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DE3738559A1 - Verfahren zur luftzerlegung durch tieftemperaturrektifikation - Google Patents

Verfahren zur luftzerlegung durch tieftemperaturrektifikation

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DE3738559A1
DE3738559A1 DE19873738559 DE3738559A DE3738559A1 DE 3738559 A1 DE3738559 A1 DE 3738559A1 DE 19873738559 DE19873738559 DE 19873738559 DE 3738559 A DE3738559 A DE 3738559A DE 3738559 A1 DE3738559 A1 DE 3738559A1
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DE
Germany
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stream
compression
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expansion
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19873738559
Other languages
English (en)
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Werner Dipl Ing Skolaude
Gunnar Dr Eggendorfer
Horst Corduan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Application filed by Linde GmbH filed Critical Linde GmbH
Priority to DE19873738559 priority Critical patent/DE3738559A1/de
Priority to DE8888118753T priority patent/DE3863345D1/de
Priority to EP88118753A priority patent/EP0316768B1/de
Priority to JP63285585A priority patent/JPH01239376A/ja
Priority to US07/270,606 priority patent/US4883518A/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Luftzerlegung durch Tieftemperaturrektifikation, bei dem ein Strom von an der Luftzerlegung beteiligten Gasen durch eine Kühlstufe geführt wird, in der durch Verdichtung und Entspannung zumindest eines Teils dieses Gasstroms Verfahrenskälte erzeugt wird, wobei in der Kühlstufe der Gasstrom verdichtet und in zwei Teilströme aufgeteilt wird, die mindestens teilweise abgekühlt und arbeitsleistend entspannt werden, wobei die Entspannung des ersten Teilstroms bei höherer, die des zweiten Teilstroms bei niedrigerer Temperatur durchgeführt wird, bei dem ferner mindestens ein Teilstrom vor der Entspannung unter Verwendung der bei der Entspannung gewonnenen Arbeit nachverdichtet wird, und bei dem mindestens einer der beiden Teilströme mindestens teilweise der Rektifikation zugeführt wird.
Ein solches Verfahren ist in der US-Patentschrift 41 52 130 beschrieben. Dort wird die zu zerlegende Luft nach Vorverdichtung und Vorreinigung, bei der im wesentlichen Wasserdampf und Kohlendioxid abgetrennt werden, in die Kühlstufe eingeführt und dort als Arbeitsgas verwendet. In der Kühlstufe wird durch Verdichtung und Entspannung dieses Arbeitsgases Kälte erzeugt und dem Verfahren zugeführt. Innerhalb der Kühlstufe werden der zweite Teilstrom und ein Seitenstrom des ersten Teilstroms arbeitsleistend entspannt. Die beiden Entspannungsvorgänge und die damit verbundene Abkühlung werden parallel zum Wärmetausch mit Zerlegungsprodukten in zwei verschiedenen Temperaturbereichen durchgeführt. Die Temperatur am Ausgang der bei höherer Temperatur arbeitenden Entspannungseinrichtung ist etwa gleich der Temperatur am Eingang der bei niedrigerer Temperatur arbeitenden Entspannungseinrichtung. Mit der in den beiden Entspannungseinrichtungen gewonnenen Energie werden beide Teilströme parallel durch je eine Nachverdichtungsstufe komprimiert.
Dieses Verfahren weist den Nachteil auf, daß der Anteil der während der Entspannungsvorgänge zurückgewonnenen mechanischen Energie bei Verwendung der üblicherweise eingesetzten Entspannungsturbinen nicht zufriedenstellend ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren mit einer eingangs genannten Kühlstufe zu entwickeln, das energetisch besonders günstig arbeitet.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Nachverdichtung des zweiten Teilstroms in zwei Stufen durchgeführt wird.
Die erfindungsgemäße Verfahrensführung bewirkt eine hohe Druckdifferenz zwischen der Stelle der Verzweigung in die beiden Teilströme und dem Eintritt des zweiten Teilstroms in den Entspannungsvorgang. Dadurch ist einerseits an der bei niedrigerer Temperatur arbeitenden Entspannungseinrichtung die Druck- und damit auch die Enthalpiedifferenz hoch, und es kann bei der Entspannung ein hoher Anteil der mechanischen Energie des hochverdichteten Teilstroms als Arbeit gewonnen und dem Verfahren wieder zugeführt werden. Andererseits kann der Druck am Verzweigungspunkt niedrig gewählt und damit von außen zur Verdichtung eingesetzte Energie eingespart werden.
Bei einer bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die bei der Entspannung der beiden Teilströme gewonnene Arbeit in den beiden Stufen zur Nachverdichtung des zweiten Teilstroms verwendet. Dabei wird die gewonnene Arbeit dem Verfahren in Form von mechanischer Energie wieder zugeführt.
Es erweist sich als besonders vorteilhaft, gemäß einer bevorzugten Weiterbildung der vorliegenden Erfindung die Arbeit, die bei der Entspannung des zweiten Teilstroms gewonnen wird, in der ersten Teilstufe der Nachverdichtung des zweiten Teilstroms zu verwenden.
Weiterhin erweist es sich als vorteilhaft, wenn gemäß einer bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens die Arbeit, die bei der Entspannung des ersten Teilstroms gewonnen wird, in der zweiten Stufe der Nachverdichtung des zweiten Teilstroms verwendet wird.
Bei einer besonders bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der erste Teilstrom ohne Nachverdichtung arbeitsleistend entspannt. Die Druckdifferenz zwischen Ein- und Ausgang der bei höherer Temperatur arbeitenden Entspannungseinrichtung ist damit relativ gering, weshalb der Entspannungsvorgang mit hohem Wirkungsgrad durchgeführt werden kann. Somit kann ein hoher Anteil der Energie, die bei der Entspannung frei wird, als Arbeit gewonnen und dem Verfahren wieder zugeführt werden.
Es erweist sich als zweckmäßig, wenn gemäß einer Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Teil der Teilströme nach der Entspannung in den zu verdichtenden Gasstrom zurückgeführt wird. Die Menge des zurückgeführten Gases relativ zur Menge der zugeführten Luft bestimmt die Kälteleistung der Kühlstufe. Damit kann bei ansonsten gleichbleibendem Verfahren über den Fluß im zurückgeführten Strom reguliert werden, welcher Anteil der Endprodukte in flüssigem und welcher in gasförmigen Zustand erzeugt wird.
Bei einer anderen Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden beide Teilströme vollständig der Rektifikation zugeführt. Der apparative Aufwand kann damit geringer gehalten werden als bei der Ausführung mit Kreislauf.
Bei einer besonders bevorzugten Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird mindestens ein Teil der Teilströme durch Wärmetausch mit einem externen Kühlmittel abgekühlt. Dadurch kann auf besonders wirtschaftliche Weise zusätzlich von außen Kälte in das Verfahren eingebracht werden.
Es erweist sich als zweckmäßig, wenn in Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens der Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel bis auf eine Temperatur durchgeführt wird, die größer oder gleich der Temperatur ist, bei der die Entspannung des ersten Teilstroms beginnt. Dadurch werden Mischungseffekte beim Wärmetausch weitgehend vermieden. Besonders günstig kann diese Kälte zugeführt werden, wenn beim Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel die Temperaturdifferenz zwischen Ein- und Austritt besonders hoch ist. Das Maximum dieser Differenz ist im wesentlichen die Differenz zwischen Umgebungstemperatur und Eintrittstemperatur in die bei höherer Temperatur arbeitende Entspannungseinrichtung. Diese Temperatur ist besonders niedrig, wenn gemäß eines obengenannten Erfindungsmerkmals die Druckdifferenz bei der Entspannung des ersten Teilstroms niedrig gewählt wird.
In einer vorteilhaften speziellen Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorverdichtete und vorgereinigte Luft als Arbeitsgas für die Kühlstufe verwendet. Diese Ausführung erweist sich als besonders günstig, wenn ein kleiner Teil der Produkte, bezogen auf die zerlegte Luftmenge, in flüssigem Zustand gewonnen werden soll.
In einer anderen vorteilhaften Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird stickstoffreiches Gas, das der Rektifikation entnommen wird, als Arbeitsgas für die Kühlstufe verwendet. Wird ein größerer Anteil der Produkte in flüssigem Zustand entnommen, ist diese Version des Verfahrens besonders zweckmäßig.
Die Erfindung sowie weitere Einzelheiten der Erfindung werden anhand von schematisch dargestellten Ausführungsbeispielen näher erläutert. Hierbei zeigt
Fig. 1 eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Luft als Arbeitsgas für die Kühlstufe,
Fig. 2 eine weitere Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens mit stickstoffreichem Gas aus der Rektifikation als Arbeitsgas für die Kühlstufe.
In beiden Figuren sind für analoge Bauteile dieselben Bezugszeichen verwendet.
Im Verfahren von Fig. 1 wird zu zerlegende Luft über eine Leitung 1 einem Verdichter 2 zugeführt, in dem sie auf einen Druck von 6 bis 7 bar, vorzugsweise 6,4 bar verdichtet wird. Die komprimierte Luft wird über einen Nachkühler 3 zu einem Molsiebadsorber 4 geleitet, um Wasserdampf und Kohlendioxid daraus abzutrennen.
Anschließend wird der Luftstrom in die Kühlstufe geleitet und dort in einem Verdichter 5 auf einen Druck von 28 bis 32 bar komprimiert und in einem Nachkühler 6 abgekühlt. Danach trennt sich der Luftstrom in einen ersten Teilstrom 7 und einem zweiten Teilstrom 8 auf.
Der zweite Teilstrom wird in zwei Nachverdichtungsstufen 9, 11 auf 45 bis 60 bar komprimiert. In den dazugehörigen Nachkühlern 10, 12 wird jeweils die Verdichtungswärme abgeführt.
Der erste Teilstrom wird direkt zu einem Wärmetauscher 13 geführt und dort im Gegenstrom mit Zerlegungsprodukten auf 230 bis 280 K abgekühlt und in einer Entspannungseinrichtung 14 auf 5,4 bis 6,5 bar entspannt. Die dabei gewonnene Arbeit wird an die Nachverdichtungsstufe 11 abgegeben. Nach der Entspannung besitzt der erste Teilstrom eine Temperatur von 150 bis 170 K und wird über den Wärmetauscher 13 wieder zum Verdichter 5 zurückgeführt.
Vom zweiten Teilstrom wird hinter dem Nachkühler 12 ein Seitenstrom 16 abgezweigt, der mittels Wärmetausch mit einem externen Kühlmittel, vorzugsweise Halogenkohlenwasserstoffen, auf die Temperatur des ersten Teilstroms vor der Entspannungseinrichtung 14 abgekühlt und im Wärmetauscher 13 wieder mit dem übrigen zweiten Teilstrom vereinigt wird. Der Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel wird hier speziell in zwei Stufen 17 durchgeführt. Genausogut könnte diese Abkühlung in einer Stufe durchgeführt werden. Ebenso könnte ein Seitenstrom des Teilstroms 7 oder je ein Seitenstrom jedes der beiden Teilströme 7, 8 mittels Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel abgekühlt werden.
Nach weiterer Abkühlung des gesamten zweiten Teilstroms im Wärmetauscher 13 auf 150 bis 170 K wird vom zweiten Teilstrom ein weiterer Teilstrom 18 abgezweigt und in der Entspannungseinrichtung 19 auf 5,6 bis 6,6 bar entspannt. Die dabei gewonnene Arbeit wird an die Nachverdichtungsstufe 9 abgegeben. Anschließend wird der entspannte Seitenstrom 18 teilweise der ersten Stufe 21 einer zweistufigen Rektifizierkolonne 20 zugeführt, teilweise über die Wärmetauscher 15 und 13 zum Verdichter 5 zurückgeführt. Der restliche zweite Teilstrom wird nach weiterer Abkühlung im Wärmetauscher 15 abgedrosselt und der ersten Stufe 21 der Rektifizierkolonne zugeführt.
Die erste Stufe 21 der Rektifikation wird bei einem Druck von 5,6 bis 6,6 bar betrieben. Sie steht mit einer zweiten Stufe 22, die bei einem Druck von 1,5 bis 1,7 bar arbeitet, über einen Kondensator-Verdampfer 23 in wärmetauschender Verbindung.
Vom Boden der ersten Stufe wird sauerstoffreiche Flüssigkeit 24, vom Kopf der ersten Stufe stickstoffreiche Flüssigkeit 25 entnommen. Die beiden Ströme 24, 25 werden in Wärmetausch mit gasförmigem Stickstoff 27 vom Kopf der zweiten Stufe und mit Restgas 33 in einem Wärmetauscher 26 unterkühlt, anschließend drosselentspannt und entsprechend ihrer Zusammensetzung in die zweite Stufe 22 eingeführt. Der Stickstoffstrom 27 und der Restgasstrom 33 werden im Wärmetauscher 26 erwärmt. Oberhalb des Sumpfes der zweiten Stufe 22 wird Sauerstoff in gasförmigem Zustand über eine Leitung 28 entnommen. Die beiden Produktströme 27 und 28 werden anschließend zusammen mit dem Restgasstrom 33 durch die Wärmetauscher 15 und 13 geleitet und auf nahezu Umgebungstemperatur angewärmt.
Das in Fig. 1 dargestellte Verfahren bietet im Vergleich zu bekannten Verfahren, z. B. dem in der US-Patentschrift 41 52 130 beschriebenen, einen energetischen Vorteil von etwa 2%, insbesondere bei kleineren Mengen von im Verdichter 5 komprimiertem Gas.
In Fig. 2 ist als weiteres Beispiel ein Verfahren dargestellt, bei dem die Kühlstufe mit stickstoffreichem Gas aus der Rektifizierkolonne als Arbeitsgas betrieben wird. Dieses Verfahren ist dem in Fig. 1 abgebildeten sehr ähnlich. Im folgenden werden hauptsächlich die unterschiedlichen Verfahrensteile beschrieben.
Nach dem Molsiebabsorber 4 wird die vorverdichtete und vorgereinigte Luft nicht der Kühlstufe zugeführt, sondern im Wärmetausch 29 mit gasförmigen Zerlegungsprodukten und einem Ausgleichsstrom 34 auf etwa Sättigungstemperatur abgekühlt und der ersten Stufe 21 der Rektifizierkolonne 20 zugeführt. Am Kopf der ersten Stufe wird über die Leitung 30 Stickstoff entnommen und als Arbeitsgas der Kühlstufe zugeleitet, die im wesentlichen wie die Kühlstufe in Fig. 1 aufgebaut ist.
Vor dem Eintritt in den Verdichter 5 wird das Arbeitsgas erwärmt. Ein Teil wird durch die Wärmetauscher 15, 13, ein anderer Teil über den Ausgleichsstrom 34 durch den Wärmetauscher 29 geführt. Ein Teil des Ausgleichsstroms 34 wird im Wärmetauscher 29 abgezweigt und über die Leitung 35 zum Wärmetauscher 13 geführt. Nach der Erwärmung werden alle Zweigströme des Arbeitsgases wieder vereinigt und der Kompression im Verdichter 5 zugeführt.
In einer von Fig. 1 abweichenden Variante wird hier der gesamte zweite Teilstrom 8 nach der Nachverdichtung in den Wärmetauscher 13 eingeleitet, ohne daß ein externes Kühlmittel zur zusätzlichen Kältezufuhr benutzt wird. Sämtliche Versionen mit oder ohne externes Kühlmittel können wahlweie für beide Arbeitsgase verwendet werden.
Weiterhin wird im Unterschied zum Verfahren der Fig. 1 der Seitenstrom 18 des zweiten Teilstroms nach der Entspannung größtenteils zum Verdichter 5 zurückgeführt.
Als Produkt werden flüssiger Sauerstoff 31 und flüssiger Stickstoff 32 aus der ersten bzw. zweiten Stufe der Rektifizierkolonne entnommen.

Claims (11)

1. Verfahren zur Luftzerlegung durch Tieftemperaturrektifikation, bei dem ein Strom von an der Luftzerlegung beteiligten Gasen durch eine Kühlstufe geführt wird, in der durch Verdichtung und Entspannung zumindest eines Teils dieses Gasstroms Verfahrenskälte erzeugt wird, wobei in der Kühlstufe der Gasstrom verdichtet und danach in zwei Teilströme aufgeteilt wird, die mindestens teilweise abgekühlt und arbeitsleistend entspannt werden, wobei die Entspannung des ersten Teilstroms bei höherer, die des zweiten Teilstroms bei niedrigerer Temperatur durchgeführt wird, bei dem ferner mindestens ein Teilstrom vor der Entspannung unter Verwendung der bei der Entspannung gewonnenen Arbeit nachverdichtet wird und bei dem mindestens einer der beiden Teilströme mindestens teilweise der Rektifikation zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Nachverdichtung des zweiten Teilstroms (8) in zwei Stufen (9, 11) durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Entspannung (14, 19) der beiden Teilströme (7, 8) gewonnene Arbeit in den beiden Stufen (9, 11) zur Nachverdichtung des zweiten Teilstroms (8) verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Arbeit, die bei der Entspannung (19) des zweiten Teilstroms gewonnen wird, in der ersten Stufe (9) der Nachverdichtung des zweiten Teilstroms verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Arbeit, die bei der Entspannung (14) des ersten Teilstroms gewonnen wird, in der zweiten Stufe (11) der Nachverdichtung des zweiten Teilstroms verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Teilstrom (7) ohne Nachverdichtung arbeitsleistend entspannt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Teilströme nach der Entspannung in den zu verdichtenden Gasstrom zurückgeführt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß beide Teilströme vollständig der Rektifikation zugeführt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil der Teilströme durch Wärmetausch mit einem externen Kühlmittel (17) abgekühlt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Wärmetausch mit dem externen Kühlmittel (17) bis auf eine Temperatur durchgeführt wird, je größer oder gleich der Temperatur ist, bei der die Entspannung (14) des ersten Teilstroms beginnt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß vorverdichtete und vorgereinigte Luft als Arbeitsgas für die Kühlstufe verwendet wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß stickstoffreiches Gas, das der Rektifikationskolonne entnommen wird, als Arbeitsgas für die Kühlstufe verwendet wird.
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