DE3738559A1 - Verfahren zur luftzerlegung durch tieftemperaturrektifikation - Google Patents
Verfahren zur luftzerlegung durch tieftemperaturrektifikationInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Luftzerlegung durch
Tieftemperaturrektifikation, bei dem ein Strom von an der
Luftzerlegung beteiligten Gasen durch eine Kühlstufe geführt
wird, in der durch Verdichtung und Entspannung zumindest eines
Teils dieses Gasstroms Verfahrenskälte erzeugt wird, wobei in
der Kühlstufe der Gasstrom verdichtet und in zwei Teilströme
aufgeteilt wird, die mindestens teilweise abgekühlt und
arbeitsleistend entspannt werden, wobei die Entspannung des
ersten Teilstroms bei höherer, die des zweiten Teilstroms bei
niedrigerer Temperatur durchgeführt wird, bei dem ferner
mindestens ein Teilstrom vor der Entspannung unter Verwendung
der bei der Entspannung gewonnenen Arbeit nachverdichtet wird,
und bei dem mindestens einer der beiden Teilströme mindestens
teilweise der Rektifikation zugeführt wird.
Ein solches Verfahren ist in der US-Patentschrift 41 52 130
beschrieben. Dort wird die zu zerlegende Luft nach
Vorverdichtung und Vorreinigung, bei der im wesentlichen
Wasserdampf und Kohlendioxid abgetrennt werden, in die
Kühlstufe
eingeführt und dort als Arbeitsgas verwendet. In der
Kühlstufe wird durch Verdichtung und Entspannung dieses
Arbeitsgases Kälte erzeugt und dem Verfahren zugeführt.
Innerhalb der Kühlstufe werden der zweite Teilstrom und ein
Seitenstrom des ersten Teilstroms arbeitsleistend entspannt.
Die beiden Entspannungsvorgänge und die damit verbundene
Abkühlung werden parallel zum Wärmetausch mit
Zerlegungsprodukten in zwei verschiedenen Temperaturbereichen
durchgeführt. Die Temperatur am Ausgang der bei höherer
Temperatur arbeitenden Entspannungseinrichtung ist etwa gleich
der Temperatur am Eingang der bei niedrigerer Temperatur
arbeitenden Entspannungseinrichtung. Mit der in den beiden
Entspannungseinrichtungen gewonnenen Energie werden beide
Teilströme parallel durch je eine Nachverdichtungsstufe
komprimiert.
Dieses Verfahren weist den Nachteil auf, daß der Anteil der
während der Entspannungsvorgänge zurückgewonnenen mechanischen
Energie bei Verwendung der üblicherweise eingesetzten
Entspannungsturbinen nicht zufriedenstellend ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren mit
einer eingangs genannten Kühlstufe zu entwickeln, das
energetisch besonders günstig arbeitet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die
Nachverdichtung des zweiten Teilstroms in zwei Stufen
durchgeführt wird.
Die erfindungsgemäße Verfahrensführung bewirkt eine hohe
Druckdifferenz zwischen der Stelle der Verzweigung in die
beiden Teilströme und dem Eintritt des zweiten Teilstroms in
den Entspannungsvorgang. Dadurch ist einerseits an der bei
niedrigerer Temperatur arbeitenden Entspannungseinrichtung die
Druck- und damit auch die Enthalpiedifferenz hoch, und es kann
bei der Entspannung ein hoher Anteil der mechanischen Energie
des hochverdichteten Teilstroms als Arbeit gewonnen und dem
Verfahren wieder zugeführt werden. Andererseits kann der Druck
am Verzweigungspunkt niedrig gewählt und damit von außen zur
Verdichtung eingesetzte Energie eingespart werden.
Bei einer bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird die bei der Entspannung der beiden Teilströme
gewonnene Arbeit in den beiden Stufen zur Nachverdichtung des
zweiten Teilstroms verwendet. Dabei wird die gewonnene Arbeit
dem Verfahren in Form von mechanischer Energie wieder
zugeführt.
Es erweist sich als besonders vorteilhaft, gemäß einer
bevorzugten Weiterbildung der vorliegenden Erfindung die
Arbeit, die bei der Entspannung des zweiten Teilstroms
gewonnen wird, in der ersten Teilstufe der Nachverdichtung des
zweiten Teilstroms zu verwenden.
Weiterhin erweist es sich als vorteilhaft, wenn gemäß einer
bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens die
Arbeit, die bei der Entspannung des ersten Teilstroms gewonnen
wird, in der zweiten Stufe der Nachverdichtung des zweiten
Teilstroms verwendet wird.
Bei einer besonders bevorzugten Weiterbildung des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird der erste Teilstrom ohne
Nachverdichtung arbeitsleistend entspannt. Die Druckdifferenz
zwischen Ein- und Ausgang der bei höherer Temperatur
arbeitenden Entspannungseinrichtung ist damit relativ gering,
weshalb der Entspannungsvorgang mit hohem Wirkungsgrad
durchgeführt werden kann. Somit kann ein hoher Anteil der
Energie, die bei der Entspannung frei wird, als Arbeit
gewonnen und dem Verfahren wieder zugeführt werden.
Es erweist sich als zweckmäßig, wenn gemäß einer Weiterbildung
des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Teil der Teilströme nach
der Entspannung in den zu verdichtenden Gasstrom zurückgeführt
wird. Die Menge des zurückgeführten Gases relativ zur Menge
der zugeführten Luft bestimmt die Kälteleistung der Kühlstufe.
Damit kann bei ansonsten gleichbleibendem Verfahren über den
Fluß im zurückgeführten Strom reguliert werden, welcher Anteil
der Endprodukte in flüssigem und welcher in gasförmigen
Zustand erzeugt wird.
Bei einer anderen Weiterbildung des erfindungsgemäßen
Verfahrens werden beide Teilströme vollständig der
Rektifikation zugeführt. Der apparative Aufwand kann damit
geringer gehalten werden als bei der Ausführung mit Kreislauf.
Bei einer besonders bevorzugten Weiterbildung des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird mindestens ein Teil der
Teilströme durch Wärmetausch mit einem externen Kühlmittel
abgekühlt. Dadurch kann auf besonders wirtschaftliche Weise
zusätzlich von außen Kälte in das Verfahren eingebracht werden.
Es erweist sich als zweckmäßig, wenn in Weiterbildung des
erfindungsgemäßen Verfahrens der Wärmetausch mit dem externen
Kühlmittel bis auf eine Temperatur durchgeführt wird, die
größer oder gleich der Temperatur ist, bei der die Entspannung
des ersten Teilstroms beginnt. Dadurch werden
Mischungseffekte beim Wärmetausch weitgehend vermieden.
Besonders günstig kann diese Kälte zugeführt werden, wenn beim
Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel die
Temperaturdifferenz zwischen Ein- und Austritt besonders hoch
ist. Das Maximum dieser Differenz ist im wesentlichen die
Differenz zwischen Umgebungstemperatur und Eintrittstemperatur
in die bei höherer Temperatur arbeitende
Entspannungseinrichtung. Diese Temperatur ist besonders
niedrig, wenn gemäß eines obengenannten Erfindungsmerkmals die
Druckdifferenz bei der Entspannung des ersten Teilstroms
niedrig gewählt wird.
In einer vorteilhaften speziellen Weiterbildung des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorverdichtete und
vorgereinigte Luft als Arbeitsgas für die Kühlstufe verwendet.
Diese Ausführung erweist sich als besonders günstig, wenn ein
kleiner Teil der Produkte, bezogen auf die zerlegte Luftmenge,
in flüssigem Zustand gewonnen werden soll.
In einer anderen vorteilhaften Weiterbildung des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird stickstoffreiches Gas, das
der Rektifikation entnommen wird, als Arbeitsgas für die
Kühlstufe verwendet. Wird ein größerer Anteil der Produkte in
flüssigem Zustand entnommen, ist diese Version des Verfahrens
besonders zweckmäßig.
Die Erfindung sowie weitere Einzelheiten der Erfindung werden
anhand von schematisch dargestellten Ausführungsbeispielen
näher erläutert.
Hierbei zeigt
Fig. 1 eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
mit Luft als Arbeitsgas für die Kühlstufe,
Fig. 2 eine weitere Ausführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens mit stickstoffreichem Gas aus der
Rektifikation als Arbeitsgas für die Kühlstufe.
In beiden Figuren sind für analoge Bauteile dieselben
Bezugszeichen verwendet.
Im Verfahren von Fig. 1 wird zu zerlegende Luft über eine
Leitung 1 einem Verdichter 2 zugeführt, in dem sie auf einen
Druck von 6 bis 7 bar, vorzugsweise 6,4 bar verdichtet wird.
Die komprimierte Luft wird über einen Nachkühler 3 zu einem
Molsiebadsorber 4 geleitet, um Wasserdampf und Kohlendioxid
daraus abzutrennen.
Anschließend wird der Luftstrom in die Kühlstufe geleitet und
dort in einem Verdichter 5 auf einen Druck von 28 bis 32 bar
komprimiert und in einem Nachkühler 6 abgekühlt. Danach trennt
sich der Luftstrom in einen ersten Teilstrom 7 und einem
zweiten Teilstrom 8 auf.
Der zweite Teilstrom wird in zwei Nachverdichtungsstufen 9, 11
auf 45 bis 60 bar komprimiert. In den dazugehörigen
Nachkühlern 10, 12 wird jeweils die Verdichtungswärme
abgeführt.
Der erste Teilstrom wird direkt zu einem Wärmetauscher 13
geführt und dort im Gegenstrom mit Zerlegungsprodukten auf 230
bis 280 K abgekühlt und in einer Entspannungseinrichtung 14
auf 5,4 bis 6,5 bar entspannt. Die dabei gewonnene Arbeit wird
an die Nachverdichtungsstufe 11 abgegeben. Nach der
Entspannung besitzt der erste Teilstrom eine Temperatur von
150 bis 170 K und wird über den Wärmetauscher 13 wieder zum
Verdichter 5 zurückgeführt.
Vom zweiten Teilstrom wird hinter dem Nachkühler 12 ein
Seitenstrom 16 abgezweigt, der mittels Wärmetausch mit einem
externen Kühlmittel, vorzugsweise Halogenkohlenwasserstoffen,
auf die Temperatur des ersten Teilstroms vor der
Entspannungseinrichtung 14 abgekühlt und im Wärmetauscher 13
wieder mit dem übrigen zweiten Teilstrom vereinigt wird. Der
Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel wird hier speziell in
zwei Stufen 17 durchgeführt. Genausogut könnte diese Abkühlung
in einer Stufe durchgeführt werden. Ebenso könnte ein
Seitenstrom des Teilstroms 7 oder je ein Seitenstrom jedes der
beiden Teilströme 7, 8 mittels Wärmetausch mit dem externen
Kühlmittel abgekühlt werden.
Nach weiterer Abkühlung des gesamten zweiten Teilstroms im
Wärmetauscher 13 auf 150 bis 170 K wird vom zweiten Teilstrom
ein weiterer Teilstrom 18 abgezweigt und in der
Entspannungseinrichtung 19 auf 5,6 bis 6,6 bar entspannt. Die
dabei gewonnene Arbeit wird an die Nachverdichtungsstufe 9
abgegeben. Anschließend wird der entspannte Seitenstrom 18
teilweise der ersten Stufe 21 einer zweistufigen
Rektifizierkolonne 20 zugeführt, teilweise über die
Wärmetauscher 15 und 13 zum Verdichter 5 zurückgeführt. Der
restliche zweite Teilstrom wird nach weiterer Abkühlung im
Wärmetauscher 15 abgedrosselt und der ersten Stufe 21 der
Rektifizierkolonne zugeführt.
Die erste Stufe 21 der Rektifikation wird bei einem Druck von
5,6 bis 6,6 bar betrieben. Sie steht mit einer zweiten Stufe
22, die bei einem Druck von 1,5 bis 1,7 bar arbeitet, über
einen Kondensator-Verdampfer 23 in wärmetauschender Verbindung.
Vom Boden der ersten Stufe wird sauerstoffreiche Flüssigkeit
24, vom Kopf der ersten Stufe stickstoffreiche Flüssigkeit 25
entnommen. Die beiden Ströme 24, 25 werden in Wärmetausch mit
gasförmigem Stickstoff 27 vom Kopf der zweiten Stufe und mit
Restgas 33 in einem Wärmetauscher 26 unterkühlt, anschließend
drosselentspannt und entsprechend ihrer Zusammensetzung in die
zweite Stufe 22 eingeführt. Der Stickstoffstrom 27 und der
Restgasstrom 33 werden im Wärmetauscher 26 erwärmt. Oberhalb
des Sumpfes der zweiten Stufe 22 wird Sauerstoff in
gasförmigem Zustand über eine Leitung 28 entnommen. Die beiden
Produktströme 27 und 28 werden anschließend zusammen mit dem
Restgasstrom 33 durch die Wärmetauscher 15 und 13 geleitet und
auf nahezu Umgebungstemperatur angewärmt.
Das in Fig. 1 dargestellte Verfahren bietet im Vergleich zu
bekannten Verfahren, z. B. dem in der US-Patentschrift
41 52 130 beschriebenen, einen energetischen Vorteil von etwa
2%, insbesondere bei kleineren Mengen von im Verdichter 5
komprimiertem Gas.
In Fig. 2 ist als weiteres Beispiel ein Verfahren
dargestellt, bei dem die Kühlstufe mit stickstoffreichem Gas
aus der Rektifizierkolonne als Arbeitsgas betrieben wird.
Dieses Verfahren ist dem in Fig. 1 abgebildeten sehr ähnlich.
Im folgenden werden hauptsächlich die unterschiedlichen
Verfahrensteile beschrieben.
Nach dem Molsiebabsorber 4 wird die vorverdichtete und
vorgereinigte Luft nicht der Kühlstufe zugeführt, sondern im
Wärmetausch 29 mit gasförmigen Zerlegungsprodukten und einem
Ausgleichsstrom 34 auf etwa Sättigungstemperatur abgekühlt und
der ersten Stufe 21 der Rektifizierkolonne 20 zugeführt. Am
Kopf der ersten Stufe wird über die Leitung 30 Stickstoff
entnommen und als Arbeitsgas der Kühlstufe zugeleitet, die im
wesentlichen wie die Kühlstufe in Fig. 1 aufgebaut ist.
Vor dem Eintritt in den Verdichter 5 wird das Arbeitsgas
erwärmt. Ein Teil wird durch die Wärmetauscher 15, 13, ein
anderer Teil über den Ausgleichsstrom 34 durch den
Wärmetauscher 29 geführt. Ein Teil des Ausgleichsstroms 34
wird im Wärmetauscher 29 abgezweigt und über die Leitung 35
zum Wärmetauscher 13 geführt. Nach der Erwärmung werden alle
Zweigströme des Arbeitsgases wieder vereinigt und der
Kompression im Verdichter 5 zugeführt.
In einer von Fig. 1 abweichenden Variante wird hier der
gesamte zweite Teilstrom 8 nach der Nachverdichtung in den
Wärmetauscher 13 eingeleitet, ohne daß ein externes Kühlmittel
zur zusätzlichen Kältezufuhr benutzt wird. Sämtliche Versionen
mit oder ohne externes Kühlmittel können wahlweie für beide
Arbeitsgase verwendet werden.
Weiterhin wird im Unterschied zum Verfahren der Fig. 1 der
Seitenstrom 18 des zweiten Teilstroms nach der Entspannung
größtenteils zum Verdichter 5 zurückgeführt.
Als Produkt werden flüssiger Sauerstoff 31 und flüssiger
Stickstoff 32 aus der ersten bzw. zweiten Stufe der
Rektifizierkolonne entnommen.
Claims (11)
1. Verfahren zur Luftzerlegung durch
Tieftemperaturrektifikation, bei dem ein Strom von an der
Luftzerlegung beteiligten Gasen durch eine Kühlstufe
geführt wird, in der durch Verdichtung und Entspannung
zumindest eines Teils dieses Gasstroms Verfahrenskälte
erzeugt wird, wobei in der Kühlstufe der Gasstrom
verdichtet und danach in zwei Teilströme aufgeteilt wird,
die mindestens teilweise abgekühlt und arbeitsleistend
entspannt werden, wobei die Entspannung des ersten
Teilstroms bei höherer, die des zweiten Teilstroms bei
niedrigerer Temperatur durchgeführt wird, bei dem ferner
mindestens ein Teilstrom vor der Entspannung unter
Verwendung der bei der Entspannung gewonnenen Arbeit
nachverdichtet wird und bei dem mindestens einer der
beiden Teilströme mindestens teilweise der Rektifikation
zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die
Nachverdichtung des zweiten Teilstroms (8) in zwei Stufen
(9, 11) durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
bei der Entspannung (14, 19) der beiden Teilströme (7, 8)
gewonnene Arbeit in den beiden Stufen (9, 11) zur
Nachverdichtung des zweiten Teilstroms (8) verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Arbeit, die bei der Entspannung (19) des zweiten
Teilstroms gewonnen wird, in der ersten Stufe (9) der
Nachverdichtung des zweiten Teilstroms verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Arbeit, die bei der Entspannung
(14) des ersten Teilstroms gewonnen wird, in der zweiten
Stufe (11) der Nachverdichtung des zweiten Teilstroms
verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß der erste Teilstrom (7) ohne
Nachverdichtung arbeitsleistend entspannt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Teil der Teilströme nach der
Entspannung in den zu verdichtenden Gasstrom zurückgeführt
wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß beide Teilströme vollständig der
Rektifikation zugeführt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil der Teilströme
durch Wärmetausch mit einem externen Kühlmittel (17)
abgekühlt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der
Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel (17) bis auf eine
Temperatur durchgeführt wird, je größer oder gleich der
Temperatur ist, bei der die Entspannung (14) des ersten
Teilstroms beginnt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß vorverdichtete und vorgereinigte Luft
als Arbeitsgas für die Kühlstufe verwendet wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß stickstoffreiches Gas, das der
Rektifikationskolonne entnommen wird, als Arbeitsgas für
die Kühlstufe verwendet wird.
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|---|---|---|---|
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