DE3835613A1

DE3835613A1 - Magnetaufzeichnungsmedium fuer einen videobandrekorder und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE3835613A1
Application number: DE3835613A
Authority: DE
Inventors: Tetsuji Nishida; Shinji Saito; Naoyoshi Chino
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1987-10-19
Filing date: 1988-10-19
Publication date: 1989-04-27
Anticipated expiration: 2008-10-20
Also published as: JPH01106333A; DE3835613C2; US5082729A; JP2581570B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einem nicht-magnetischen Träger und einer darauf aufgebrachten magnetischen Schicht, sie betrifft insbesondere ein Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder mit mindestens zwei magnetischen Schichten, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Ein Magnetaufzeichnungsmedium wird in großem Umfange als Aufzeichnungsband, z. B. als Videoband oder als Floppy Disk, verwendet. Das Magnetaufzeichnungsmedium besteht im Prinzip aus einem nicht-magnetischen Träger, auf den eine magnetische Schicht aufgebracht ist, die in einem Bindemittel dispergierte ferromagnetische Teilchen enthält.

Ein Magnetaufzeichnungsmedium muß hohen Ansprüchen in bezug auf verschiedene Eigenschaften, wie z. B. seine elektromagnetischen Eigenschaften, seine Laufhaltbarkeit oder Laufeigenschaften, genügen. Das heißt, für ein Audioband für die Aufzeichnung und Wiedergabe von Musik sind bessere Eigenschaften für die Wiedergabe von Originaltönen erforderlich, während für ein Videoband ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften, beispielsweise ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf die Wiedergabe von Originalbildern, erforderlich sind.

Es wurde nun festgestellt, daß die Frequenzeigenschaften vom unteren Tonbereich bis zum hohen Tonbereich von Audiosignalen (D. C. 20 KHz oder weniger) verbessert werden durch Verwendung mehrerer magnetischer Schichten (einer oberen und einer unteren Schicht) in einem Audioband, um ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften zu gewährleisten. Solche Verfahren sind in den JP-A-58-17 539, JP-A-58-56 228 und JP-A-58-56 229 beschrieben (der hier verwendete Ausdruck "JP-A" steht für eine "publizierte ungeprüfte japanische Patentanmeldung").

Im Zusammenhang mit dem o. g. Verfahren ist in den o. g. japanischen Patentpublikationen ein Magnetaufzeichnungsmedium beschrieben, bei dem das Vormagnetisierungs-Rauschen vermindert ist durch Verteilen von ferromagnetischen Teilchen mit einer großen spezifischen Oberflächengröße auf einer Oberfläche einer magnetischen Schicht und die Wiedergabe-Output-Signale über alle Bandbreiten verstärkt sind durch Verteilung von ferromagnetischen Teilchen mit einer kleinen spezifischen Oberflächengröße im Innern der magnetischen Schicht.

Wenn mehrere Schichten vorgesehen sind, d. h. wenn eine untere magnetische Schicht und eine obere magnetische Schicht vorgesehen sind, wird zuerst eine untere magnetische Schicht aufgebracht, getrocknet und gehärtet und danach wird eine obere magnetische Schicht aufgebracht. Die Dicke dieser magnetischen Schichten, insbesondere diejenige der oberen Schicht, die dünner ist als die untere Schicht, übersteigt in fast allen Fällen 1 µm, und durch das o. g. Verfahren werden zufriedenstellende Glätteeigenschaften erzielt. Das o. g. Verfahren wird auch angewendet bei der Herstellung eines Magnetaufzeichnungsmediums vom linearen Audio-Typ (d. h. eines Audiobandes mit einem fixierten Kopfsystem aufgrund einer Wechselstrom-Vorspannungsmethode, wie sie in einem Audioband-Rekorder, wie er allgemein verwendet wird, angewendet wird) und die darin anzuwendende Frequenz liegt im unteren Frequenzbereich und beträgt höchstens 20 KHz.

Wenn Signale mit einer großen Frequenz-Bandbreite wie Videosignale von einer niedrigen Frequenz (Linear-Video: 20 KHz oder weniger), Farbsignale (600 KHz bis 800 KHz) bis zu einer hohen Frequenz (Schwarz-Weiß-Signale: 8 MHz oder weniger) aufgezeichnet und wiedergegeben werden, werden die Frequenzeigenschaften und das Rauschen, wie z. B. das Rauschen, das auftritt als Folge der körnigen Teilchen oder das Bandmodulierungsrauschen, das auftritt als Folge der Oberflächenrauheit und dgl., eines Bandes zu signifikanten Problemen.

Diese Probleme in bezug auf Videobänder können nicht in zufriedenstellender Weise gelöst werden durch Anwendung des o. g. Verfahrens, das auf ein Magnetaufzeichnungsmedium vom linearen Audio-Typ angewendet wird.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder zu schaffen, das ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften, insbesondere ein verbessertes Verhältnis C/N innerhalb einer großen Bandbreite, aufweist, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung anzugeben.

Gegenstand der Erfindung ist ein Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder, das gekennzeichnet ist durch einen magnetischen Träger, auf den in der nachstehend angegebenen Reihenfolge aufgebracht sind eine untere magnetische Schicht, die ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid enthält, und eine obere magnetische Schicht, die ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid enthält, wobei die untere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 26 bis 50 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₁) von 500 bis 1000 Oe enthält; die obere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 30 bis 60 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₂) von 600 bis 1200 Oe enthält; die Trockenschichtdicke der oberen magnetischen Schicht 0,1 bis 1,0 µm beträgt; und die Koerzitivkraft (Hc₂) der ferromagnetischen Teilchen für die obere magnetische Schicht höher ist als die Koerzitivkraft (Hc₁) der unteren magnetischen Schicht.

Das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium kann auf wirksame Weise nach einem einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren zur Herstellung eines Magnetaufzeichnungsmediums für einen Videobandrekorder hergestellt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Oberfläche eines laufenden nicht-magnetischen Trägers beschichtet wird mit einer unteren Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht, wobei die untere Beschichtungszusammensetzung ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid mit einer spezifischen Oberflächengröße von 26 bis 50 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₁) von 500 bis 1000 Oe enthält; und, während die untere Überzugsschicht noch feucht ist, anschließend eine obere Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht darauf aufgebracht wird, wobei die obere Beschichtungszusammensetzung ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 30 bis 60 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₂) von 600 bis 1200 Oe, die höher ist als die Koerzitivkraft (Hc₁) der unteren magnetischen Schicht, enthält, so daß die Trockenschichtdicke der oberen magnetischen Schicht 0,1 bis 1,0 µm beträgt.

Wie vorstehend beschrieben, weist das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium mindestens zwei magnetische Schichten auf, von denen jede Schicht ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid mit einer vorgegebenen spezifischen Oberflächengröße und einer vorgegebenen Koerzitivkraft enthält. Die Koerzitivkraft (Hc₂) der oberen magnetischen Schicht ist größer als diejenige der unteren magnetischen Schicht(en) und die obere Schicht ist eine dünne Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 0,1 bis 1,0 µm.

Daher können gute Eigenschaften in der Hochfrequenz-Bandbreite dadurch sichergestellt werden, daß man die Koerzitivkraft (Hc₂) der oberen magnetischen Schicht höher macht als die Koerzitivkraft der unteren magnetischen Schicht(en) und die Koerzitivkräfte der mindestens zwei Schichten wie vorstehend angegeben definiert. Gute Eigenschaften in der Niederfrequenz-Bandbreite können dadurch gewährleistet werden, daß man die obere magnetische Schicht dünner macht. Es wurde auch gefunden, daß das Verhältnis zwischen dem Rauschen, das als Folge der in der unteren magnetischen Schicht enthaltenen körnigen Teilchen auftritt, und den Ausgangssignalen (Outputs) ansteigt, wenn man die obere magnetische Schicht dünner macht, und daß es notwendig ist, daß die in der unteren magnetischen Schicht verwendeten ferromagnetischen Teilchen eine spezifische Oberflächengröße eines vergleichsweise hohen Wertes (d. h. von 26 bis 50 m²/g) haben, wie vorstehend angegeben, wodurch der Rauschpegel herabgesetzt werden kann.

Das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder weist daher ausgezeichnete Frequenzeigenschaften und ausgezeichnete Leistungen über dem Rauschen, z. B. dem Rauschen, das auftritt als Folge der körnigen Teilchen, oder dem Bandmodulierungsrauschen, das auftritt als Folge der Oberflächenrauheit und dgl., eines Bandes bei der Aufzeichnung und Wiedergabe von Signalen in einer großen Bandbreite auf. Das heißt, man kann sagen, daß das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium ein Videoband mit einem verbesserten C/N-Verhältnis in einer großen Bandbreite ist.

Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren kann auch eine extrem dünne obere magnetische Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 1,0 µm und mit einer extrem glatten Oberfläche hergestellt werden und auf diese Weise kann ein Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder mit einem verbesserten C/N-Verhältnis bei einer großen Bandbreite hergestellt werden.

Das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium besteht im Prinzip aus einem nicht-magnetischen Träger, auf den mindestens zwei magnetische Schichten aufgebracht sind, die in einem Bindemittel dispergierte ferromagnetische Teilchen enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten nicht-magnetischen Träger umfassen einen Film oder eine Folie aus Polyestern, wie Polyethylenterephthalat (PET) oder Polyethylennaphthalat, Polyolefinen, wie Polypropylen, Cellulosederivaten, wie Cellulosetriacetat oder Cellulosediacetat, Harzen vom Vinyl-Typ, wie Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid, Kunstharzen, wie Polycarbonat, Polyamid, Polyamidoimid oder Polyimid; eine Folie aus nicht-magnetischen Metallen, wie Aluminium oder Kupfer; eine Metallfolie, wie z. B. eine Folie aus rostfreiem Stahl; und Papier und Keramikfolien.

Diese Träger haben im allgemeinen eine Dicke von 2,5 bis 100 µm, vorzugsweise von 3 bis 80 µm.

Es wurde nun untersucht, wie die Frequenzeigenschaften verbessert werden können und wie die Rauschpegel, wie z. B. das Rauschen, das auftritt als Folge der körnigen Teilchen, und das Bandmodulierungsrauschen beim Aufzeichnen und Wiedergeben von Signalen in einer großen Bandbreite in einem magnetischen Aufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder (ein Videoband) vermindert werden können. Als Ergebnis dieser Untersuchungen wurde überraschend gefunden, daß es erforderlich ist, daß eine magnetische Schichtstruktur tatsächlich mehrere Schichten aufweisen sollte, die umfassen mindestens eine obere Schicht und eine untere Schicht, wobei die obere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen aus Metalloxiden (z. B. γ-Fe₂O₃, mit Co modifiziertem γ-Fe₂O₃) enthält und eine Koerzitivkraft (Hc₂) aufweist, die höher ist als die Koerzitivkraft (Hc₁) der unteren magnetischen Schicht(en), und die obere magnetische Schicht eine geringe Dicke von 0,1 bis 1,0 µm aufweist zur Erzielung ausgezeichneter Frequenzeigenschaften in einer großen Frequenzbandbreite von der niederen Frequenz der langen Wellenlängen, die aufgezeichnet werden sollen, bis zu der hohen Frequenz der kurzen Wellenlängen, die aufgezeichnet werden sollen, unter Verwendung eines Ringkopfes mit einem engen Spalt (0,3 µm oder weniger), wie z. B. einem Heim-Videokopf. Insbesondere ist es erforderlich, daß die untere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße von 26 bis 50 m²/g, bestimmt nach der BET-Methode, und vorzugsweise von 26 bis 38 m²/g, bestimmt nach der BET-Methode, und eine Koerzitivkraft (Hc₁) von 500 bis 1000 Oe, vorzugsweise von 700 bis 1000 Oe, aufweist, und daß die obere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 30 bis 60 m²/g, vorzugsweise von 30 bis 38 m²/g, und einer Koerzitivkraft (Hc₂) von 600 bis 1200 Oe, vorzugsweise von 750 bis 900 Oe, aufweist.

Obgleich die obere magnetische Schicht eine extrem dünne Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 1 µm, vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 µm ist, sollte ihre Oberfläche ausreichend glatt sein.

Die Dicke der unteren magnetischen Schicht beträgt im allgemeinen 1 bis 5 µm, vorzugsweise 3 bis 4,5 µm.

Wie vorstehend angegeben, können die guten Eigenschaften in einer Hochfrequenz-Bandbreite dadurch gewährleistet werden, daß man die Koerzitivkraft (Hc₂) der oberen magnetischen Schicht größer macht als diejenige der unteren magnetischen Schicht und gute Eigenschaften in einer Niederfrequenz-Bandbreite können wirksam dadurch gewährleistet werden, daß man die obere magnetische Schicht extrem dünn macht. Da gefunden wurde, daß das Verhältnis zwischen dem Rauschen, das auftritt als Folge der körnigen Teilchen in der unteren magnetischen Schicht, und den Ausgangssignalen (Outputs) größer wird, wenn man die obere magnetische Schicht dünner macht, ist es bevorzugt, daß in der unteren magnetischen Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße eines verhältnismäßig hohen Wertes, wie vorstehend beschrieben, verwendet werden, wodurch das Rauschniveau gesenkt wird. Das heißt mit anderen Worten, es ist erwünscht, daß die Differenz zwischen der spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, der in der unteren magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen und derjenigen der in der oberen magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen 10 m²/g oder weniger beträgt.

Das nachstehend beschriebene Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen magnetischen Schichten ist notwendig zur Erzielung einer oberen magnetischen Schicht mit einer extrem glatten Oberfläche, obgleich es sich dabei um eine extrem dünne Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 1,0 µm, vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 µm, handelt, die das charakteristischste Merkmal der vorliegenden Erfindung darstellt.

Das Verfahren zur Herstellung der o. g. extrem dünnen oberen magnetischen Schicht umfaßt das Aufbringen einer Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht, die vorgegebene ferromagnetische Teilchen enthält, auf eine Oberfläche eines laufenden nicht-magnetischen Trägers und, während die aufgebrachte untere Schicht noch feucht ist, das anschließende Aufbringen einer Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht, die vorgegebene ferromagnetische Teilchen enthält, so daß die Trockenschichtdicke der oberen magnetischen Schicht 0,1 bis 1,0 µm, vorzugsweise 0,1 bis 0,7 µm, beträgt. Dieses Beschichtungsverfahren zur Herstellung der oberen und unteren magnetischen Schichten wird als sogenanntes "Naß-auf-Naß-Beschichtungsverfahren" bezeichnet.

In dem erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedium ist es, da die obere magnetische Schicht eine ausreichende Laufhaltbarkeit besitzt, bevorzugt, daß die untere magnetische Schicht geringere Mengen an Schleifmitteln enthält als die Mengen, die in der oberen magnetischen Schicht enthalten sind, und insbesondere enthält die untere magnetische Schicht keine Schleifmittel, um ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften zu erzielen.

Die Bindemittelharze, die in jeder erfindungsgemäßen magnetischen Schicht verwendet werden, unterliegen keinen speziellen Beschränkungen. Beispiele für geeignete Bindemittelharze sind Copolymere vom Vinylchlorid-Typ (z. B. Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer; Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Copolymer; Vinylchlorid/Vinylacetat/Acrylsäure-Copolymer; Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymer; Vinylchlorid/Acrylnitril-Copolymer; Ethylen/Vinylacetat-Copolymer); Cellulosederivate, wie Nitrocelluloseharz; Acrylharze; Polyvinylacetalharze; Polyvinylbutyralharze; Epoxyharze; Phenoxyharze; und Polyurethanharze (z. B. Polyurethanharze vom Polyester-Typ, Polyurethanharze vom Polyäther-Typ, Polycarbonat-Polyurethan-Harze). Auch kann in den o. g. Harzen eine polare Gruppe, wie z. B. eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Epoxygruppe, eine Metallsulfonatgruppe, eine Phosphorsäuregruppe oder eine Phosphatgruppe, enthalten sein.

Diese Harze können allein oder in Kombination verwendet werden.

Wenn ein Härter verwendet wird, werden im allgemeinen Polyisocyanatverbindungen verwendet. Die Polyisocyanatverbindungen werden ausgewählt aus solchen, wie sie allgemein als Komponenten eines Härters eingesetzt werden, wie z. B. Harze vom Polyurethan-Typ. Zu Beispielen für geeignete Polyisocyanatverbindungen gehören ein Reaktionsprodukt von Tolylendiisocyanat mit 1 Mol Trimethylolpropan (wie z. B. "Desmodule L-75", ein Produkt der Firma Bayer Co., Ltd.), ein Reaktionsprodukt von 3 Mol Diisocyanat, wie Xylylendiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat, mit 1 Mol Trimethylolpropan, das Biuret-Addukt-Produkt von 3 Mol Hexamethylendiisocyanat, eine Isocyanuratverbindung von 5 Mol Tolylendiisocyanat, ein Isocyanurat-Addukt von 3 Mol Tolylendiisocyanat und 2 Mol Hexamethylendiisocyanat, und Polymere von Isophorondiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat.

Wenn eine Härtung unter Verwendung einer Elektronenstrahlbestrahlung durchgeführt wird, kann eine Verbindung mit einer reaktionsfähigen Doppelbindung (wie z. B. Urethanacrylat) verwendet werden.

Die Gesamtgewichtsmenge von Harzkomponenten und Härter beträgt im allgemeinen 5 bis 40 Gew.-Teile, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-Teile, auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen.

Die Gesamtgewichtsmenge von Harzkomponenten, die als Bindemittel für die magnetische Schicht verwendet werden, beträgt im allgemeinen 5 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-Teile, auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen in der magnetischen Schicht.

Zu Beispielen für geeignete ferromagnetische Teilchen für die obere Schicht und die untere Schicht, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden, gehören ferromagnetische Teilchen von Metalloxiden, wie γ-Fe₂O₃, und ferromagnetische Teilchen eines anderen Metall- und Metalloxid-Typs, wie Kobalt oder eine andere Komponente enthaltendes γ-Fe₂O₃.

Um erfindungsgemäß eine gute Laufhaltbarkeit zu erzielen, ist es bevorzugt, daß Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 6 oder mehr insbesondere in der oberen magnetischen Schicht enthalten sind. Zu Beispielen für geeignete Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 6 oder mehr gehören α-Al₂O₃ (Mohs'sche Härte 9), TiO₂ (Mohs'sche Härte 6,5), SiO₂ (Mohs'sche Härte 7), SnO₂ (Mohs'sche Härte 6,5), Cr₂O₃ (Mohs'sche Härte 9) und SiC₂ (Mohs'sche Härte 9). α-Al₂O₃ und Cr₂O₃ sind besonders bevorzugt. Die Menge, in der die Schleifmittel in der oberen magnetischen Schicht enthalten sind, beträgt im allgemeinen 0,1 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen in der oberen magnetischen Schicht.

Eine magnetische Beschichtungszusammensetzung wird hergestellt durch Mischen, Kneten und Dispergieren der o. g. Harze, Härter und ferromagnetischen Teilchen mit Lösungsmitteln, wie sie allgemein für die Herstellung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung verwendet werden (z. B. Methylethylketon, Dioxan, Cyclohexanon, Ethylacetat). Das Mischen, Kneten und Dispergieren wird auf konventionelle Weise durchgeführt.

In der magnetischen Beschichtungszusammensetzung können Additive, wie z. B. Antistatikmittel (wie Ruß), Gleitmittel bzw. Schmiermittel (wie Fettsäure, Fettsäureester, Silikonöl) oder Dispergiermittel, wie sie allgemein verwendet werden, und Füllstoffe enthalten sein.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums wird nachstehend näher erläutert.

Die wie vorstehend beschrieben hergestellte magnetische Beschichtungszusammensetzung wird in Form einer Schicht auf einen nicht-magnetischen Träger auf die folgende Weise aufgebracht: Das heißt, es wird eine untere Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der unteren magnetischen Schicht hergestellt durch Mischen, Kneten und Dispergieren der Harze, der vorgegebenen ferromagnetischen Teilchen und gewünschtenfalls der Härter mit Lösungsmitteln. Danach wird eine obere Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht auf die gleiche Weise wie oben hergestellt.

Ein erfindungsgemäßes Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung eines Magnetaufzeichnungsmediums besteht darin, daß eine untere Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht auf eine Oberfläche eines laufenden nicht-magnetischen Trägers in Form einer Schicht aufgebracht wird und daß, während die untere Schicht noch feucht ist, anschließend eine obere Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht in Form einer Schicht darauf aufgebracht wird, so daß die obere magnetische Schicht eine Trockenschichtdicke von 0,1 bis 1,0 µm, vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 µm, hat.

Die Schichten werden nacheinander aufgebracht, z. B. wenn eine Umkehrwalze als Beschichtungsvorrichtung verwendet wird, in der Weise, daß zwei Umkehrwalzen nacheinander installiert werden, so daß der laufende nicht-magnetische Träger dazwischen angeordnet ist, oder in der Weise, daß zwei Umkehrwalzen in einem solchen bestimmten Abstand voneinander installiert werden, daß eine obere magnetische Schicht aufgebracht werden kann, während eine untere magnetische Schicht noch feucht ist (d. h. in dem Zustand, in dem die untere magnetische Schicht noch Lösungsmittel enthält und noch klebrig ist).

Wie vorstehend beschrieben, ist es erfindungsgemäß erforderlich, daß die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,1 bis 1,0 µm hat. Wenn zwei magnetische Schichten vorgesehen sind, wird im allgemeinen eine Beschichtungszusammensetzung für eine untere magnetische Schicht in Form einer Schicht aufgebracht, getrocknet und danach wird eine Beschichtungszusammensetzung für eine obere magnetische Schicht in Form einer Schicht aufgebracht, wie in den JP-A-58-17 539, JP-A-58-56 228 und JP-A-58-56 229 beschrieben. Wenn jedoch eine obere magnetische Schicht aufgebracht wird, nachdem eine untere magnetische Schicht getrocknet worden ist, ist es schwierig und nahezu unmöglich, eine extem dünne und einheitliche Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 1,0 µm zu erhalten. Um eine extrem dünne und gleichmäßige Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 1,0 µm (vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 µm) gemäß der vorliegenden Erfindung zu erzielen, ist es erforderlich, daß eine untere magnetische Schicht vorgesehen wird und die Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der oberen magnetischen Schicht, während die untere magnetische Schicht noch feucht ist, anschließend in Form einer Schicht aufgebracht wird.

Die auf diese Weise erhaltene obere magnetische Schicht, die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist, ist eine extrem dünne und gleichmäßige Schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 1,0 µm und darüber hinaus ist ihre Oberfläche extrem glatt. Aus dem o. a. Grund kann mit der vorliegenden Erfindung ein Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder mit einem verbesserten C/N-Verhältnis in einer großen Bandbreite hergestellt werden.

Die Beschichtungszusammensetzung wird so aufgebracht, daß die Gesamtdicke der so erhaltenen magnetischen Schicht (die kombinierte Dicke von unterer magnetischer Schicht und oberer magnetischer Schicht) im allgemeinen 0,5 bis 10 µm, vorzugsweise 1 bis 5 µm, beträgt.

Auf die Oberfläche des nicht-magnetischen Trägers, auf die keine magnetische Beschichtungszusammensetzung aufgebracht worden ist, kann eine Unterlagenschicht (Rückschicht) aufgebracht sein, wie in der US-PS 41 35 016 beschrieben. Im allgemeinen ist eine Unterlagenschicht (Rückschicht) eine Schicht, die auf die Oberfläche eines nicht-magnetischen Trägers, auf die keine magnetische Beschichtungszusammensetzung aufgebracht ist, aufgebracht wird unter Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer Unterlagenschicht (Rückschicht), die körnige Komponenten, wie Schleifmittel oder Antistatikmittel und Bindemittel enthält, die in einem organischen Lösungsmittel dispergiert sind.

Auf den Oberflächen eines nicht-magnetischen Trägers kann eine Haftschicht vorgesehen sein, auf die eine magnetische Beschichtungszusammensetzung und eine Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer Rückschicht (Unterlagenschicht) aufgebracht sind.

Die Schicht, die aufgebracht worden ist unter Verwendung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung, wird im allgemeinen einer magnetischen Orientierung unterworfen, um die in der magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen zu orientieren, und dann wird diese Schicht getrocknet.

Nachdem sie getrocknet ist, wird die Schicht einer Oberflächenglättungsbehandlung unterzogen. Die Oberflächenglättungsbehandlung wird im allgemeinen durchgeführt beispielsweise mittels einer Superkalanderwalze. Die Löcher, die durch die Entfernung der Lösungsmittel beim Trocknen entstehen, können durch Oberflächenglättungsbehandlung beseitigt werden und dadurch steigt die Packungsdichte der ferromagnetischen Teilchen in der magnetischen Schicht und auf diese Weise kann ein Magnetaufzeichnungsmedium mit ausgezeichneten elektromagnetischen Eigenschaften erhalten werden.

Das Beschichtungsverfahren, die magnetische Orientierung, die Oberflächenglättung und dgl., die zur Herstellung des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums, das mehrere magnetische Schichten umfaßt, angewendet werden, sind in JP-B-40-23 625, JP-B-39-28 368, JP-B-41-13 181 und JP-B-56-26 890 (die hier verwendete Abkürzung "JP-B" steht für eine "geprüfte japanische Patentpublikation"), in der US-PS 34 73 960 und in Yuji Harasaki, "Coating Engineering", Asakura Shoten, Seiten 253-277 (20. März 1971), beschrieben. Die auf diese Weise gehärtete Laminatschicht wird auf die gewünschte Form geschlitzt. Das Schlitzen kann durchgeführt werden unter Verwendung einer generellen Vorrichtung, beispielsweise einer Schlitzvorrichtung, auf konventionelle Weise.

Das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium mit zwei magnetischen Schichten (einer oberen magnetischen Schicht und einer unteren magnetischen Schicht) wurde vorstehend näher erörtert und solange zwei Schichten mit den vorstehend beschriebenen Eigenschaften vorliegen, kann das Magnetaufzeichnungsmedium auch drei oder mehr Schichten aufweisen.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle in diesen Beispielen und Vergleichsbeispielen angegebenen Teile sind auf das Gewicht bezogen.

Herstellung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung Magnetische Beschichtungszusammensetzung 1

Die nachstehend angegebene Zusammensetzung wurde in eine Kugelmühle eingeführt und 48 Stunden lang gemischt, durchgeknetet und dispergiert, es wurden 6 Teile Polyisocyanat ("Colonate L" der Firma Nippon Polyurethane Co., Ltd.) zugegeben und 1 Stunde lang gemischt, durchgeknetet und dispergiert und die Zusammensetzung wurde unter Verwendung eines Filters mit einem durchschnittlichen Porendurchmesser von 1 µm filtriert zur Herstellung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung.

Zusammensetzung einer magnetischen Beschichtungsmasse
Co-enthaltendes γ-Fe₂O₃ (Hc 1300 Oe, Sättigungsmagnetisierung σ s 74 emu/g, durchschnittliche Teilchengröße 0,15 µm, spezifische Oberflächengröße, S _BET46 m²/g)
100 Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymer (Molverhältnis 87/13, Carboxylgruppengehalt 5 × 10^-4 Mol/g, Polymerisationsgrad 400)	12 Teile
Polyester/Polyurethan-Harz ("Crisvon 7209" der Firma Dainippon Inc. and Chemicals Ind.)	6 Teile
Stearinsäure	3 Teile
Butylstearat	1 Teil
α-Al₂O₃ (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,2 µm)	3 Teile
Butylacetat	300 Teile

Wie vorstehend angegeben, wurde die magnetische Beschichtungszusammensetzung 1 hergestellt.

Die magnetischen Beschichtungszusammensetzungen 2 bis 22 wurden auf die gleiche Weise wie oben hergestellt, wobei diesmal jedoch die Werte für die Koerzitivkraft (Hc) und/oder die spezifische Oberflächengröße S _BET des Co enthaltenden γ-Fe₂O₃ in der Beschichtungszusammensetzung geändert wurden. Die magnetische Beschichtungszusammensetzung 22 enthielt kein α-Al₂O₃. Die spezifischen Werte für die Koerzitivkraft (Hc) und/oder die spezifische Oberflächengröße S _BET des Co enthaltenden γ-Fe₂O₃, wie sie in den magnetischen Beschichtungszusammensetzungen 1 bis 22 angewendet wurden, sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

In den nachstehenden Bezugsbeispiel 1 bis 5 wurde ein Videoband mit einer aus einer einzigen Schicht bestehenden magnetischen Schicht hergestellt.

Bezugsbeispiel 1

Eine wie vorstehend beschrieben hergestellte magnetische Beschichtungszusammensetzung 1 wurde unter Verwendung einer Umkehrwalze auf eine Oberfläche eines Polyethylenterephthalatträgers mit einer Dicke von 15 µm, der mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min lief, aufgebracht. Die Zusammensetzung wurde in der Weise aufgebracht, daß eine Trockenschichtdicke der magnetischen Schicht von 4,0 µm erzielt wurde.

Der auf diese Weise mit einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung beschichtete nicht-magnetische Träger wurde unter Verwendung eines 3000 Gauss-Magneten einer magnetischen Orientierung unterzogen, während die magnetische Beschichtungszusammensetzung noch nicht getrocknet war. Der Überzug wurde dann getrocknet unter Bildung einer magnetischen Schicht, die dann durch Superkalandrieren behandelt und auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 Inch) geschlitzt wurde zur Herstellung eines Videobandes.

Bezugsbeispiel 2

Auf die gleiche Weise wie im Bezugsbeispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 1 die magnetische Beschichtungszusammensetzung 2 verwendet wurde.

Bezugsbeispiel 3

Auf die gleiche Weise wie im Bezugsbeispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 1 die magnetische Beschichtungszusammensetzung 7 verwendet wurde.

Bezugsbeispiel 4

Auf die gleiche Weise wie im Bezugsbeispiel 1 beschrieben wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 1 die magnetische Beschichtungszusammensetzung 14 verwendet wurde.

Bezugsbeispiel 5

Auf die gleiche Weise wie im Bezugsbeispiel 1 beschrieben wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal jedoch anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 1 die magnetische Beschichtungszusammensetzung 17 verwendet wurde.

Die nachstehend beschriebenen Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern das Beschichtungsverfahren und den Einfluß der Dicke der magnetischen Schicht, wenn eine mehrfach strukturierte magnetische Schicht vorgesehen ist, unter Verwendung der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 14 als magnetische Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht und unter Verwendung der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 7 als magnetische Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht.

Beispiel 1

Die so hergestellte magnetische Beschichtungszusammensetzung 14 (Hc 700 Oe, S _BET 38 m²/g) zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht wurde unter Verwendung einer Umkehrwalze auf eine Oberfläche eines Polyethylenterephthalatträgers mit einer Dicke von 15 µm, der mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min lief, in einer Trockenschichtdicke von 3,7 µm aufgebracht und unmittelbar danach wurde (während die untere magnetische Schicht noch feucht war) die magnetische Beschichtungszusammensetzung (Hc 950 Oe, S _BET 46 m²/g) zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht unter Verwendung einer Umkehrwalze in einer Trockenschichtdicke von 0,3 µm aufgebracht, und, während die magnetischen Schichten noch feucht waren, wurden diese Schichten unter Verwendung eines 3000 Gauss-Magneten einer magnetischen Orientierung unterworfen. Die Schichten wurden getrocknet und dann durch Superkalandrieren behandelt und geschlitzt auf eine Breite von 1,27 cm (½ Inch) zur Herstellung eines Videobandes.

Beispiel 2

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,5 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,5 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Beispiel 3

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,3 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,7 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Beispiel 4

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,0 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 1,0 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Vergleichsbeispiel 1

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 2,5 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 1,5 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Vergleichsbeispiel 2

Die so hergestellte magnetische Beschichtungszusammensetzung 14 (Hc 700 Oe, S _BET 38 m²/g) zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht wurde unter Verwendung einer Umkehrwalze auf einen Polyethylenterephthalatträger mit einer Dicke von 15 µm, der mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min lief, in einer Trockenschichtdicke von 3,7 µm aufgebracht, unter Verwendung eines 3000 Gauss-Magneten einer magnetischen Orientierung unterworfen und dann getrocknet. Danach wurde die magnetische Beschichtungszusammensetzung 7 (Hc 950 Oe, S _BET 46 m²/g) zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht unter Verwendung einer Umkehrwalze in einer Trockenschichtdicke von 0,3 µm aufgebracht und während die obere magnetische Schicht noch feucht war, wurde die obere Schicht (1) unter Verwendung eines 3000 Gauss-Magneten einer magnetischen Orientierung unterzogen, (2) getrocknet, (3) einer Superkalandrierbehandlung unterzogen und (4) auf eine Breite von 1,27 cm (½ Inch) geschlitzt zur Herstellung eines Videobandes.

Vergleichsbeispiel 3

Auf die gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel 2 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,5 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,5 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Vergleichsbeispiel 4

Auf die gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel 3 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,3 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,7 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Vergleichsbeispiel 5

Auf die gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel 2 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,0 µm anstelle von 3,7 µm und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 1,0 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Bezüglich der in den Bezugsbeispielen, Vergleichsbeispielen und Beispielen erhaltenen Videobänder wurden die Beschichtungszusammensetzungen und/oder die Dicke der unteren magnetischen Schicht und der oberen magnetischen Schicht und die physikalischen Eigenschaften jedes Bandes wie folgt bewertet. Die Ergebnisse der Bewertungen sind in der folgenden Tabelle II (Bezugsbeispiele 1 bis 5) und in der folgenden Tabelle III (Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiel 1 bis 5) angegeben.

Messung

Das für die Messung verwendete Video-Deck war das Heim-S-VHS-Deck ("HRS 7000" der Firma Victor Co., Ltd.), das so modifiziert wurde, daß das C/N (Modulationsrauschen) einer einzelnen Welle gemessen werden konnte.

(1) Linearer Audio-Output

Der lineare Audio-Output bei der Aufzeichnung und Wiedergabe eines einzelnen Tons von 1 kHz wurde gemessen und als Relativwert angegeben, wenn das Output des Bezugsbeispiels 3 0 dB betrug.

(2) Hi-Fi-Audio-Output

(d. h. FM-Audio-Output infolge eines spezifischen Audio-Systems eines Videobandrekorders, bei dem ein frequenzmoduliertes Signal (FM-Signal) aufgezeichnet und wiedergegeben wird mit einem rotierenden Kopf)

Das Hi-Fi-Audio-Output beim Aufzeichnen und Wiedergeben eines einzelnen Tons von 1 KHz wurden gemessen und als Relativwert angegeben, wenn das Output des Vergleichsbeispiel 3 0 dB betrug.

(3) C · S/N (Farbe · Träger/Rausch-Verhältnis)

Das C · S/N wurde bei der Aufzeichnung und Wiedergabe von einzelnen Farbsignalen unter Verwendung eines S/N-Meters ("925 R/1" der Firma Shibasoku Co., Ltd.) gemessen und als Relativwert angegeben, wenn C · S/N des Bezugsbeispiels 3 0 dB betrug. "TG-7" der Firma Shibasoku Co., Ltd. wurde als Signalquelle für die einzelnen Farbsignale verwendet.

(4) Y · S/N (Signal/Rausch-Verhältnis des Video-Brillanz-Signals)

Das Y · S/N wurde bei der Aufzeichnung und Wiedergabe eines 50% Weiß-Signals unter Verwendung eines S/N-Meters ("925R/1") gemessenen und als Relativwert angegeben, wenn Y · S/N des Bezugsbeispiels 3 0 dB betrug. "TG-7" wurde als Signalquelle für die einzelnen Farbsignale verwendet.

(5) 6 MHz · C/N

Eine einzelne Welle von 6 MHz in einem äußeren Oszillator ("3325A" der Firma HP Co., Ltd.) wurde auf einen VTR (Videobandrekorder) aufgegeben und die Aufzeichnung und Wiedergabe wurden bei einem optimalen Aufzeichnungswert durchgeführt. C/N ist als Relativwert angegeben, wenn C/N des Bezugsbeispiels 3 0 dB betrug.

Bezüglich C/N wurde das wiedergegebene Output-Signal bei 6 MHz abgelesen als Träger-Outputsignal und der Signalwert bei 4 MHz, mit 2 MHz von dem Träger bei 6 MHz weit entfernt, wurde als Rauschpegel abgelesen. Dann wurde das Verhältnis zwischen dem Träger C des Träger-Outputsignals und dem Rauschen N des Rauschpegels in dB angegeben.

Tabelle II

Tabelle III

In der Tabelle III ist das in den Beispielen 1 bis 4 und im Vergleichsbeispiel 1 angewendete Beschichtungsverfahren ein erfindungsgemäßes Beschichtungsverfahren zum Aufbringen von mehreren Schichten nacheinander und das in den Vergleichsbeispielen 2 bis 5 angewendete Verfahren ist ein konventionelles Beschichtungsverfahren, bei dem eine obere Schicht aufgebracht wird, nachdem eine untere Schicht getrocknet worden ist.

In den nachstehend angegebenen Beispielen 5 bis 9 und Vergleichsbeispielen 6 bis 8 wird die magnetische Beschichtungszusammensetzung 7 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet, die Dicke der oberen magnetischen Schicht und der unteren magnetischen Schicht wird konstant, d. h. bei 0,5 µm bzw. 3,5 µm gehalten und es werden verschiedene Beschichtungszusammensetzungen als Zusammensetzungen zur Herstellung der unteren magnetischen Schicht mit unterschiedlichen Koerzitivkräften und unterschiedlichen spezifischen Oberflächengrößen verwendet, um die verschiedenen Einflüsse derselben zu überprüfen.

Beispiel 5

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 13 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 14 als Zusammensetzung zur Herstellung der unteren magnetischen Schicht verwendet wurde, die untere magnetische Schicht eine Dicke von 3,5 µm anstelle von 3,7 µm hatte und die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,5 µm anstelle von 0,3 µm hatte.

Beispiel 6

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 15 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Zusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 7

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 16 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 8

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 19 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 9

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 10 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 6

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 11 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 7

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 21 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 8

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 3 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 13 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurde.

Bezüglich der in den Beispielen 2, 5 bis 9 und in den Vergleichsbeispielen 6 bis 8 erhaltenen Videobänder sind in der folgenden Tabelle IV die Werte für die Koerzitivkraft und die spezifische Oberflächengröße der verschiedenen Beschichtungszusammensetzungen, die zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet wurden, angegeben. In der Tabelle IV sind auch die Werte für mehrere physikalische Eigenschaften jedes Bandes, die auf die vorstehend beschriebene Weise gemessen wurden, angegeben.

Tabelle IV

Die Werte des Beispiels 2 dienen als Bezugswerte.

In den nachstehend beschriebenen Beispielen 10 bis 15 und Vergleichsbeispielen 9 bis 12 wird die magnetische Beschichtungszusammensetzung 14 als Zusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht verwendet, die Dicke der oberen magnetischen Schicht und der unteren magnetischen Schicht werden konstant, d. h. bei 0,5 µm bzw. 3,5 µm, gehalten ähnlich wie in den vorstehend beschriebenen Beispielen 5 bis 9 und es werden verschiedene unterschiedliche Beschichtungszusammensetzungen als Zusammensetzungen zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht mit unterschiedlichen Koerzitivkräften und unterschiedlichen spezifischen Oberflächengrößen verwendet, um ihre unterschiedlichen Einflüsse zu untersuchen.

In Beispiel 15 enthielt die untere magnetische Schicht kein α-Al₂O₃ und im Vergleichsbeispiel 13 enthielt die obere magnetische Schicht kein α-Al₂O₃.

Beispiel 10

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 5 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 7 als Zusammensetzung für die Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde und die obere magnetische Schicht hatte eine Dicke von 0,5 µm anstelle von 0,3 µm.

Beispiel 11

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 8 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 12

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 9 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 13

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 2 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 14

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 6 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Beispiel 15

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 22 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 14 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 9

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 4 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 10

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 20 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 11

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 1 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 12

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurde ein Videoband hergestellt, wobei diesmal die magnetische Beschichtungszusammensetzung 22 anstelle der magnetischen Beschichtungszusammensetzung 5 als Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendet wurde.

Bezüglich der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Videobänder sind in der Tabelle V die Werte für die Koerzitivkraft und die spezifische Oberflächengröße der verschiedenen für die Herstellung einer oberen magnetischen Schicht verwendeten Beschichtungszusammensetzungen angegeben. In der Tabelle V sind auch die Werte für verschiedene physikalische Eigenschaften jedes Bandes, die auf die vorstehend beschriebene Weise bestimmt wurden, angegeben.

Tabelle V

Die Werte des Beispiels 2 sind als Bezugswerte angegeben.

Die magnetischen Schichten, die unter Anwendung eines Verfahrens zum aufeinanderfolgenden Aufbringen von mehreren Überzugsschichten gemäß der vorliegenden Erfindung aufgebracht worden sind, weisen ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften, beispielsweise ein verbessertes S/N und C/N auf (vgl. z. B. die Tabelle III). Da die Dicke der oberen magnetischen Schicht mehr und mehr abnimmt von 1,0 µm bis 0,1 µm, werden die elektromagnetischen Eigenschaften immer schlechter. Diese Verschlechterung ist zurückzuführen auf die Zunahme des Bandmodulationsrauschens, das auftritt als Folge der Oberflächenrauheit eines Bandes, wie aus dem Zustand der Verschlechterung von 6 MHz · C/N hervorgeht.

Die Tabelle IV gibt den Einfluß der Koerzitivkraft und der spezifischen Oberflächengröße der unteren magnetischen Schicht auf die elektromagnetischen Eigenschaften an. Daraus geht hervor, daß die elektromagnetischen Eigenschaften in den Fällen schlechter werden, in denen die Werte sowohl für die Koerzitivkraft als auch für die spezifische Oberflächengröße außerhalb des vorgegebenen erfindungsgemäßen Bereiches liegen.

Die Tabelle V gibt den Einfluß der Koerzitivkraft und der spezifischen Oberflächengröße der oberen magnetischen Schicht auf die elektromagnetischen Eigenschaften an. Daraus geht hervor, daß die elektromagnetischen Eigenschaften schlechter werden in den Fällen, in denen die Werte sowohl für die Koerzitivkraft als auch für die spezifische Oberflächengröße außerhalb der jeweiligen Bereiche liegen, wie sie erfindungsgemäß definiert sind. Wie aus Beispiel 15 hervorgeht, werden die elektromagnetischen Eigenschaften besser, wenn die untere magnetische Schicht kein α-Al₂O₃ als Schleifmittel enthält. Wie auch aus dem Vergleichsbeispiel 12 hervorgeht, werden die elektromagnetischen Eigenschaften schlechter, wenn die obere magnetische Schicht kein Schleifmittel enthält.

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spezifische bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims

1. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder, gekennzeichnet durch einen nicht-magnetischen Träger, auf den in der nachstehenden Reihenfolge aufgebracht sind eine untere magnetische Schicht, die ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid enthält, und eine obere magnetische Schicht, die ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid enthält, wobei die untere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 26 bis 50 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₁) von 500 bis 1000 Oe enthält; die obere magnetische Schicht ferromagnetische Teilchen mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 30 bis 60 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₂) von 600 bis 1200 Oe enthält; die Trockenschichtdicke der oberen magnetischen Schicht 0,1 bis 1,0 µm beträgt; und die Koerzitivkraft (Hc₂) der ferromagnetischen Teilchen in der oberen magnetischen Schicht höher ist als die Koerzitivkraft (Hc₁) der ferromagnetischen Teilchen in der unteren magnetischen Schicht.

2. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die obere magnetische Schicht eine Dicke von 0,1 bis 0,7 µm aufweist.

3. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Differenz zwischen der spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, der in der unteren magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen und derjenigen der in der oberen magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen 10 m²/g oder weniger beträgt.

4. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die untere magnetische Schicht geringere Mengen an Schleifmitteln als die in der oberen magnetischen Schicht enthaltenen Mengen enthält.

5. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die untere magnetische Schicht überhaupt keine Schleifmittel enthält.

6. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die obere magnetische Schicht außerdem Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 6 oder mehr enthält.

7. Magnetaufzeichnungsmedium für einen Videobandrekorder nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 6 oder mehr ausgewählt werden aus der Gruppe α-Al₂O₃, TiO₂, SiO₂, SnO₂, Cr₂O₃ und SiC₂.

8. Verfahren zur Herstellung eines Magnetaufzeichnungsmediums für einen Videobandrekorder, insbesondere eines solchen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine Oberfläche eines laufenden nicht-magnetischen Trägers beschichtet wird mit einer unteren Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer unteren magnetischen Schicht, wobei die untere Beschichtungszusammensetzung ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid mit einer spezifischen Oberflächengröße von 26 bis 50 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₁) von 500 bis 1000 Oe enthält; und anschließend, während die untere Überzugsschicht noch feucht ist, darauf eine obere Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer oberen magnetischen Schicht aufgebracht wird, wobei die obere Beschichtungszusammensetzung ferromagnetische Teilchen aus Metalloxid mit einer spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, von 30 bis 60 m²/g und einer Koerzitivkraft (Hc₂) von 600 bis 1200 Oe, die höher ist als die Koerzitivkraft (Hc₁) der unteren magnetischen Schicht, enthält, so daß die Trockenschichtdicke der oberen magnetischen Schicht 0,1 bis 1,0 µm beträgt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Differenz zwischen der spezifischen Oberflächengröße, bestimmt nach der BET-Methode, der in der unteren magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen und derjenigen der in der oberen magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen 10 m²/g oder weniger beträgt.

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die untere magnetische Schicht überhaupt keine Schleifmittel enthält.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die obere magnetische Schicht außerdem Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 6 oder mehr enthält.