01, wodurch dieses sowohl außerordentlich ülLelriechend wind als auch einen erhöhten iGehalt an freien Fettsäuren erhält. Bei der nachfolgen#den Verdünnung -des gelatinierten Öls mit einem anderen Öl wird: der unangenehme Geruch selb.-stverstämidlich einigermaßen abgeschwächt, wie auch .der Prozentsatz iah freien Säuren Inn Endprodukt mit steigendem Verdünnungsgrad abnimmt. Das Ergebnis wird jethoch stets ein Stoff sein, der wegen seines unangenehmen Geruches und seines -Gehaltes an freien Säuren für dliejeniigen Zwecke weniger verwendbar ist, für welche derartige Stoffe Anwendung finden. Ferner stellen die abdestillierten Bestandteile einen nicht unerheiNichen Verlust dar.In the case of these known processes, however, various unpleasant side reactions occur. In this connection the following may be emphasized Substances that essentially consist of liquid fatty acids and some non-saponifiable hydrocarbons. As a result of the high temperature, however, some of these substances are isolated, which can be recovered and some other less valuable uses; the rest of the substances remain in the gelatinous oil, which gives it both an extraordinarily foul smelling and an increased content of free fatty acids. In the subsequent dilution of the gelatinized oil with another oil, the unpleasant odor itself is generally weakened to a certain extent, as does the percentage of free acids in the end product as the degree of dilution increases. The result will always be a substance which, because of its unpleasant smell and its free acid content, is less suitable for the purposes for which such substances are used. Furthermore, the constituents distilled off represent a not inconsiderable loss.

Die vorliegende Erfindung betrifft einVerfahren zur Herstellung hoch oxydierter Öle für die Verwendung als Emulsionsmittel u. dgl., durch welches den vorstehend erwähnten Übelständen abgeholfen werden @soll. Dies heißt also, daß ,das Verfahren derart ausgeführt werden soll, diaß ##as dadurch. erzeugte Produkt keinen Gehalt -an übelriecherid'en Stoffen hat,- und daß die Behandlung weder eine Erhöhung der Menge ider freien Säuren roch einen Verlust bewirkt. Es kommt ferner noch hinzu"daß das ,durch ,das Verfahren hergestel!Ite Produkt eine größere Wirkung als Emulsionsmittel hat .als die für idie Verwen-@dung zu diesem Z"N@ecke bisher bekannten Stoffe.The present invention relates to a method of manufacturing high oxidized oils for use as emulsifiers and the like Above mentioned evils should be remedied @soll. So this means that, that Method is to be carried out in such a way that ## as thereby. produced product none Content of malodorous substances - and that the treatment is neither an increase the amount of free acid odor causes a loss. There is also "that the product produced by the process has a greater effect as an emulsifier has .as the substances known so far for the use for this corner.

Die erwähnten Zwecke werdien bei dem Verfahren gemäß der Erfindung dadurch erzielt, daß ein 01 mit hoher Jodzahl mit einem Öl vermischt wird, das eine niedrige Jodzahl (unter io) hat, worauf Luft oder Sauerstoff durch die Mischung geleitet oder Sauerstoff unter gleichzeitiger Erwärmung der Ölmischung bis auf etwa igo° C zugesetzt wird. Dabei wird Vorsorge getroffen, daß die Temperatur jedenfalls 2oo° C nicht überschreiten kann. DieBehandlungwirdfortgesetzt,bisderjenige Teil der Ölmischung, ,der eine hohe Jodzahl hat, sehr stark oxydiert worden ist, während der übrige Teil der Ühnlischung als Lösungsmittel wirkt.The purposes mentioned werdien in the method according to the invention achieved in that a is 01 mixed with high iodine number with an oil which has a low iodine value (below io) directed whereupon air or oxygen through the mixture or oxygen, with simultaneous heating of the oil blend until about igo ° C is added. Care is taken that the temperature cannot exceed 200 ° C in any case. The treatment is continued until that part of the oil mixture, which has a high iodine number, has been very heavily oxidized, while the remainder of the mixture acts as a solvent.

Aus dem Vorstehenden geht hervor, @daß das Verfahren niclxt die Herstellung eines belatinierten Öls betrifft, das danach durch \Verdünnung mit einem anderen VI das erwünschte Produkt ergeben soll, sondern das Verfahren bezweckt vielmehr, durch die zielberußte Wahl einer Mii.schung von zwei verschiedenartigen Olen (staut jedes dieser Öle ließt sich selbstverständlich eineMischungvon Ölen verwenden) als Ausgangsstoff und darauffolgende Oxydation bei gleichzeitiger Erwärmung eine unmittelbare Erzeugung des gewünschten Produktes zu erzielen, wobei die Arbeitstemperatur 2oo° C nicht überschreitet.From the foregoing it is evident that the process does not include manufacture of a belatinized oil, which is then diluted with another VI should result in the desired product, but the purpose of the process is rather through the purposeful choice of a mixture of two different types of oil (staut any of these oils can of course be used as a mixture of oils Starting material and subsequent oxidation with simultaneous heating an immediate To achieve the desired product, the working temperature is 2oo ° C does not exceed.

Das zu derMischung benutzteöl mit niedriger Jodzahl (nicht oxydierbares öl) kann ein natürlich vorkommendes Öl oder ein solches sein, das durch Härtung eiirres Öls von höherer Jodzahl bis zu einer Jodzahl unter io hergestellt worden ist. Durch diese Mischung mit dem oxydierteren öl (denn öl mit hoher Jodzahl) wird erreicht, daß die Oxydation dies letzteren Öls über die Grenze hinaus fortgesetzt werden kann, bei der das oxydierbare Ü1, faUs es allein verwendet würde, gelatinieren würde, so daß seich damit nicht weiter arbeiten ließe. Dieses Verhältnis isst von wesentlicher Bedeutung, weil die emulgierende Wirkung des in dlieser Weise erhältlichen hoch oxydierten ölis erheblich größer ist als die sonst bei oxydiertem 0I vorhandene. Durch dieOxydation entstehteineGewichtserhöhung, die gewöhnlich genügt, um Idas geringe Entweichen flüchtiger Stoffe aufzuwiegen, das während der Behandlung stattfindet.The low iodine value oil used in the mixture (non-oxidizable oil) can be a naturally occurring oil or one that is produced by hardening Crazy oil with a higher iodine number to an iodine number below io has been produced is. This mixture with the more oxidized oil (because oil with a high iodine number) becomes achieves that the oxidation of this latter oil continues beyond the limit can be, in which the oxidizable U1, if it would be used alone, gelatinize so that I could not continue to work with it. This ratio eats from essential because the emulsifying effect of the in this way obtainable highly oxidized oil is considerably larger than that otherwise present in oxidized oil. The oxidation results in an increase in weight, which is usually sufficient to prevent Idas to outweigh the slight escape of volatile substances that occurs during the treatment.

Die Behandlung läßt seich in einem bebiebigen geeigneten Apparat vornehmen, der ein bequemes Durchleiten von Luft oder Sauerstoff ,durch die Ölmischung zuläßt und mit Küig"lauch o. kW. versehen ist, so daß die Temperatur in dem Apparat trotz der entwickelten Reaktionswärme sich während der ganzen Behandlung unter 2oo° C halten läßt. Letztere ist gewöhnlich .beendigt, ohne d'aß sie deshalb unterbrochen zu werden bmiaht, wenn eine Probe zeigt, daß,de Ö1mischwng'bei einer Temperatur von 50° eine Viskosität von i5o Iris 2oo° Engler .hat.The treatment can be carried out in any suitable apparatus, which allows air or oxygen to pass conveniently through the oil mixture and with Küig "leek o. kW. is provided, so that the temperature in the apparatus despite the heat of reaction developed was below 2oo ° C during the entire treatment lets hold. The latter is usually finished without interrupting it to be mewed when a sample shows that 'the oil mixture' at a temperature of 50 ° has a viscosity of 15o Iris 2oo ° Engler.

Anstatt Luft oder Sauerstoff :durch die zu behandelnde Ölmischung strömen zu lassen, kann man in der Weise vorgehen, daß die Behar"aing mit einem Druckkessel mit einem schnellaufenden Rührwerk vorgenommen und ,!er Sauerstoff unter Druck (etwa 2 Atni.) zugesetzt Wird.Instead of air or oxygen: through the oil mixture to be treated one can proceed in such a way that the behavior aing with one Pressure vessel made with a high-speed agitator and,! He oxygen under Pressure (about 2 atni.) Is added.

Dars erzeugte Produkt läßt sich in bekannter Weise durch Dampf reinigen und verschiedenartig anwenden, u. a. auch in der M argarineherstellung. In diesem Falle wird dem gereinigten Produkt eine ganz geringe Menge von Kalziumhydroxyd zugesetzt, weil dieser Zusatz bewirkt, duß das Produkt geringere Neigung zeigt, an den für die Herstellung verwendeten Apparaten, besonders Holzapparaten, anzuhaften. Es wird hierbei bemerkt, daß die Verwendung des Produkts für die Maraarineherstellung zugleich den sonst stattfindenden Zusatz von Eigelb ersetzt.Dars produced product can be cleaned in a known manner by steam and apply them in various ways, including also in margarine production. In this Trap a very small amount of calcium hydroxide is added to the cleaned product, because this addition has the effect that the product shows less tendency towards the for Apparatus used in manufacture, especially wooden apparatus, to be adhered to. It will notes here that the use of the product for the manufacture of maraarine at the same time replaces the usual addition of egg yolk.

Das Mengenverhältnis zwischen oxydierbarem 01 (öl mit hoher Jodzahl) und nichtoxy,dierbareni 01 (ÜI mit Jodzahl unter io) in der Mischung .ist selbstverständlich !in genissein Maße von der Art der verwendeten Ole abhängig. Es sei jedoch .angeführt, daß ein Mengenverhältnis von ungefähr ioo kg öl mit hoher Jodzahl und i io lag Öl' mit Jodzahl unter io in den meisten Fällen zweckmäßig sehn wird.The quantity ratio between oxidizable 01 nichtoxy (oil of high iodine value), and, dierbareni 01 (UEI with iodine value below io) in the mixture .is course! In genissein extent on the type of the oils used dependent. It should be mentioned, however, that a quantity ratio of about 100 kg of oil with a high iodine number and 100 kg of oil with an iodine number below 10 is seen as appropriate in most cases.

B e i s p i e 1 : ioo kg Soyaöl werden durch Schmelzen mit ioo kg Kokosöl gemischt, und die dä&irch erhaltene Mischung wird unter Luftdhurchleitung auf i 8o° erhitzt. Die Durchle.itung ,der Luft wird bei dieser Temperatur so lange fortgesetzt, bis eine herausgenomniene Probe bei einer Temperatur von 5o° eine Viskosität von 4oo° Engler hat. Es werden darauf 3 Promille Kalziumhydroxyd, das vorher mit einem kleinen Teil der Ölmischung angerührt worden ist, zugesetzt, wonach eine Destillation mit Messerdampf im Vakuum bei i8o° während 3 Stunden vorgenommen wird. Das Produkt ist dann zur Verwendung fertig.Example 1: 100 kg of soya oil are melted with 100 kg Coconut oil mixed, and the mixture obtained thereby is passed through with air heated to 80 °. The passage, the air is at this temperature for so long continued until an extracted sample has a viscosity at a temperature of 50 ° of 4oo ° Engler has. There are 3 per thousand calcium hydroxide on it, previously with a small portion of the oil mixture is added, followed by distillation is carried out with knife steam in a vacuum at 180 ° for 3 hours. The product is then ready for use.

Es wind 'bemerkt, diaß der Ausdruck »öl« in den nachstehenden Patentansprüchen sowohl ein einzelnes 01 als eine Mischung mehrerer Öle der betreffenden Art (öle mit hoher Jodzahl oder Öle mit niedriger Jodzahl) bedeutet.It wind noticed ', the term "oil" both single diaß as a mixture of several oils of the type in question (oils with high iodine number, or oils of low iodine value) means an 01 in the following claims.

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Process for the production of highly oxidized, as an emulsion, e.g. B. in margarine production, usable oils, thereby characterized by -a mixture of an oil with high iodine content with an oil with a low iodine number (below to) air or oxygen or the mixture Oxygen is supplied with simultaneous heating to around igo °, whereby a rise in temperature above 200 ° C. was avoided, and that the treatment continues until that part of the mixture that has a high iodine number is sufficient is highly oxidized.

2. The method according to claim r, characterized in that the obtained product after it has been optionally cleaned, a low Amount of calcium hydroxide is added.