DE3829375A1 - Fluessigkristalline phasen aufweisende polymere - Google Patents
Fluessigkristalline phasen aufweisende polymereInfo
- Publication number
- DE3829375A1 DE3829375A1 DE3829375A DE3829375A DE3829375A1 DE 3829375 A1 DE3829375 A1 DE 3829375A1 DE 3829375 A DE3829375 A DE 3829375A DE 3829375 A DE3829375 A DE 3829375A DE 3829375 A1 DE3829375 A1 DE 3829375A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- formula
- groups
- halogen
- replaced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 32
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 5
- -1 piperidine-1,4-diyl Chemical group 0.000 claims description 57
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000819 phase cycle Methods 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane-4,6-dione Chemical compound O=C1CC(=O)OCO1 XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OONUTRBUBIJYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloropentanoyl chloride Chemical compound CCCC(Cl)C(Cl)=O OONUTRBUBIJYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CDUQMGQIHYISOP-RMKNXTFCSA-N (e)-2-cyano-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=CC=C1 CDUQMGQIHYISOP-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004809 1-methylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- LMBWXQUNJTUALD-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-3-[4-(11-hydroxyundecoxy)phenyl]prop-2-enoic acid Chemical compound OCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C=C(C#N)C(O)=O)C=C1 LMBWXQUNJTUALD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004838 2-methylpentylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- LTVRSJBNXLZFGT-UHFFFAOYSA-N 2-silylethenone Chemical compound [SiH3]C=C=O LTVRSJBNXLZFGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFRUPPHPJRZOCM-UHFFFAOYSA-N 4-octoxyphenol Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=C(O)C=C1 HFRUPPHPJRZOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100521345 Mus musculus Prop1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 108700017836 Prophet of Pit-1 Proteins 0.000 description 1
- 244000046095 Psophocarpus tetragonolobus Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000005266 side chain polymer Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVLVVWMAFSXCK-UHFFFAOYSA-N α-cyano-4-hydroxycinnamic acid Chemical compound OC(=O)C(C#N)=CC1=CC=C(O)C=C1 AFVLVVWMAFSXCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
- C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
- C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
- C09K19/3857—Poly(meth)acrylate derivatives containing at least one asymmetric carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft flüssigkristalline Phasen aufweisende
Polymermaterialien, die direkt oder über einen
Spacer chemisch gebundene mesogene Gruppen aufweisen,
in denen eine 2-Cyano-acrylsäureester-Einheit enthalten
ist.
Es ist bereits eine Reihe von flüssigkristallinen Seitenkettenpolymeren
bekannt. So werden beispielsweise in der
DE-OS 29 44 591 und der EP-PS 00 60 335 Organopolysiloxane
und in der DE-OS 28 31 909 sowie bei Springer
und Weigelt, Makromol. Chem. 194 (1983) 1489, Polymethacrylate
mit mesogenen Seitengruppen beschrieben.
Beispielsweise sind auch mit 4′-Cyanbiphenyl-4-yl als
mesogene Gruppe modifizierte Polyacryl- und Polymethacrylsäureester
bekannt. Nematische Phasen solcher
Polymerzusammensetzungen liegen meist bei Temperaturen
oberhalb 100°C. Vielfach zeigen solche Materialien auch
kristallines Verhalten, verbunden mit dem Fehlen mesomorpher
Eigenschaften.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, flüssigkristalline
Phasen aufweisende Polymermaterialien zu
finden, die die beschriebenen Nachteile nicht oder nur
in geringem Maß aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Polymermaterialien, die
chemisch gebundene mesogene Gruppen mit mindestens
einer 2-Cyano-acrylsäureester-Einheit enthalten, überraschend
breite Mesophasenbereiche, eine in weiten
Grenzen variierbare Doppelbrechung und eine negative
dielektrische Anisotropie aufweisen. Sie sind außerdem
leicht zu Körpern beliebiger Form mit anisotropen
Eigenschaften verarbeitbar und weisen eine hohe
chemische Stabilität auf. Ferner bilden derartige
Polymere u. a. SC- und Sc*-Phasen aus.
Gegenstand der Erfindung sind flüssigkristalline Phasen
aufweisende Polymerzusammensetzungen, die direkt oder
über einen Spacer gebundene mesogene Gruppen enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der mesogenen
Gruppen ein Strukturelement der Formel I (eine
2-Cyano-acrylsäureester-Einheit)
enthält.
Gegenstand der Erfindung sind auch flüssigkristalline
Phasen aufweisende Polymerzusammensetzungen definiert
nach Anspruch 1, worin die mesogenen Gruppen der
Formel II entsprechen,
R¹-(A¹-Z) n -A²-Sp- (II)
worin
R¹ H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung aus der Gruppe -CH=CCN-CO-O-, -O-, -S-, -O-CO-O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CRR′-T-, -CO-S-, -S-CO-, -CH=CH-(trans), -C(Halogen)₂-, -SO- und -SO₂- ersetzt sein können, wobei 2 Heteroatome nicht miteinander verknüpft sind, Halogen, CN oder -NCS,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
R¹ H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung aus der Gruppe -CH=CCN-CO-O-, -O-, -S-, -O-CO-O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CRR′-T-, -CO-S-, -S-CO-, -CH=CH-(trans), -C(Halogen)₂-, -SO- und -SO₂- ersetzt sein können, wobei 2 Heteroatome nicht miteinander verknüpft sind, Halogen, CN oder -NCS,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
- a) 1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S-Atome ersetzt sein können und/oder auch eine CH₂-Gruppe durch -CO- ersetzt sein kann,
- b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- c) 1,4-Bicyclo(2.2.2)octylen- oder Piperidin- 1,4-diylrest
wobei die Reste a) und b) ein- oder mehrfach
durch Halogen und/oder CN und/oder CH₃ und/oder
NO₂ substituiert sein können,
n 1, 2 oder 3,
Z jeweils -CH=CCN-CO-O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂CH₂-, -CRR′-T-, CH₂-CO-, -CO-CH₂-, -CHCN-CH₂-, -CH₂-CHCN-, -CH=CH-, -OCH₂-, -CH₂-O-, -C≡C-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂- oder eine Einfachbindung,
Sp Alkylen mit 2-18 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -CH=CCN-CO-O-, -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C(Halogen)₂-, -CRR′-T-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂-, -CHCN- oder -CH=CH- ersetzt sein können, oder eine Einfachbindung,
T -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung,
R H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen und
R′ Halogen oder CN
bedeuten, mit der Maßgabe, daß das Strukturelement der Formel I nach Anspruch 1 mindestens einmal enthalten ist.
n 1, 2 oder 3,
Z jeweils -CH=CCN-CO-O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂CH₂-, -CRR′-T-, CH₂-CO-, -CO-CH₂-, -CHCN-CH₂-, -CH₂-CHCN-, -CH=CH-, -OCH₂-, -CH₂-O-, -C≡C-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂- oder eine Einfachbindung,
Sp Alkylen mit 2-18 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -CH=CCN-CO-O-, -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C(Halogen)₂-, -CRR′-T-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂-, -CHCN- oder -CH=CH- ersetzt sein können, oder eine Einfachbindung,
T -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung,
R H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen und
R′ Halogen oder CN
bedeuten, mit der Maßgabe, daß das Strukturelement der Formel I nach Anspruch 1 mindestens einmal enthalten ist.
Ferner ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur
Herstellung solcher Polymerzusammensetzungen, bei welchem
man Verbindungen der Formel III
W-Spacer-M (III)
worin M eine mesogene Gruppe mit mindestens einem 2-Cyano-
acrylsäureester-Strukturelement der Formel I und W eine
zur Polymerisation oder Aufpfropfung befähigte funktionelle
Gruppe bedeutet, polymerisiert oder auf Polymere
aufpfropft, sowie die Verwendung solcher Polymerzusammensetzungen
als organische Substrate in der Elektronik
für die Faser- und Folientechnik.
Vor- und nachstehend haben R, T, R¹, A¹, Z, n, A², Sp,
R′, W und M die angegebene Bedeutung sofern nicht ausdrücklich
etwas anderes vermerkt ist.
Das Strukturelement der Formel I, das mindestens einmal
in einer mesogenen Gruppen enthalten ist, entspricht
einer 3-substituierten 2-Cyanacrylsäureester-Einheit,
die entweder in der Flügelgruppe, in der Brücke Z oder
im Spacer der mesogenen Gruppen enthalten sein kann.
Vorzugsweise stellt das Strukturelement der Formel I
eine Brücke zwischen zwei Ringen dar. Vorzugsweise enthalten
die mesogenen Gruppen nur einmal das Strukturelement
der Formel I.
Vorzugsweise entsprechen die mesogenen Gruppen, enthaltend
das Strukturelement der Formel I, der Formel II.
Die Verbindungen der Formel II umfassen Verbindungen
mit zwei Ringen der Teilformeln IIa und IIb, mit drei
Ringen der Teilformeln IIc bis IIf sowie mit vier Ringen
der Teilformeln IIg bis IIn:
R¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIa)
R¹-A¹-A²-Sp- (IIb)
R¹-A¹-Z-A¹-Z-A²-Sp- (IIc)
R¹-A¹-A¹-A²-Sp- (IId)
R¹-A¹-Z-A¹-A²-Sp- (IIe)
R¹-A¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIf)
R¹-A¹-Z-A¹-Z-A¹-Z-A²-Sp- (IIg)
R¹-A¹-Z-A¹-A¹-A²-Sp- (IIh)
R¹-A¹-A¹-Z-A¹-A²-Sp- (IIi)
R¹-A¹-A¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIj)
R¹-A¹-A¹-A¹-A²-Sp- (IIk)
R¹-A¹-Z-A¹-Z-A¹-A²-Sp- (IIl)
R¹-A¹-Z-A¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIm)
R¹-A¹-A¹-Z-A¹-Z-A²-Sp- (IIn)
R¹-A¹-A²-Sp- (IIb)
R¹-A¹-Z-A¹-Z-A²-Sp- (IIc)
R¹-A¹-A¹-A²-Sp- (IId)
R¹-A¹-Z-A¹-A²-Sp- (IIe)
R¹-A¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIf)
R¹-A¹-Z-A¹-Z-A¹-Z-A²-Sp- (IIg)
R¹-A¹-Z-A¹-A¹-A²-Sp- (IIh)
R¹-A¹-A¹-Z-A¹-A²-Sp- (IIi)
R¹-A¹-A¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIj)
R¹-A¹-A¹-A¹-A²-Sp- (IIk)
R¹-A¹-Z-A¹-Z-A¹-A²-Sp- (IIl)
R¹-A¹-Z-A¹-A¹-Z-A²-Sp- (IIm)
R¹-A¹-A¹-Z-A¹-Z-A²-Sp- (IIn)
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc eine
1,4-Cyclohexylengruppe, worin auch eine oder zwei nicht
benachbarte CH₂-Gruppen durch O- und/oder S-Atome ersetzt
sein können und Phe eine 1,4-Phenylengruppe,
worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt
sein können. Diese Gruppen können auch ein- oder mehrfach
durch Halogen und/oder CN und/oder NO₂ und/oder
CH₃ substituiert sein, wobei Halogen vorzugsweise Fluor
oder Chlor bedeutet. Die Cyclohexylengruppe kann in
der cis-1,4- oder trans-1,4-Konfiguration vorliegen.
Bevorzugt ist die trans-1,4-Cyclohexylengruppe. Bco
bedeutet eine 1,4-Bicyclo(2.2.2)octylengruppe und Pip
eine Piperidin-1,4-diylgruppe.
Es gilt die Maßgabe, daß mindestens einmal das Strukturelement
der Formel I in den Verbindungen der Formel II
enthalten ist.
Unter den Teilformeln IIa bis IIn sind diejenigen der
Formeln IIa, IIc, IIe, IIh, IIi und IIl bevorzugt.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Teilformeln
IIa, IIc, IIe und IIf.
Bevorzugte Verbindungen der Teilformeln IIa und IIb
sind beispielsweise diejenigen der Formeln IIaa bis
IIap:
R¹-Phe-Z-Phe-Sp- (IIaa)
R¹-Cyc-Z-Cyc-Sp- (IIab)
R¹-Cyc-Z-Phe-Sp- (IIac)
R¹-Phe-Z-Cyc-Sp- (IIad)
R¹-Bco-Z-Phe-Sp- (IIae)
R¹-Cyc-Z-Cyc-Sp- (IIab)
R¹-Cyc-Z-Phe-Sp- (IIac)
R¹-Phe-Z-Cyc-Sp- (IIad)
R¹-Bco-Z-Phe-Sp- (IIae)
R¹-Phe-COO-Phe-Sp- (IIak)
R¹-Phe-Phe-Sp- (IIal)
R¹-Cyc-COO-Phe-Sp- (IIam)
R¹-Cyc-Phe-Sp- (IIan)
R¹-Phe-CRR′-T-Phe-Sp- (IIao)
R¹-Cyc-Cyc-Sp- (IIap)
R¹-Phe-Phe-Sp- (IIal)
R¹-Cyc-COO-Phe-Sp- (IIam)
R¹-Cyc-Phe-Sp- (IIan)
R¹-Phe-CRR′-T-Phe-Sp- (IIao)
R¹-Cyc-Cyc-Sp- (IIap)
Darunter sind diejenigen der Formeln IIaf, IIag, IIah,
IIai, IIaj und IIal besonders bevorzugt. In den Formeln
IIak bis IIap ist die 2-Cyanacrylsäureester-Gruppe
in R¹ oder in der Spacer-Gruppe enthalten.
Bevorzugte Verbindungen der Teilformel IIc sind beispielsweise
diejenigen der Formeln IIca bis IIch:
R¹-Phe-COO-Phe-Z-Phe-Sp- (IIcf)
R¹-Phe-CRR′T-Phe-CH₂CH₂-Phe-Sp- (IIcg)
R¹-Cyc-Z-Cyc-Z-Phe-Sp- (IIch)
R¹-Phe-CRR′T-Phe-CH₂CH₂-Phe-Sp- (IIcg)
R¹-Cyc-Z-Cyc-Z-Phe-Sp- (IIch)
In den Formeln IIcf bis IIch befindet sich die 2-Cyanacrylsäureester-
Gruppe in R¹ oder im Spacer.
Bevorzugte Verbindungen der Teilformel IId umfassen diejenigen
der Formeln IIda bis IIdg:
R¹-Phe-Phe-Sp- (IIda)
R¹-Cyc-Phe-Phe-Sp- (IIdb)
R¹-Cyc-Cyc-Phe-Sp- (IIdc)
R¹-Phe-Cyc-Cyc-Sp- (IIdd)
R¹-Phe-Cyc-Phe-Sp- (IIde)
R¹-Cyc-Cyc-Cyc-Sp- (IIdf)
R¹-Phe-Phe-Cyc-Sp- (IIdg)
R¹-Cyc-Phe-Phe-Sp- (IIdb)
R¹-Cyc-Cyc-Phe-Sp- (IIdc)
R¹-Phe-Cyc-Cyc-Sp- (IIdd)
R¹-Phe-Cyc-Phe-Sp- (IIde)
R¹-Cyc-Cyc-Cyc-Sp- (IIdf)
R¹-Phe-Phe-Cyc-Sp- (IIdg)
In allen Formeln IIda bis IIdg befindet sich die 2-Cyanacrylsäureester-
Gruppe in R¹ oder in der Spacer-Gruppe.
Bevorzugte Verbindungen der Teilformeln IIe und IIf
umfassen diejenigen der Formeln IIea bis IIem:
R¹-Cyc-Phe-Z-Phe-Sp- (IIej)
R¹-Phe-Phe-Z-Phe-Sp- (IIek)
R¹-Cyc-Cyc-Z-Phe-Sp- (IIel)
R¹-Phe-Z-Cyc-Phe-Sp- (IIem)
R¹-Phe-Phe-Z-Phe-Sp- (IIek)
R¹-Cyc-Cyc-Z-Phe-Sp- (IIel)
R¹-Phe-Z-Cyc-Phe-Sp- (IIem)
In den Formeln IIej bis IIem befindet sich das Strukturelement
der Formel I in R¹ oder in der Spacer-Gruppe.
Bevorzugte Verbindungen der Teilformeln IIg bis IIn
umfassen diejenigen der Formeln II1 bis II9:
In der Teilformel II6 befindet sich das Strukturelement
der Formel I in R¹ oder in -Sp-.
In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln II
bedeutet R¹ vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der vor- und nachstehenden
Formeln und Teilformeln II, in denen R¹ eine
Alkylgruppe ist, worin eine oder mehrere CH₂-Gruppen,
vorzugsweise eine CH₂-Gruppe, ersetzt ist, vorzugsweise
durch eine -CO-, -CO-O-, -CRR′-T- oder -C(Halogen)₂-
Gruppe. Halogen bedeutet Fluor, Chlor oder Brom,
vorzugsweise F oder Cl, insbesondere bevorzugt ist Fluor.
T bedeutet dabei vorzugsweise -CO-O- oder eine Einfachbindung,
R ist vorzugsweise H oder eine unverzweigte
Alkylgruppe mit bis zu 3 C-Atomen und bedeutet demnach
bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, ferner auch Butyl,
Pentyl oder Hexyl. R′ ist Halogen oder CN, vorzugsweise
Fluor, Chlor oder CN.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel II, worin
in R¹ eine CH₂-Gruppe ersetzt ist durch das Strukturelement
der Formel I. R¹ hat dann vorzugsweise die
Formel IV
A¹ und A² sind jeweils unabhängig voneinander bevorzugt
1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Phenylen. Ferner bevorzugt
bedeuten sie ein Pyridin-2,5-diyl-, Dioxan-2,5-diyl-,
Pyrimidin-2,5-diyl oder 1,4-Bicyclo(2.2.2)octylengruppe.
n ist vorzugsweise 1 oder 2.
Z bedeutet jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise
Einfachbindungen, -CO-O- oder -O-CO-, weiterhin bevorzugt
-CRR′T- oder -CH₂CH₂-. R, R′ und T haben dabei die
angegebenen bevorzugten Bedeutungen. Insbesondere bevorzugt
bedeutet Z
Sp hat vorzugsweise die Bedeutung einer geradkettigen
Alkylengruppe mit 2-10 C-Atomen und bedeutet demnach
vorzugsweise Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen,
Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen oder Decylen, ferner
auch Undecylen, Dodecylen, Tridecylen, Tetradecylen,
Pentadecylen, Hexadecylen, Heptadecylen oder Octadecylen.
Ferner können die Alkylengruppen aber auch verzweigt
sein und demnach beispielsweise Isopropylen, 1-Methylpropylen,
Isobutylen, 2-Methylbutylen, 3-Methylbutylen
oder 2-Methylpentylen bedeuten. Weiterhin sind für Sp
Alkylengruppen bevorzugt, in denen eine oder zwei nicht
benachbarte CH₂-Gruppen ersetzt sind, vorzugsweise durch
-O-, -OCO-, -CO-O-, -CHHalogen-, -C(Halogen)₂-, ferner
bevorzugt durch -CRR′-T, -CHNO₂- oder -CH=CNO₂. Halogen,
R, R′ und T haben dabei die angegebenen bevorzugten
Bedeutungen.
Insbesondere bevorzugt sind auch die Verbindungen der
Formel II, worin in Sp eine CH₂-Gruppe durch die 2-Cyanacrylsäureester-
Einheit
ersetzt ist.
Falls R¹ einen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet, so kann
dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist
er geradkettig, hat, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet
demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl,
Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy
und Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl,
Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy,
Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl
(=Methoxymethyl), 2-(=Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl
(=2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4-
oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-,
3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-
oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R¹ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-
Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig
oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig
und hat 2 bis 10 C-Atome, und bedeutet demnach
besonders Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2-
oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl,
Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-,
5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder
Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-
enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-
enyl.
Verbindungen der Formel II mit verzweigter Flügelgruppe
R¹ können gelegentlich wegen Verminderung der Neigung
zu Kristallisation von Bedeutung sein, insbesondere
aber als chirale Bestandteile von Polymeren, wenn sie
optisch aktiv sind. Man erhält so cholesterische Polymere,
die als thermochrome Folien verwendet werden
können, oder auch Polymere mit getilteten smektischen
Phasen, die ferroelektrische, piezoelektrische, pyroelektrische
und/oder nichtlinear optische Eigenschaften
geradzahliger Ordnung, insbesondere 2. Ordnung, besitzen.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel
nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte
Reste R¹ sind Isopropyl, 2-Butyl (=1-Methylpropyl),
Isobutyl (=2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl,
Isopentyl (=3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl,
2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl, Isopropoxy,
2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy,
2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy,
1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy (=2-Octyloxy), 2-Oxa-
3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl,
2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy,
5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy,
3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy,
2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-4-
methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-
3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl.
Die Formel II umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen
als auch die optischen Antipoden sowie deren
Gemische.
Unter den Verbindungen der Formel II und allen Teilformeln
von II sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens
einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen
bevorzugten Bedeutungen hat.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung von Polymermaterialien nach Anspruch 1 und 2.
So können Verbindungen der Formel III
W-Spacer-M (III)
worin M eine mesogene Gruppe mit einem Strukturelement
der Formel I und W eine zur Polymerisation oder Aufpfropfung
befähigte funktionelle Gruppe bedeutet, polymerisiert
oder auf Polymere aufgepfropft werden.
Unter Polymerisation soll hier sowohl radikalische oder
ionische Polymerisation als auch Polyaddition oder Polykondensation
verstanden werden.
Sofern W eine Alkylengruppe enthält, können die Verbindungen
der Formel III radikalisch oder ionisch polymerisiert
werden. Ferner können diese Ausgangsverbindungen
auch mit weiteren olefinisch ungesättigten Verbindungen
copolymerisiert werden. Eine Aufpfropfung ist ebenfalls
möglich.
Sofern W eine Hydroxy-, Amino-, Mercapto-, Epoxid- oder
Carboxygruppe oder einen ihrer reaktionsfähigen Abkömmlinge
bedeutet, können die Verbindungen der Formel III
auf ein polymeres Rückgrat aufgepfropft werden.
Die erfindungsgemäßen Polymermaterialien können aus den
Verbindungen der Formel III auch durch Copolymerisation
mit weiteren olefinisch ungesättigten Monomeren hergestellt
werden. Als Comonomere eignen sich beispielsweise
C₁-C₂₀-Alkylester der Acryl- und/oder der Methacrylsäure,
Styrol, α-Methylstyrol, 4-Methylstyrol, Acrylnitril,
Methacrylnitril sowie Methylenmalonester.
Sofern W in Formel III eine Vinylgruppe bedeutet,
erfolgt die Polymerisation in an sich bekannter Weise
durch Einwirkung von Strahlungs-, Wärme- oder elektrischer
Energie sowie durch Einwirkung radikalischer
oder ionischer Katalysatoren wie z. B. beschrieben in
Ocian, Principles of Polymerization, McGraw-Hill, New
York, oder die Polymerisation erfolgt als Gruppentransferpolymerisation
mit Silylketenacetalen als Initiator
und Lewis-Basen als Co-Initiator (z. B. beschrieben von
O.W. Webster et al., J. Am. Chem. Soc. 1983, 105,
5706-5708).
Als Strahlungsenergie eignen sich UV-, Laser-, Röntgen-
und radioaktive Strahlen. Elektrische Energie kann beispielsweise
durch Elektrolyseverfahren erzeugt werden.
Beispiele für radikalische Katalysatoren sind Kaliumpersulfat,
Dibenzoylperoxid, Azo-bisisbutyronitril,
Di-tert-butyl-peroxid und Cyclohexanonperoxid. Ionische
Katalysatoren sind alkali-organische Verbindungen wie
Phenyllithium und Naphthalinnatrium oder Lewissäuren
wie BF₃, AlCl₃, SnCl₄ und TiCl₄ oder Metallkomplexe in
Form von Aluminium- oder Titanverbindungen. Die Monomeren
können in Lösung, Suspension, Emulsion oder Substanz
polymerisiert werden.
Sofern W eine Hydroxy-, Amino-, Mercapto-, Epoxid-
oder Carboxygruppe oder einen ihrer reaktionsfähigen
Abkömmlinge bedeutet, können die Verbindungen der Formel
III entweder polymerisiert bzw. polykondensiert werden
oder aber auch auf ein polymeres Rückgrat aufgepfropft
werden.
Besonders bevorzugt bedeutet hierbei W OH, NH₂, COOH
oder einen reaktionsfähigen Abkömmling, insbesondere
OH oder einen reaktionsfähigen Abkömmling der Carboxylgruppe.
Die Aufpfropfungsreaktion kann nach an sich bekannten
Methoden, wie z. B. Veresterung, Amidierung, Umesterung,
Umamidierung, Acetalisierung oder Veretherung erfolgen,
die in der Literatur beschrieben sind [z. B. in
Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie,
Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart oder C.M. Paleos et al.,
J. Polym. Sci. Polym. Chem. 19 (1981), 1427].
Eine bevorzugte Aufpfropfungsreaktion besteht in der Umsetzung
von Verbindungen der Formel III mit Organopolysiloxanen.
Hierzu werden, wie z. B. in EP-PS 00 60 335
beschrieben, lineare oder cyclische Organowasserstoffpolysiloxane
mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen
der Formel III in etwa äquimolaren Mengen, bezogen auf
die Menge Siloxan-Wasserstoff, in Gegenwart eines die
Addition von Silan-Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindungen
fördernden Katalysators umgesetzt.
Als polymeres Rückgrat kommen prinzipiell alle Polymeren
in Frage, deren Ketten eine gewisse Flexibilität aufweisen.
Es kann sich hierbei um lineare, verzweigte oder
cyclische Polymerketten handeln. Der Polymerisationsgrad
beträgt normalerweise mindestens 10, vorzugsweise 20-100.
Es kommen jedoch auch Oligomere, insbesondere cyclische
Oligomere, mit 3 bis 15, insbesondere mit 4 bis 7
Monomereinheiten in Frage.
Vorzugsweise werden Polymere mit C-C-Hauptketten, insbesondere
Polyacrylate, -methacrylat, -α-halogenacrylate,
-α-cyanacrylate, -acrylamide, -acrylnitrile oder -methylenmalonate
eingesetzt. Weiterhin bevorzugt sind auch Polymere
mit Heteroatomen in der Hauptkette, beispielsweise
Polyether, -ester, -amide, -imide oder -urethane oder
insbesondere Polysiloxane.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen aufweisende
Polymerzusammensetzungen weisen vorzugsweise
20-100% an mesogenen Gruppen mit einem Strukturelement
entsprechend der Formel I auf. Insbesondere bevorzugt
ist ein Gehalt von 50-100%.
Die Verbindungen der Formel III können nach an sich bekannten
Methoden hergestellt werden, wie sie in der
Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl,
Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag,
Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen,
die für die genannten Umsetzungen bekannt
und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten,
hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch
machen.
So können Verbindungen der Formel III mit den reaktionsfähigen
Gruppen W dadurch erhalten werden, daß man
z. B. in Verbindungen, die ansonsten der Formel III entsprechen,
eine Alkylgruppe zur Vinylgruppe dehydriert,
oder eine Carboxylgruppe zur Hydroxygruppe reduziert,
oder ein Nitril zur Aminogruppe umsetzt. Epoxidgruppen
erhält man durch Epoxidierung der entsprechenden Cyclohexanderivate
nach Standardverfahren.
Diese Herstellungsverfahren sind bekannte Methoden, die
in der Literatur (z. B. in Standardwerken wie Houben-Weyl,
Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag,
Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen,
die für die genannten Umsetzungen bekannt
und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten,
hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch
machen.
Entsprechend terminal funktionalisierte Verbindungen
der Formel III, ebenso die entsprechenden Monomere der
Formel II, die anstelle des Polymeren eine funktionelle
Gruppe am Spacer stehen haben, entsprechen der Formel II′
R¹-(A¹-Z) n -A²-Sp-W (II′)
worin R¹, A¹, Z, n, A², Sp und W die gegebenen Bedeutungen
haben, können nach an sich bekannten Methoden
hergestellt werden, wie sie in der Literatur (z. B. in
den Standardwerken wie Houben-Weyl), Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart)
beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen,
die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet
sind. Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht
näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die niedermolekularen Verbindungen der Formel II′ bzw.
III weisen teilweise breite Mesophasenbereiche auf. Verbindungen
der Formel II′ oder III, die keine Mesophasen
aufweisen, sind jedoch auch zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Polymermaterialien geeignet.
Die Herstellung von Homo- oder Copolymeren aus den polymerisationsfähigen
Verbindungen der Formel II′ oder
III oder deren polymerisationsfähigen Derivaten erfolgt
vorzugsweise durch radikalische Polymerisation. Die
Reaktion wird beispielsweise durch UV-Bestrahlung oder
Radikalbildner gestartet. Die Monomeren können in Lösung
oder in Substanz polymerisiert werden.
Erfindungsgemäße flüssigkristalline Phasen aufweisende
Copolymermaterialien werden durch Copolymerisation von
polymerisationsfähigen Verbindungen der Formel III
oder II′ oder deren polymerisationsfähigen Derivaten
mit Monomeren erhalten, die keine mesogenen Reste tragen,
die andere mesogene Reste tragen, die chirale
Reste tragen oder die Farbstoffreste (DE-OS 32 11 400)
tragen.
Die Copolymerisation mit solchen Monomeren führt, ausgehend
von einer Monomerenmischung mit der Konzentration
X₁, nur dann zu einem Copolymerisat mit dem Einbauverhältnis
entsprechend der Monomerkonzentration X₁,
wenn die Copolymerisationsparameter der Monomerkomponenten
von vergleichbarer Größenordnung sind. Das ist besonders
dann von Bedeutung, wenn problemlos, z. B. ohne
Berücksichtigung der Reaktionskinetik, ein Copolymer
bestimmter Zusammensetzung hergestellt werden soll.
Deshalb wählt man vorzugsweise Monomerkomponenten, die
vergleichbare Copolymerisationsparameter aufweisen, etwa
Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylester, die sich
in erster Linie durch den Substituenten der Alkylkette
unterscheiden.
Die Copolymerisation mit Monomeren, die keinen mesogenen
Rest tragen, führt im allgemeinen zu einer Erniedrigung
der Glastemperatur und des Klärpunktes. Durch geeignete
Auswahl des Spacers ist es oftmals möglich, den Mesophasenbereich
in den für den jeweiligen Anwendungszweck
geeigneten Temperaturbereich zu bringen.
Als Monomere mit chiralem Rest können prinzipiell alle
derartigen Verbindungen mit asymmetrischen C-Atomen
verwendet werden. Das asymmetrische C-Atom kann dabei
entweder in der Flügelgruppe, zwischen zwei Ringen oder
in der Spacer-Gruppe des mesogenen Restes sitzen.
Schließlich ergeben sich zahlreiche weitere Variationsmöglichkeiten
wegen des Umstandes, daß die erfindungsgemäßen
Verbindungen flüssigkristalline Eigenschaften
mit typischen Polymereigenschaften, wie Fähigkeit zur
Schicht-, Folien- und Faserbildung, leichte Verformbarkeit
usw., vereinigen. Diese Eigenschaften können in an
sich bekannter Weise durch Copolymerisation oder Vermischen
mit weiteren Komponenten, durch Variation der
Molekulargewichte, durch Zusätze der verschiedensten
anorganischen oder organischen Additive und Metalle,
durch Vernetzen, z. B. zu einem Elastomer, und durch
viele weitere, dem Polymerfachmann geläufige Behandlungen
modifiziert werden.
Die erfindungsgemäßen Polymermaterialien lassen sich als
Ausgangsmaterial zur Herstellung von organischen Gläsern
mit in breiten Bereichen modifizierbaren anisotropen
Eigenschaften verwenden.
Derartige Anwendungen ergeben sich beispielsweise auf
dem Sektor von Licht- und Sonnenkollektoren oder bei
organischen phototropen Gläsern. Ein wichtiges Anwendungsfeld
eröffnet sich ferner auf dem Gebiet der
optischen Speicher.
Weitere Anwendungsmöglichkeiten erschließen sich auf
dem Gebiet der magnetischen Speicher. Insbesondere
eignen sich die erfindungsgemäßen Materialien selbst
als Materialien mit nichtlinear optischen Eigenschaften
oder auch als Matrix für Substanzen mit nichtlinear
optischen Eigenschaften zur Herstellung von
nichtlinear optischen Bauelementen.
Ferner eignen sich Polymere mit Sc*-Phasen als piezoelektrische,
pyroelektrische oder ferroelektrische
Materialien.
Zur Erläuterung der Erfindung dienen folgende Beispiele,
wobei K=kristalliner Zustand, S=smektische Phase
(der Index bezeichnet den Phasentyp), N=nematischer
Zustand, Ch=cholesterische Phase, I=isotrope Phase
bedeutet. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt
die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an. Fp. bedeutet
Schmelzpunkt und Kp. bedeutet Klärpunkt, T G =Glaszustand.
- a) Ein Gemisch aus 0,127 mol (14 g) Hydrochinon und 90 ml Tetrahydrofuran wird auf -30° abgekühlt. Dann gibt man 0,063 mol (10,67 g) 4-Methyl-2-S(-)-chlorpentansäurechlorid in 30 ml THF und anschließend 0,063 mol (6,45 g) Triethylamin in 30 ml THF zu. Die Lösung wird noch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
- Der Niederschlag wird abfiltriert, das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert, der Rückstand mit Chloroform versetzt, gerührt und erneut abfiltriert. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und nach chromatographischer Reinigung erhält man 4- Hydroxy-4′-(4-methyl-2-S(-)-chlorpentanoyloxy)benzol.
- b) 0,033 mol (12 g) 4-(11-(2-Methyl)propenoyloxy- undecyloxy)-α-cyanozimtsäure (herstellbar durch azeotrope Veresterung von Methacrylsäure und 4- (11-Hydroxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäure, das analog einer Wiliams-Veretherung aus α-Cyano-4- hydroxyzimtsäure und 11-Bromdecanol hergestellt wird) werden mit 50 g Thionylchlorid zum entsprechenden Säurechlorid umgesetzt.
- c) 2 g (8,24 · 10-3 mol) der in a) erhaltenen Substanz und 4,76 g (10,67 · 10-3 mol) des Säurechlorids aus b) werden analog a) verestert.
- Die Aufarbeitung erfolgt folgendermaßen: Man versetzt zunächst mit einigen Tropfen Wasser und rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, um nicht umgesetztes Säurechlorid zu hydrolysieren.
- Anschließend wird das Lösungsmittel verdampft und der Rückstand mit THF versetzt. Das ausgefallene Triethylaminhydrochlorid wird abfiltriert und das Lösungsmittel vom Filtrat entfernt. Nach Reinigung des Rückstandes durch Chromatographie erhält man 4-(11-(2-Methyl)propenoyloxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäure- 4′-(4-methyl-2-S(-)-chlorpentanoyloxy phenylester mit Fp. 77,9°.
Analog Beispiel 1 c) erhält man aus 4-Octyloxyphenol
und 4-(11-(2-Methyl-propenoyloxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäurechlorid
(Darstellung siehe Beispiel 1 b)) 4-
(11-(2-Methyl)propenoyloxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäure-
4′-(1-octyloxyphenylester) mit Fp. 109,7°.
Analog Beispiel 1 c) erhält man aus 4-Hydroxy-4′-(4-
methyl-2-S(-)-chlorpentanoyloxy)biphenyl (Darstellung
analog zu 1 a) durch Umsetzung von 4-Methyl-2-S(-)-
chlorpentansäurechlorid und 4,4′-Dihydroxybiphenyl) und
4-(11-(2-Methyl)propenoyloxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäurechlorid
(Darstellung siehe Beispiel 1 b)) 4-(11-
(2-Methyl)propenoyloxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäure-4′-
(4-methyl-2-S(-)-chlorpentanoyloxy)-biphenylester mit
Fp. 103,7°.
Eine 0,35 molare Lösung von 4-(11-(2-Methyl)propenoyloxyundecyloxy)-
α-cyanozimtsäure-4′-(4-methyl-2-S(-)-
chlorpentanoyloxyphenylester in THF wird mit 1,4 mol-%
(bezogen auf das Monomer) Azobisisobutyronitril (AIBN)
versetzt und unter Argonatmosphäre 10 Stunden bei 60°
gerührt. Das Polymer wird dreimal in gekühltem Methanol
umgefällt und in 30 ml Benzol aufgenommen. Die Lösung
wird filtriert, und nach Gefriertrocknung erhält man
das entsprechende Polymer mit der Phasenfolge T G 26°
Sc* 56° SA 79° I.
Analog Beispiel 4 erhält man aus 4-(11-(2-Methyl)propenoyloxyundecyloxy)-
α-cyanozimtsäure-4′-(1-octyloxyphenylester)
ein Polymer mit der Phasenfolge T G 23°
Sc 60° SA 127° I.
Analog Beispiel 4 erhält man aus 4-(11-(2-Methyl)-
propenoyloxyundecyloxy)-α-cyanozimtsäure-4′-(4-methyl-
2-S(-)-chloropentanoyloxy)-biphenylester das entsprechende
Polymer mit der Phasenfolge T G 40° Sc* 107°
SA 191° I.
Claims (5)
1. Flüssigkristalline Phasen aufweisende Polymerzusammensetzungen,
die direkt oder über einen Spacer gebundene
mesogene Gruppen enthalten, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine der mesogenen Gruppen
ein Strukturelement der Formel I
enthält.
2. Flüssigkristalline Phasen aufweisende Polymerzusammensetzungen
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die mesogenen Gruppen der Formel II entsprechen,
R¹-(A¹-Z) n -A²-Sp- (II)worin
R¹ H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung aus der Gruppe -CH=C-CN-CO-O-, -O-, -S-, -O-CO-O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CRR′-T-, -CO-S-, -S-CO-, -CH=CH-(trans), -C(Halogen)₂-, -SO- und -SO₂- ersetzt sein können, wobei 2 Heteroatome nicht miteinander verknüpft sind, Halogen, CN oder -NCS,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
R¹ H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 15 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung aus der Gruppe -CH=C-CN-CO-O-, -O-, -S-, -O-CO-O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CRR′-T-, -CO-S-, -S-CO-, -CH=CH-(trans), -C(Halogen)₂-, -SO- und -SO₂- ersetzt sein können, wobei 2 Heteroatome nicht miteinander verknüpft sind, Halogen, CN oder -NCS,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
- a) 1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- Atome ersetzt werden können und/oder auch eine CH₂-Gruppe durch -CO- ersetzt sein kann,
- b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- c) 1,4-Bicyclo(2.2.2)octylen- oder Piperidin-1,4-diylrest
wobei die Reste a) und b) ein- oder mehrfach
durch Halogen und/oder CN und/oder
CH₃ und/oder NO₂ substituiert sein können,
n 1, 2 oder 3,
Z jeweils -CH=CCN-CO-O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂CH₂-, -CRR′-T-, -CH₂-CO-, -CO-CH₂-, -CHCN-CH₂-, -CH₂-CHCN-, -CH=CH-, -OCH₂-, -CH₂-O-, -C≡C-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂- oder eine Einfachbindung,
Sp Alkylen mit 2-18 C-Atomen, worin auch eine oder zwei benachbarte CH₂- Gruppen durch -CH=CCN-CO-O-, -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C(Halogen)₂-, -CRR′-T-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂-, -CHCN- oder -CH=CH- ersetzt sein können, oder eine Einfachbindung,
T -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung,
R H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen und
R′ Halogen oder CN
bedeuten, mit der Maßgabe, daß das Strukturelement der Formel I nach Anspruch 1 mindestens einmal enthalten ist.
n 1, 2 oder 3,
Z jeweils -CH=CCN-CO-O-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂CH₂-, -CRR′-T-, -CH₂-CO-, -CO-CH₂-, -CHCN-CH₂-, -CH₂-CHCN-, -CH=CH-, -OCH₂-, -CH₂-O-, -C≡C-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂- oder eine Einfachbindung,
Sp Alkylen mit 2-18 C-Atomen, worin auch eine oder zwei benachbarte CH₂- Gruppen durch -CH=CCN-CO-O-, -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C(Halogen)₂-, -CRR′-T-, -CH=CNO₂-, -CHNO₂-, -CHCN- oder -CH=CH- ersetzt sein können, oder eine Einfachbindung,
T -COO-, -OCO- oder eine Einfachbindung,
R H oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen und
R′ Halogen oder CN
bedeuten, mit der Maßgabe, daß das Strukturelement der Formel I nach Anspruch 1 mindestens einmal enthalten ist.
3. Verfahren zur Herstellung von Polymerzusammensetzungen
nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man Verbindungen der Formel III
W-Spacer-M (III)worin M eine mesogene Gruppe mit einem Strukturelement
der Formel I und W eine zur Polymerisation
oder Aufpfropfung befähigte funktionelle Gruppe
bedeutet, polymerisiert oder auf Polymere aufpfropft.
4. Verwendung von Polymerzusammensetzungen nach Anspruch
1 oder 2 als organische Substrate in der
Elektronik für die Faser- und Folientechnik.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3829375A DE3829375A1 (de) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Fluessigkristalline phasen aufweisende polymere |
| GB8917458A GB2222408B (en) | 1988-08-30 | 1989-07-31 | Polymeric materials having liquid crystal phases and comprising mesogenic groups |
| US07/399,973 US5151481A (en) | 1988-08-30 | 1989-08-29 | Polymers having liquid crystal phases containing 2-cyanoacrylic acid ester group |
| JP1221894A JPH02105862A (ja) | 1988-08-30 | 1989-08-30 | 液晶相を含有するポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3829375A DE3829375A1 (de) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Fluessigkristalline phasen aufweisende polymere |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3829375A1 true DE3829375A1 (de) | 1990-03-01 |
Family
ID=6361876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3829375A Withdrawn DE3829375A1 (de) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | Fluessigkristalline phasen aufweisende polymere |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5151481A (de) |
| JP (1) | JPH02105862A (de) |
| DE (1) | DE3829375A1 (de) |
| GB (1) | GB2222408B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0410205A3 (en) * | 1989-07-25 | 1992-01-08 | Roehm Gmbh | Anisotropic liquid crystal polymeric films |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2277323A (en) * | 1993-04-06 | 1994-10-26 | Secr Defence | Liquid crystal polymers |
| US7122229B1 (en) | 2003-12-10 | 2006-10-17 | Kent State University | Motion of liquid crystaline elastomers and method of use thereof |
| JP5545519B2 (ja) * | 2009-10-27 | 2014-07-09 | Ｄｉｃ株式会社 | 重合性化合物 |
| US20150315012A1 (en) | 2012-11-27 | 2015-11-05 | Istituto Italiano Di Tecnologia | Light driven liquid crystal elastomer actuator |
| EP3237970B8 (de) | 2014-12-23 | 2022-01-05 | Consiglio Nazionale delle Ricerche | Multiausrichtungsverfahren in einem flüssigkristallinen medium |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2944591A1 (de) * | 1979-11-05 | 1981-05-14 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Fluessigkristalline phasen aufweisende zusammensetzungen |
| US4882402A (en) * | 1986-10-03 | 1989-11-21 | Hoechst Celanese Corporation | Side chain liquid crystalline polymeric media exhibiting third order nonlinear optical response |
-
1988
- 1988-08-30 DE DE3829375A patent/DE3829375A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-07-31 GB GB8917458A patent/GB2222408B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-29 US US07/399,973 patent/US5151481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-30 JP JP1221894A patent/JPH02105862A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0410205A3 (en) * | 1989-07-25 | 1992-01-08 | Roehm Gmbh | Anisotropic liquid crystal polymeric films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5151481A (en) | 1992-09-29 |
| GB8917458D0 (en) | 1989-09-13 |
| JPH02105862A (ja) | 1990-04-18 |
| GB2222408B (en) | 1992-04-22 |
| GB2222408A (en) | 1990-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0007574B1 (de) | Flüssig-kristalline Polymerphase mit cholesterischer Struktur, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| US5518652A (en) | Liquid crystalline copolymer | |
| DE69704704T2 (de) | Reaktive flüssigkristallverbindungen | |
| DE69519389T2 (de) | Cholesterisches polymernetzwerk | |
| EP0763552A2 (de) | Vernetzbare, photoaktive Polymermaterialien | |
| DE19504224A1 (de) | Flüssigkristallines Material | |
| DE69523772T2 (de) | Fluessigkristallpolymervorrichtungen | |
| DE68905168T2 (de) | Mesomorphisches polymer, monomere mesomorphische verbindung, fluessigkristallzusammensetzung und fluessigkristallvorrichtung. | |
| EP0512308B1 (de) | Flüssigkristalline Polymere mit nahezu einheitlichem Molekulargewicht | |
| GB2280445A (en) | Liquid crystalline copolymer | |
| EP0423179A1 (de) | Ferroelektrische flüssigkristalline polymere, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in elektrooptischen bauteilen. | |
| Najjar et al. | Synthesis of novel core-shells of PMMA with coumarin based liquid crystalline side chains and PMMA shell as electro-optical materials | |
| DE3829375A1 (de) | Fluessigkristalline phasen aufweisende polymere | |
| EP0220463B1 (de) | Flüssigkristalline Phasen aufweisende Polymermaterialien | |
| GB2298202A (en) | Chiral polymerizable binaphthol derivatives | |
| DE3919942A1 (de) | Elektrooptisches fluessigkristallsystem | |
| DE2722589A1 (de) | Fluessig-kristalline polymere | |
| US5164111A (en) | Polymerizable liquid-crystal material and polymers exhibiting liquid-crystal phases | |
| DE69907579T2 (de) | Polymerisierbare mesogene Fluorphenylene | |
| DE3817088A1 (de) | Seitenkettenpolymere | |
| Nishiyama et al. | Effect of polymerization on the stability of antiferroelectric liquid-crystalline phases: liquid-crystalline properties of some chiral acrylates and their corresponding polyacrylates | |
| Endo et al. | Helical pitch of ferroelectric liquid-crystalline polymers and copolymers | |
| DE3837936A1 (de) | Lateral substituierte mesogene seitenkettenpolymere | |
| EP0272301B1 (de) | Polymerisierbare flüssigkristallmaterialien und flüssigkristalline phasen aufweisende polymere | |
| KR101737990B1 (ko) | 비대칭성 이관능기를 갖는 굽은핵 반응성 메소젠 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |