DE382911C - Verfahren zur Darstellung von Acidylapocincholoiponnitrilen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Acidylapocincholoiponnitrilen. In der Patentschrift 313324 K1. 12p, ist ein Verfahren zur Darstellung von Nitrilen aus den Chinatoxinen beschrieben worden. Diese Verbindungen sollen als Ausgangsstoffe für die Darstellung von Verbindungen chininähnlicher Zusammensetzung dienen. Sie lassen sich ohne Schwierigkeit in die zugehörigen Säureamide überführen. Bei diesen Verbindungen wurde nun die unerwartete Beobachtung gemacht, daß sie unter den Bedingungen des Hofmannschen Säureamidabbaues bereits wesentliche Mengen der um ein Kohlenstofatom ärmeren Nitrile liefern. Diese Reaktion wird nahezu quantitativ, wenn die theoretisch notwendige Menge von Alkalihypohalogenit zu Anwendung kommt.
• Benzoylcincholoiponamid verwandelt sich so in Benzoylapocincholoiponnitril. Zwar hat bereits A. W. H o f m a n n (Ber.17, S. 14o6 [r884]) der Tatsache Erwähnung getan, daß bei Einwirkung von 1.Io1. Brom auf ein Molekül Säureamid das nächstniedrigere Nitril entsteht. Dies namentlich aus höherem Homologen. Aber einmal war nicht vorauszusehen, daß sich das Cincholoiponnitril wie ein höheres Fettsäureamid verhalten würde, andererseits übertrifft die bei dieser Reaktion erzielte Ausbeute bei weitem die von A. W. H o f m a n n angegebene \lenge (max. 30 Prozent). So viel bekannt, ist denn auch die Beobachtung H o f -in a n n s bis jetzt nie zur technischen Darstellung von Nitrilen verwertet worden. Ge- rade diese ist aber der Zweck des vorliegenden Verfahrens.
• Beispiel. Benzoylcincholoiponamid kann leicht durch mehrstündiges Erwärmen des Benzoylcincholoiponnitrils in schwach alkalischer Wasserstoffsuperoxydlösung hergestellt werden. Es kristallisiert aus Wasser in weißen Kristallen vom Smp. 88 bis 89°.
• In 36 ccm loprozentige Kalilauge werden vorerst 12.ccm Brom; dann 2o g fein gepulvertes Amid eingetragen. Es tritt leicht vollständige Lösung ein. Beim Erwärmen auf dem Wasserbade bemerkt man bei etwa 40° eine Trühung und bei 6o° setzen sich dicke Oltropfen ab. Man erhitzt % Stunde auf So bis go°. Dann steigen die ()ltropfen allmählich an die Oberfläche und erstarren meist noch warm zu einer dicken Kristallkruste. Sie wird abgesaugt, ausgewaschen und aus Chloroform oder heißem Wasser unikristallisiert. Man erhält kleine Prismen oder weiße, glänzende Nadeln. Die Ausbeute an reinem Produkt beträgt leicht 95-ProzentderTheorie. Benzoylapocinclioloiponnitril schmilzt hei izo°. Es löst sich leicht in Chloroform, Aceton, weniger leicht in Äther und sehr wenig in kaltem Wasser. Seine Zusammensetzung ergibt sich aus der Elementaranalyse, seine -Natur als 1Vitril aus der Überführung in Benzoylapocincholoiponamid vom Sinp. i-14° durch Verseifung.
• An Stelle des Benzoy lcincholoiponainids können andere Acidylderivate des Cincholoipons zur Verwendung kommen.
• Benzoylapocincholoiponnitril soll zur Darstellung pharmazeutischer Produkte dienen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Acidvlapocincholoiponnitrilen, darin bestehend, claß man die entsprechenden Acidy1-cincholoiponamide mit alkalischer Hypohalogenitlösung behandelt.