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DE3733571A1 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number
DE3733571A1
DE3733571A1 DE19873733571 DE3733571A DE3733571A1 DE 3733571 A1 DE3733571 A1 DE 3733571A1 DE 19873733571 DE19873733571 DE 19873733571 DE 3733571 A DE3733571 A DE 3733571A DE 3733571 A1 DE3733571 A1 DE 3733571A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dyes
dye
formula
usual
disulfonic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19873733571
Other languages
English (en)
Inventor
Frank-Michael Dr Stoehr
Hermann Dr Henk
Karl-Josef Dr Herd
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19873733571 priority Critical patent/DE3733571A1/de
Priority to EP88110624A priority patent/EP0299315B1/de
Priority to DE8888110624T priority patent/DE3881767D1/de
Priority to JP63172015A priority patent/JPH07110922B2/ja
Publication of DE3733571A1 publication Critical patent/DE3733571A1/de
Priority to US07/462,918 priority patent/US4988803A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes
    • C09B62/085Monoazo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/48Two nitrogen atoms
    • C07D251/50Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel
worin
u und v=H oder SO₃H und u≠v,
R=H oder C₁-C₄-Alkyl, wobei die Alkylgruppen gegebenenfalls durch OH, Halogen, SO₃H oder OSO₃H substituiert sein können,
m=0 oder 1
worin
R₁=H oder gegebenenfalls durch wasserlöslich machende Substituenten substituiertes C₁-C₆-Alkyl.
Geeignete Substituenten für R₁ sind insbesondere OH, OSO₃H, SO₃H, COOH. Bevorzugter Substituent R₁ ist Hydroxyethyl.
Bevorzugte Farbstoffe sind solche mit
sowie solche auf Basis von 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 2-Amino­ naphthalin-1,5-disulfonsäure und 2-Aminonaphthalin-1,6- disulfonsäure. Besonders bevorzugt sind die Farbstoffe mit m=0. Ganz besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der Formeln
und
Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von hydroxyl- und amidgruppenhaltigen Materialien, insbesondere Cellulosematerialien.
Die neuen faserreaktiven Azofarbstoffe zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und einen hohen Fixiergrad aus.
Die mit diesen Farbstoffen erhältlichen Färbungen oder Drucke auf Cellulosematerialien zeichnen sich durch eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowie durch eine hervorragende Stabilität gegenüber Oxydationsmitteln wie peroxyd- oder chlorhaltige Waschmittel aus. Die Auswaschbarkeit der beim Färben oder Druck entstehenden Hydrolyseprodukte ist ausgezeichnet.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind nach den bei der Synthese von Reaktivfarbstoffen üblichen Herstellungsverfahren zugänglich.
So können beispielsweise die neuen Farbstoffe folgendermaßen hergestellt werden:
  • 1. Stufe: Kondensation der Aminonaphtholdisulfonsäure mit Trifluortriazin (=Reaktionsprodukt A)
  • 2. Stufe: Kondensation der Difluortriazinylamino­ naphtholdisulfonsäure mit dem Amin H-Z (=Reaktionsprodukt B)
  • 3. Stufe: Diazotierung der Diazokomponente und Kupplung mit Reaktionsprodukt B.
Eine weitere Möglichkeit, die Farbstoffe herzustellen, besteht darin, die Reaktionsstufen 2 und 3 zu vertauschen, d. h., man führt die Kupplung mit Reaktionsprodukt A in 2. Stufe durch und setzt erst danach mit dem Amin H-Z in 3. Stufe um
Ein weiteres Verfahren besteht darin, den auf üblichem Wege hergestellten Farbstoff der Formel
worin
m, R, u und v die oben genannte Bedeutung haben,
mit Trifluortriazin zu kondensieren und anschließend mit dem Amin H-Z umzusetzen.
Geeignete Amine H-Z sind beispielsweise Morpholin, Piperazin, N-Hydroxyethylpiperazin, N-Hydroxypropyl­ piperazin, Piperidin, Pyrrolidin.
Geeignete Diazokomponenten sind insbesondere 2-Amino­ naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-di­ sulfonsäure und 2-Aminonaphthalin-1,6-disulfonsäure.
Die angegebenen Formeln sind die der freien Säuren. Bei der Herstellung werden im allgemeinen die Salze erhalten, insbesondere die Alkalisalze wie Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze.
Beispiel 1
31,9 g 1-Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 400 ml Wasser neutral gelöst. Bei 0-5°C versetzt man mit 8,8 ml Trifluortriazin und hält durch Zugabe von 20%iger Natriumcarbonatlösung einen pH-Wert von 4,0-4,5. Nach 5 Minuten gibt man 9 g Morpholin hinzu und hält mit 20%iger Natriumcarbonatlösung pH 7. Nach 15 Minuten bei 10°C ist die Reaktion beendet. Die so erhaltene Lösung der Verbindung der Formel
kann direkt nach der folgenden Vorschrift in einen brillanten roten Azoreaktivfarbstoff überführt werden:
Zu dem erhaltenen Reaktionsprodukt wird bei 0-5°C eine auf üblichem Wege hergestellte Diazoniumsalz-Suspension gegeben, die durch Diazotierung von 22,3 g 2-Aminonaphthalin- 1-Sulfonsäure erhalten wird. Gleichzeitig wird der pH-Wert mit 20%iger Natriumcarbonatlösung auf 8,3 gehalten und die Kupplung zu Ende geführt. Der Farbstoff der Formel
wird ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Das rote Farbstoffpulver ist in Wasser leicht löslich.
Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren erhält man damit auf Baumwolle klare blaustichig rote Färbungen.
Beispiel 2
Ersetzt man im Beispiel 1 die 1-Hydroxy-8-aminonaphthalin- 3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge an 1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-3,5-disulfonsäure und arbeitet ansonsten wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man den Farbstoff der Formel
der ebenfalls nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren Baumwolle in klaren blaustichig roten Tönen färbt.
Beispiel 3
Versetzt man die in Beispiel 1 hergestellte Lösung der Kupplungskomponente mit der nach üblichen Methoden hergestellten Diazotierung von 2-Amino-naphthalin-1,5-disulfonsäure und arbeitet ansonsten wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man den Farbstoff der Formel
der ebenfalls nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren Baumwolle in klaren blaustichig roten Tönen färbt.
Beispiel 4
Versetzt man die in Beispiel 2 beschriebene Kupplungskomponente mit der nach üblichen Methoden hergestellten Diazotierung von 2-Amino-naphthalin-1,5-disulfonsäure und arbeitet ansonsten wie im Beispiel 2 beschrieben, so erhält man den Farbstoff der Formel
der ebenfalls nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren Baumwolle in klaren roten Tönen färbt.
Beispiel 5
Ersetzt man in den Beispielen 1 und 2 die 2-Amino-1- naphthalinsulfonsäure durch die 2-Amino-1,6-naphthalindisulfonsäure und arbeitet ansonsten wie in den Beispielen angegeben, erhält man die Farbstoffe der Formeln
und
Diese Farbstoffe färben Baumwolle nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren in klaren blaustichig roten Tönen.
Beispiel 6
Ersetzt man in den Beispielen 1-5 das bei der Herstellung der Kupplungskomponente jeweils verwendete Morpholin durch entsprechende Mengen Piperazin, N-Hydroxy­ ethylpiperazin, Piperidin oder Pyrrolidin, so erhält man ebenfalls rote Farbstoffe mit hervorragenden Eigenschaf­ ten.
Beispiel 7
43,8 g 1-Hydroxy-8-(4-aminobenzoylamino)-naphthalin-3,6- disulfonsäure werden in 400 ml Wasser neutral gelöst. Bei 0-5°C versetzt man mit 8,8 ml Trifluortriazin und hält durch Zugabe von 20%iger Natriumcarbonatlösung einen pH-Wert von 4,0-4,5. Nach 5 Minuten gibt man 9 g Morpholin hinzu und stellt mit 20%iger Natriumcarbonatlösung auf pH 7. Nach 15 Minuten bei 10°C ist die Reaktion beendet. Die so erhaltene Lösung der Verbindung der Formel
kann direkt nach der folgenden Vorschrift in einen brillanten roten Azoreaktivfarbstoff überführt werden: Zu dem erhaltenen Reaktionsprodukt wird bei 10-15°C eine auf üblichem Wege hergestellte Diazoniumsalz-Suspension gegeben, die durch Diazotierung von 30,3 g 2-Amino­ naphthalin-1,5-disulfonsäure erhalten wird. Gleichzeitig wird der pH-Wert mit 20%iger Natriumcarbonatlösung auf 7,5 gehalten und die Kupplung zu Ende geführt. Der Farbstoff stoff der Formel
wird ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Das rote Farbstoffpulver ist in Wasser leicht löslich. Nach einem der für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikations­ verfahren erhält man damit auf Baumwolle klare blaustichig rote Färbungen.
Beispiel 8
Ersetzt man im Beispiel 7 die 1-Hydroxy-8-(4-amino­ benzoylamino)-naphthalin-3,6-disulfonsäure durch die äquivalente Menge an 1-Hydroxy-8-(4-aminobenzoylamino)- naphthalin-3,5-disulfonsäure und arbeitet ansonsten wie im Beispiel 7 beschrieben, so erhält man den Farbstoff der Formel
der ebenfalls nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren Baumwolle in klaren blaustichig roten Tönen färbt.
Beispiel 9
Ersetzt man in den Beispielen 7 und 8 die 2-Amino­ naphthalin-1,5-disulfonsäure durch die 2-Amino­ naphthalin-1,6-disulfonsäure und arbeitet ansonsten wie in den Beispielen angegeben, erhält man die Farbstoffe der Formeln
und
Diese Farbstoffe färben Baumwolle nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren in klaren blaustichig roten Tönen.
Beispiel 10
Ersetzt man in den Beispielen 7 und 8 die 2-Amino­ naphthalin-1,5-disulfonsäure durch die 2-Amino-1- naphthalinsulfonsäure und arbeitet ansonsten wie in den Beispielen beschrieben, erhält man die Farbstoffe der Formeln
und
die ebenfalls Baumwolle nach einem für Reaktivfarbstoffe üblichen Applikationsverfahren in klaren blaustichig roten Tönen färben.
Beispiel 11
Ersetzt man in den Beispielen 7-10 das bei der Herstellung der Kupplungskomponente jeweils verwendete Morpholin durch entsprechende Mengen Piperazin, N-Hydroxy­ ethylpiperazin, Piperidin oder Pyrrolidin, so erhält man ebenfalls rote Farbstoffe mit hervorragenden Eigen­ schaften.

Claims (7)

1. Azofarbstoffe der Formel worinu und v=H oder SO₃H und u≠v,
R=H oder C₁-C₄-Alkyl, wobei die Alkylgruppen gegebenenfalls durch OH, Halogen, SO₃H oder OSO₃H substituiert sein können,
m=0 oder 1 worin
R₁=H oder gegebenenfalls durch wasserlöslich machende Substituenten substituiertes C₁-C₆-Alkyl.
2. Farbstoffe des Anspruchs 1 mit
3. Farbstoffe des Anspruchs 1 mit m=0.
4. Farbstoff der Formel
5. Farbstoff der Formel
6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken von OH- oder NH-haltigen Mate­ rialien.
7. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 5 gefärbte oder bedruckte OH- oder NH-haltige Materialien.
DE19873733571 1987-07-16 1987-10-03 Reaktivfarbstoffe Withdrawn DE3733571A1 (de)

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DE8888110624T DE3881767D1 (de) 1987-07-16 1988-07-04 Reaktivfarbstoffe.
JP63172015A JPH07110922B2 (ja) 1987-07-16 1988-07-12 反応性染料
US07/462,918 US4988803A (en) 1987-07-16 1990-01-05 Fiber reactive azo dyes containing a morpholinyl-, piperazinyl- or piperidnyl- substituted flurotriazinyl radical

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